JPS60187550A - 積層体 - Google Patents
積層体Info
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- JPS60187550A JPS60187550A JP4452484A JP4452484A JPS60187550A JP S60187550 A JPS60187550 A JP S60187550A JP 4452484 A JP4452484 A JP 4452484A JP 4452484 A JP4452484 A JP 4452484A JP S60187550 A JPS60187550 A JP S60187550A
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- ethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ０本発明の技術分野
本発明はエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶ
ＯＪ：Ｌと略す）層を有するｔ１８ｉ層体ｃコ関する。
ＯＪ：Ｌと略す）層を有するｔ１８ｉ層体ｃコ関する。
Ｂ、従来技術
ＥＶ（ＪＭは溶融成形性があり透明性が高く、がっ、ガ
スバリヤ−性が優れているので、食品容器、包装材料な
どとして、優れた性能を有しているが、他の諸物性、例
えば、剛性とか耐湿性などに欠点があるので、なお不十
分なところがある。そのため、各神の他の樹脂、例えば
ポリエチレン、ボリプロピレン、ホリアミド、ポリエス
テルなどと偵Ｉｒ／ｌＬ／て使用されることが多い。そ
の際に使用される層間接着剤としては、例えば特開昭５
１−６７３８４月おまひ待ｖＩＪ昭５１−７６３６６号
ζζみられるようにカルボキシル化エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が、まｔコ、例えば特開昭５４−１０１８８
３号および特開昭５４−１１０２８２月Ｃζみられるよ
うにカルボキシル化エチレン−アクリル６ツエステル共
徂合体が知られている。しかしながら、これらの接着剤
は樹脂の抽頻に４つでは接着力の点ζζおいて、なお不
十分子、（ところかある。まｔこ、特開昭５０−１１９
０５６吋には、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド先読分
子単独、もしくはこれと他の熱可塑性樹脂との混合物か
らなるｆｇ−ｔｚ剤が、ポリ塊化ビニル、ポリエステル
、６−ナイロン、ヒニロン、アクリル糸ポリマー、ポリ
プロピレンｌζ対し、優れた接着性を示すことが開示さ
れているが、Ｅ’ＶＯＬＩ層を有する積層体を製造する
場合の層間接着剤として有用であるとの説明は一切なさ
れていない。
スバリヤ−性が優れているので、食品容器、包装材料な
どとして、優れた性能を有しているが、他の諸物性、例
えば、剛性とか耐湿性などに欠点があるので、なお不十
分なところがある。そのため、各神の他の樹脂、例えば
ポリエチレン、ボリプロピレン、ホリアミド、ポリエス
テルなどと偵Ｉｒ／ｌＬ／て使用されることが多い。そ
の際に使用される層間接着剤としては、例えば特開昭５
１−６７３８４月おまひ待ｖＩＪ昭５１−７６３６６号
ζζみられるようにカルボキシル化エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が、まｔコ、例えば特開昭５４−１０１８８
３号および特開昭５４−１１０２８２月Ｃζみられるよ
うにカルボキシル化エチレン−アクリル６ツエステル共
徂合体が知られている。しかしながら、これらの接着剤
は樹脂の抽頻に４つでは接着力の点ζζおいて、なお不
十分子、（ところかある。まｔこ、特開昭５０−１１９
０５６吋には、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド先読分
子単独、もしくはこれと他の熱可塑性樹脂との混合物か
らなるｆｇ−ｔｚ剤が、ポリ塊化ビニル、ポリエステル
、６−ナイロン、ヒニロン、アクリル糸ポリマー、ポリ
プロピレンｌζ対し、優れた接着性を示すことが開示さ
れているが、Ｅ’ＶＯＬＩ層を有する積層体を製造する
場合の層間接着剤として有用であるとの説明は一切なさ
れていない。
本発明はＥＶＯＪ曽を有する槓届体ｉコおいて、層間接
着剤層として、カルボキン於性オレフィン系（共）Ｍ合
体１００重量部ζζ対し、一般式ｅｉ：１２＝Ｃ＋＋’
ｃｏＮｔｔ２ｎ’ （たたし、Ｂ１は水素又はメチル基
、１（２および１は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で示される化合物ｔＡ）の重合体（イ）および／または
、該化合物（Ａｌをオレフィン系（共）重合体にグラフ
トさせた樹脂（ロ）を、即ち（イ）及び／又は仲）を０
，２〜５０重量部配合しｆコ混合物を含むことを特徴と
するイＡｊｆｔ４体である。
着剤層として、カルボキン於性オレフィン系（共）Ｍ合
体１００重量部ζζ対し、一般式ｅｉ：１２＝Ｃ＋＋’
ｃｏＮｔｔ２ｎ’ （たたし、Ｂ１は水素又はメチル基
、１（２および１は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で示される化合物ｔＡ）の重合体（イ）および／または
、該化合物（Ａｌをオレフィン系（共）重合体にグラフ
トさせた樹脂（ロ）を、即ち（イ）及び／又は仲）を０
，２〜５０重量部配合しｆコ混合物を含むことを特徴と
するイＡｊｆｔ４体である。
本つ６明に使用する層間接着剤１コ溶融流動性、成形加
工性が優れており、さらに得られる積層体は後述する実
施例からも明らかなようにＩｍ間剥離強度が優れている
。
工性が優れており、さらに得られる積層体は後述する実
施例からも明らかなようにＩｍ間剥離強度が優れている
。
Ｄ１本発明のまり師純な説明
本発明において層間接着剤層として使用する一般式０ｎ
２＝Ｃ１（’０ＯＮｆ（２１（’ （’ただし、ｌ（’
、七２．１１３は前記に同じ）で示される化合物ｔＡ）
の重合体（イ）とは、ＵＩＪＩＮｆｌ’ｌｌ’ おＪび■１″は炭素数１〜４のアルキル基を示ス。）単
位を５Ｄ〜１００モル％、好ましく ｉ、ｔ ７０〜１
００モル％、待Ｃζ好才しくは８５〜１００モル％自す
るｄｉ台合体は共重合体である。
２＝Ｃ１（’０ＯＮｆ（２１（’ （’ただし、ｌ（’
、七２．１１３は前記に同じ）で示される化合物ｔＡ）
の重合体（イ）とは、ＵＩＪＩＮｆｌ’ｌｌ’ おＪび■１″は炭素数１〜４のアルキル基を示ス。）単
位を５Ｄ〜１００モル％、好ましく ｉ、ｔ ７０〜１
００モル％、待Ｃζ好才しくは８５〜１００モル％自す
るｄｉ台合体は共重合体である。
この（共）重合体は一般式０ｎ２＝Ｃ１（’Ｃ（ＪへＬ
３２１ｉ５（ただし、■（１、ｌ（２、ｌ−は前記に同
じ）で示される化合物を単独で車台するか、または、こ
の化合物と他の共重合性モノマーとを共重合することに
より得られる。
３２１ｉ５（ただし、■（１、ｌ（２、ｌ−は前記に同
じ）で示される化合物を単独で車台するか、または、こ
の化合物と他の共重合性モノマーとを共重合することに
より得られる。
一般式（１■２−Ｃ１曵１ＣｏＮｉｔ２１（３（タタシ
、１１１、ｌ（２，１１’は＋ｊｉＪ記Ｃζ同じ）で示
される化合物としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、へ、ヘージメチルメタアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−メチルエチルアクリル
アミド、名神のＮ、Ｎ−ジブロビルアクリルアミド、間
柱のＮ、Ｎ−ジブチルアクリルアミドなどの１１２．１
１５のアルキル基が同抽のものの他、異４７Ｊ１のもの
があげられる。これらの化合物のうち、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、Ｌ’ｌ＋ 、 Ｎ−ジエチルアクリ
ルアミドが好ましい。
、１１１、ｌ（２，１１’は＋ｊｉＪ記Ｃζ同じ）で示
される化合物としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、へ、ヘージメチルメタアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−メチルエチルアクリル
アミド、名神のＮ、Ｎ−ジブロビルアクリルアミド、間
柱のＮ、Ｎ−ジブチルアクリルアミドなどの１１２．１
１５のアルキル基が同抽のものの他、異４７Ｊ１のもの
があげられる。これらの化合物のうち、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、Ｌ’ｌ＋ 、 Ｎ−ジエチルアクリ
ルアミドが好ましい。
そして、Ｉ（２、■（６のアルキル炭素数が共に５を超
えると、接着性、混和性が不十分となることかあるので
、ｌ（”、１（’のアルキル炭素数が、ともに４以下で
あることが必要である。まｆこ、グラフト樹脂−）のベ
ースとなるオレフィン糸（共）重合体と（Ｊ、オレフィ
ン糸五重合体ｔｆこは共重合体、とくにエチレン系亜合
体または共重合体であり、例えばポリエチレン、ホリプ
ロビレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
イソブチレン共重合体、エチレン−カルホン酸ビニル共
重合体（共重合成分として、例えば蟻酸ビニル、ｒｎｖ
ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど）及び／
又はそのけん化物、及びエチレン−（メタ）アクリル酸
エステル共重合体（共重合成分として、例えばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど）など
があげられ、このうち、エチレン−酢酸ビニル共１８体
（以下、ＥＶＡと略す）、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体（以下１、Ｅ、ＥＡと略す〕が好適である。Ｅ
ＶＡとしては酢酸ビニル成分を１〜６０車Ｍ％、好まし
くは５〜５０ Ｌ（ｊ ｐ（１％言み、メルトインテッ
クス（以ト、〜１．１ ト１ｌｉｉｊず）がｌＪ、ｌ
〜５０ ＣＩ ９７１０分のものが９Ｊ′ま（）く、ま
ｔコ、この酢酸ビニル成分の一部（例えば０１〜９ｏモ
ル％）かけん化されているものも使用できる。Ｅ Ｊ５
Ａとして（Ｊアクリル酸エチル成分を５〜５０承示％
含み、Δ１１がｏ、＋〜１ｏ。
えると、接着性、混和性が不十分となることかあるので
、ｌ（”、１（’のアルキル炭素数が、ともに４以下で
あることが必要である。まｆこ、グラフト樹脂−）のベ
ースとなるオレフィン糸（共）重合体と（Ｊ、オレフィ
ン糸五重合体ｔｆこは共重合体、とくにエチレン系亜合
体または共重合体であり、例えばポリエチレン、ホリプ
ロビレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
イソブチレン共重合体、エチレン−カルホン酸ビニル共
重合体（共重合成分として、例えば蟻酸ビニル、ｒｎｖ
ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど）及び／
又はそのけん化物、及びエチレン−（メタ）アクリル酸
エステル共重合体（共重合成分として、例えばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど）など
があげられ、このうち、エチレン−酢酸ビニル共１８体
（以下、ＥＶＡと略す）、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体（以下１、Ｅ、ＥＡと略す〕が好適である。Ｅ
ＶＡとしては酢酸ビニル成分を１〜６０車Ｍ％、好まし
くは５〜５０ Ｌ（ｊ ｐ（１％言み、メルトインテッ
クス（以ト、〜１．１ ト１ｌｉｉｊず）がｌＪ、ｌ
〜５０ ＣＩ ９７１０分のものが９Ｊ′ま（）く、ま
ｔコ、この酢酸ビニル成分の一部（例えば０１〜９ｏモ
ル％）かけん化されているものも使用できる。Ｅ Ｊ５
Ａとして（Ｊアクリル酸エチル成分を５〜５０承示％
含み、Δ１１がｏ、＋〜１ｏ。
９７１０分のものがＩ）Ｊｉ、しい。そして一般式Ｕｆ
Ｊ ２−Ｇ遣１’Ｇ（ＪＮｌｉ２１ｉ５（ｆこたし、Ｌ
（’、Ｂ２、ｌｆ’は白Ｂ記（ζ１司じノで示される化
合物（Ａ）を公知の方法ｉコより、前記の詞レフイン糸
（共）重合体（ζグラフトさせることにより、グラフト
樹脂（ロ）が得られる。グラフト量については特に）し
ｕ限はないが、接着性、溶融流動性、成フ１〉加工性な
どを８厘すれは、オレフィン系（共）■１合体に対し、
０．０ｉ〜５０ 小ｊｉ ％であることが望マしい。こ
れらのモノマーの共重合成分としては 例え、はエチレ
ン、プロピレン、イソブチレンｆ４どのオレフィンをは
じめ、スチレン、自ト酸ヒニル、各種の（メタ９アクリ
ル酸エステルなどの一柿以上があげられるが、共重合成
分の含量は、本発明の作用効果が損なわれないような範
囲、例えは３０モル％以下とすることが好ましい。上記
のホモ重合体及び／又はその共重合体は公知の方法によ
りつくられ、その分子ｍｔは時に制限はないが、混合す
る他の樹脂との混和性、溶融流動性、成形加工性及び各
種樹脂への接着性などを考慮すると、平均分子風が５千
〜５０乃のものが好ましく、更には１万〜２０万のもの
が特に好ましい。
Ｊ ２−Ｇ遣１’Ｇ（ＪＮｌｉ２１ｉ５（ｆこたし、Ｌ
（’、Ｂ２、ｌｆ’は白Ｂ記（ζ１司じノで示される化
合物（Ａ）を公知の方法ｉコより、前記の詞レフイン糸
（共）重合体（ζグラフトさせることにより、グラフト
樹脂（ロ）が得られる。グラフト量については特に）し
ｕ限はないが、接着性、溶融流動性、成フ１〉加工性な
どを８厘すれは、オレフィン系（共）■１合体に対し、
０．０ｉ〜５０ 小ｊｉ ％であることが望マしい。こ
れらのモノマーの共重合成分としては 例え、はエチレ
ン、プロピレン、イソブチレンｆ４どのオレフィンをは
じめ、スチレン、自ト酸ヒニル、各種の（メタ９アクリ
ル酸エステルなどの一柿以上があげられるが、共重合成
分の含量は、本発明の作用効果が損なわれないような範
囲、例えは３０モル％以下とすることが好ましい。上記
のホモ重合体及び／又はその共重合体は公知の方法によ
りつくられ、その分子ｍｔは時に制限はないが、混合す
る他の樹脂との混和性、溶融流動性、成形加工性及び各
種樹脂への接着性などを考慮すると、平均分子風が５千
〜５０乃のものが好ましく、更には１万〜２０万のもの
が特に好ましい。
次Ｃζ、カルボキシ変性オレフィン系（共）重合体とは
オレフィン系（共）重合体例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−
ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン酢
酸ビニル共重合体、エチレンｉｌｌ！ヒニル共痢合体ケ
ン化物、あるいはこれらの混合物（ζ、不飽和カルボン
酸またはその誘導体、例えばアクリル酸、メタアクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸
、グルタコン酸、ナジック酸などの不飽和カルボン酸の
他、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン
酸、無水グルタコン酸、無水ナジック酸、（メタ）アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル１１１７−
ｎ−ブチル、マレイン酸モノメチルエステルなどを尋
人して、変性されたものである。これらの七ツマ−をぢ
レフイン系（共）車台体に尋人する方法としては神々の
公知の方法か採用される。
オレフィン系（共）重合体例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−
ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン酢
酸ビニル共重合体、エチレンｉｌｌ！ヒニル共痢合体ケ
ン化物、あるいはこれらの混合物（ζ、不飽和カルボン
酸またはその誘導体、例えばアクリル酸、メタアクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸
、グルタコン酸、ナジック酸などの不飽和カルボン酸の
他、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン
酸、無水グルタコン酸、無水ナジック酸、（メタ）アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル１１１７−
ｎ−ブチル、マレイン酸モノメチルエステルなどを尋
人して、変性されたものである。これらの七ツマ−をぢ
レフイン系（共）車台体に尋人する方法としては神々の
公知の方法か採用される。
例えば＋ｆｉＪ記のルフィン系（共）重合体と前記不飽
和カルホン酸よｔコはその誘導体とを加熱ｆ６融状態で
反応させることもできるし、溶液状態で反応させること
もできる。反応は必装に応じてラジカル開始剤の仔任ト
ζζ反応させてもまい。オレフィン系（共）車台体への
上述の不飽和カルボン酸またはその誘導体の変性ｊ、ｔ
ｉ、を待に１ｉＩＩＩｌｌ１３！はないが、通常は０
００１〜１５重ｊｊ夫％、好ましくは０．１〜１０Ｍ凧
％のものか用いられる。そして、カルボキシ変性ルフィ
ン系（其）重合体１００重承部に対して、０ｎ２＝（ｊ
ｌＩ’ （たたし、１（１、ｌ＋２．１（３は前記に同
じ）ＵＵＮＩＦＩ＋３ でボされる化合物ｆｉｌの車台体（イ）わよび／または
、化合物（Ａ＋をオレフィン系（共）車台体にグラフト
させｔコ樹脂（ロ）の混合物まｊコは単独を０２〜５０
京量？３１９、好ましくは０．５〜５０重以部、特に好
ましくは１〜１５車Ｍ部配合する。配合量がｏ２重ＪＩ
ｔ部より少ないと、接層する樹脂の神頼にまっでは接着
力が不十分な場合があり、またＢ０市世部より多くして
も、効果があまり同上しｆ、（い場合があるためでＪ＞
る。そして、前記のカルボキシ変性オレフィン系（共）
重合体と、前記の（イ）および／または（ロ）を混和さ
せて樹脂組成物とするが、その混相方法としては、曲者
と後者（（イ）および／または仲））と同時におこなっ
ても、後者の（イ）と−）を予め混合（または混練）さ
せてから前者゛と混相させてもはい。その方法としては
、公知の方法、例えば−軸または二軸押出機で溶融混練
する方法、ロール、バンバリーミキサ−等で混練する方
法等があげられる。
和カルホン酸よｔコはその誘導体とを加熱ｆ６融状態で
反応させることもできるし、溶液状態で反応させること
もできる。反応は必装に応じてラジカル開始剤の仔任ト
ζζ反応させてもまい。オレフィン系（共）車台体への
上述の不飽和カルボン酸またはその誘導体の変性ｊ、ｔ
ｉ、を待に１ｉＩＩＩｌｌ１３！はないが、通常は０
００１〜１５重ｊｊ夫％、好ましくは０．１〜１０Ｍ凧
％のものか用いられる。そして、カルボキシ変性ルフィ
ン系（其）重合体１００重承部に対して、０ｎ２＝（ｊ
ｌＩ’ （たたし、１（１、ｌ＋２．１（３は前記に同
じ）ＵＵＮＩＦＩ＋３ でボされる化合物ｆｉｌの車台体（イ）わよび／または
、化合物（Ａ＋をオレフィン系（共）車台体にグラフト
させｔコ樹脂（ロ）の混合物まｊコは単独を０２〜５０
京量？３１９、好ましくは０．５〜５０重以部、特に好
ましくは１〜１５車Ｍ部配合する。配合量がｏ２重ＪＩ
ｔ部より少ないと、接層する樹脂の神頼にまっでは接着
力が不十分な場合があり、またＢ０市世部より多くして
も、効果があまり同上しｆ、（い場合があるためでＪ＞
る。そして、前記のカルボキシ変性オレフィン系（共）
重合体と、前記の（イ）および／または（ロ）を混和さ
せて樹脂組成物とするが、その混相方法としては、曲者
と後者（（イ）および／または仲））と同時におこなっ
ても、後者の（イ）と−）を予め混合（または混練）さ
せてから前者゛と混相させてもはい。その方法としては
、公知の方法、例えば−軸または二軸押出機で溶融混練
する方法、ロール、バンバリーミキサ−等で混練する方
法等があげられる。
本発明ζζおいてＥＶＯｌｉとしては待ζζ制限はない
が、ガスバリヤ−性、浴融成形性などを考量すると、エ
チレン成分が２０〜５５モル％、酢酸ビニル成分のけん
化度が９０モル％以上のものが好ましい。
が、ガスバリヤ−性、浴融成形性などを考量すると、エ
チレン成分が２０〜５５モル％、酢酸ビニル成分のけん
化度が９０モル％以上のものが好ましい。
また本発明船こおいて、積層体とは、少くともＥ Ｖ
（Ｊ １４層を預する積層体を鳥味し、例えばＥＶ（ｌ
ｉ／悶／熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂Ｊｍ／ｉ；ｙｕ
ｕ層／熱可塑性樹脂崩（熱可塑性樹脂として、同ｌ７ｉ
ｉでも異神でもよい）さらには、熱可塑性樹脂１ｃｄ／
Ｅ Ｖ ＯＨｒｌ ７熱可塑性樹脂／Ｆｌ／ Ｅ Ｖ
（Ｊ １４層などが（５４げられ、これらの各層間接
着剤として、前述した本発明に使用する混合物が著効を
示す。
（Ｊ １４層を預する積層体を鳥味し、例えばＥＶ（ｌ
ｉ／悶／熱可塑性樹脂層、熱可塑性樹脂Ｊｍ／ｉ；ｙｕ
ｕ層／熱可塑性樹脂崩（熱可塑性樹脂として、同ｌ７ｉ
ｉでも異神でもよい）さらには、熱可塑性樹脂１ｃｄ／
Ｅ Ｖ ＯＨｒｌ ７熱可塑性樹脂／Ｆｌ／ Ｅ Ｖ
（Ｊ １４層などが（５４げられ、これらの各層間接
着剤として、前述した本発明に使用する混合物が著効を
示す。
その他、１ｇｖｏｎｌω／熱硬化性樹脂１−からなる積
ｈｔＪ体、ＬｖＯｕ層／ ＪｊＫ機材料（例えば刀ラス
、セラミックスなど）からなる積ノ一体、ＥＶ（ＪＨＨ
Ａ／依属（アルミニウム、銅、銀、金、鉄、ブリキ、銅
などンからなる積層体、ＥＶＯｎｌ（イ）／熱可塑性樹
脂ノー／金属、熱可塑性樹脂層／ＥＶ（ＪＭｊ銅／銅属
金属 Ｖ ＯＪｉｌｍ ／ ｆｌｔｊｒＡ ／Ｗ’ｐ可
塑性樹脂層、ＥＶ（１ｊ）４／金ｈ５％／ Ｅ Ｖ Ｏ
ｋＬＩｍｆｌ ト０）名神１ｃｔＪ Ｉｒ４ Ｋ、ＪＩ
ＯＩＩＪｐｊ ／ Ｅ Ｖ （Ｊ １１層同志の積層体
も本グｉ明の積層体の一つの実施態様である。ここで、
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレートで代表される各種の飽和ポ
リエステル、６−ナイロン、６．６−ナイロンで代表さ
れる各柚ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンで
代表さ２する各抽ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、塊化ヒニリテン系ポリマー、ポリカーボネ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコー
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オ
レフィン共重合体、アクリロニトリル系ポリマー、アイ
オノマー樹脂等広範な高分子材料があげられる。これら
のうち接着性、成形性、ガスバリヤ−性を考慮すると飽
和ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンが好まし
い。
ｈｔＪ体、ＬｖＯｕ層／ ＪｊＫ機材料（例えば刀ラス
、セラミックスなど）からなる積ノ一体、ＥＶ（ＪＨＨ
Ａ／依属（アルミニウム、銅、銀、金、鉄、ブリキ、銅
などンからなる積層体、ＥＶＯｎｌ（イ）／熱可塑性樹
脂ノー／金属、熱可塑性樹脂層／ＥＶ（ＪＭｊ銅／銅属
金属 Ｖ ＯＪｉｌｍ ／ ｆｌｔｊｒＡ ／Ｗ’ｐ可
塑性樹脂層、ＥＶ（１ｊ）４／金ｈ５％／ Ｅ Ｖ Ｏ
ｋＬＩｍｆｌ ト０）名神１ｃｔＪ Ｉｒ４ Ｋ、ＪＩ
ＯＩＩＪｐｊ ／ Ｅ Ｖ （Ｊ １１層同志の積層体
も本グｉ明の積層体の一つの実施態様である。ここで、
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレートで代表される各種の飽和ポ
リエステル、６−ナイロン、６．６−ナイロンで代表さ
れる各柚ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンで
代表さ２する各抽ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、塊化ヒニリテン系ポリマー、ポリカーボネ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコー
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オ
レフィン共重合体、アクリロニトリル系ポリマー、アイ
オノマー樹脂等広範な高分子材料があげられる。これら
のうち接着性、成形性、ガスバリヤ−性を考慮すると飽
和ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンが好まし
い。
積層体の各層の厚みは性能、経済性等の要求により、任
意に選択することができる。
意に選択することができる。
また、積層体の形状は使用する材料に応じて、フィルム
、シート、パイプその他の異形押出品、中空成形品その
他谷抽の成形品の形状が可能である。また、本発明にお
いて、槓）一体を得る方法としては共押出し法、押出ラ
ミネーション法、ドライラミネーション法、プレスにま
る熱圧着法などがあげられる。また、前記の混合物をこ
れらの梢１一方法において層間接着剤として使用する方
法としては、該混合物を各層間に介して使用する方法が
最良であるが、該混合物を上■ＯＨ層およびｎｖｏｎ層
と積層する樹脂層のいずれか、または両Ｉ−に内圧させ
て使用することもできる。また、この混合物には、使用
形態に応じて、熱安定剤、酸化防止剤、アンチブロック
剤、スリップ剤、帯電防止剤、着色剤などを配合するこ
とは自由である。
、シート、パイプその他の異形押出品、中空成形品その
他谷抽の成形品の形状が可能である。また、本発明にお
いて、槓）一体を得る方法としては共押出し法、押出ラ
ミネーション法、ドライラミネーション法、プレスにま
る熱圧着法などがあげられる。また、前記の混合物をこ
れらの梢１一方法において層間接着剤として使用する方
法としては、該混合物を各層間に介して使用する方法が
最良であるが、該混合物を上■ＯＨ層およびｎｖｏｎ層
と積層する樹脂層のいずれか、または両Ｉ−に内圧させ
て使用することもできる。また、この混合物には、使用
形態に応じて、熱安定剤、酸化防止剤、アンチブロック
剤、スリップ剤、帯電防止剤、着色剤などを配合するこ
とは自由である。
本発明方法により得られた積層体は積層材料間の接着性
が極めて良好であり、さらｉζｆｌＶＯＨのすぐれたガ
１スバリャー性能を有しているので、食品、医薬、農薬
、化粧品、香料等の容器、包装材料として有用なもので
ある。
が極めて良好であり、さらｉζｆｌＶＯＨのすぐれたガ
１スバリャー性能を有しているので、食品、医薬、農薬
、化粧品、香料等の容器、包装材料として有用なもので
ある。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、以下
の実施例により本発明は何ら制限されるものではない。
の実施例により本発明は何ら制限されるものではない。
実施例１〜６および比較例１〜２
接着性混合物（Ｉ）、（ＩＩ）、（２）無水マレイン酸
変性エチレン−酢酸ビニル共重合体（無水マレイン酸ｆ
ｉ ０．２重量％、もとの共重合体のＭ Ｉ ｉ ８
ｇ ／ １０分、酢酸ビニル成分含量２８重層％ン１０
０重量部（ζ対し、表１に示す化合物を表１に示す割合
にて５インチロールを用いて、１５０℃にて５分間混合
した。
変性エチレン−酢酸ビニル共重合体（無水マレイン酸ｆ
ｉ ０．２重量％、もとの共重合体のＭ Ｉ ｉ ８
ｇ ／ １０分、酢酸ビニル成分含量２８重層％ン１０
０重量部（ζ対し、表１に示す化合物を表１に示す割合
にて５インチロールを用いて、１５０℃にて５分間混合
した。
接着性混合物■、（Ｖｌ、 （Ｖｌ）
エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン成分
含量７０重量％、ＭＩ５．３ｇ７１０分）の無水マレイ
ン酸変性物（変性度０，５重漱％）１００重量部に対し
、表１に示す化合物を表１に示す割合にて、５インチロ
ールを用いて１６０℃にて５分間混合した。
含量７０重量％、ＭＩ５．３ｇ７１０分）の無水マレイ
ン酸変性物（変性度０，５重漱％）１００重量部に対し
、表１に示す化合物を表１に示す割合にて、５インチロ
ールを用いて１６０℃にて５分間混合した。
その配合物と配合量を表１に示す。
以下余臼
次に前記の接着性混合物（１１〜■のおよび配合物のな
いエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｍ Ｉ ｉ ８９７
１０分、酢酸ビニル成分含量２８重重％）の無水マレイ
ン酸変性物（変性度；０．２重重％） ＣＶ′ｌｉｌ、
エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン成分
含量７０亀欺％、ＭＩ５．３ｇ７１０分）の無水マレイ
ン酸変性物（変性度；０．５重量％）へ口をそれぞれ５
０μとして中間７ａｔ（Ｙ）とし、ｂｖｏｎ層（Ｘ）と
して Ｘｌ；エチレン５２モル％、けン化ＰＪ ９９．５ モ
Ｊｌ／％、厚み２５μ Ｘ２；エチレン４１モル％、けン４Ｊ［９９，５モル％
、厚み２５μ を用い、他方の樹脂層として Ｚｌｉ；ｔｅリエチレンテレフタレート ７５μＺ２ｉ
ポリアミド １００μ Ｚ３ｉポリプロピレン ４０μ を用いてＸ／Ｙ／Ｚの三層構造の積層体を得た。
いエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｍ Ｉ ｉ ８９７
１０分、酢酸ビニル成分含量２８重重％）の無水マレイ
ン酸変性物（変性度；０．２重重％） ＣＶ′ｌｉｌ、
エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン成分
含量７０亀欺％、ＭＩ５．３ｇ７１０分）の無水マレイ
ン酸変性物（変性度；０．５重量％）へ口をそれぞれ５
０μとして中間７ａｔ（Ｙ）とし、ｂｖｏｎ層（Ｘ）と
して Ｘｌ；エチレン５２モル％、けン化ＰＪ ９９．５ モ
Ｊｌ／％、厚み２５μ Ｘ２；エチレン４１モル％、けン４Ｊ［９９，５モル％
、厚み２５μ を用い、他方の樹脂層として Ｚｌｉ；ｔｅリエチレンテレフタレート ７５μＺ２ｉ
ポリアミド １００μ Ｚ３ｉポリプロピレン ４０μ を用いてＸ／Ｙ／Ｚの三層構造の積層体を得た。
得られた積）一体の層間の剥離強度を表２に示した。
また、上記実施例１〜６における各積層体の酸素透過度
は、いずれも１０ ＣＣ／ ｄ・２４ ｈｒ 噂ａｔｍ
以下であり、ガスバリヤ−性は良好であった。
は、いずれも１０ ＣＣ／ ｄ・２４ ｈｒ 噂ａｔｍ
以下であり、ガスバリヤ−性は良好であった。
特許出願人 株式会社 クラレ
代理人弁理士本多 堅
Claims (5)
- （１）エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層を自す
る槓ＪＩＮ体（ζおいて、層間接着剤層として、カルボ
キシ要件ぢレフイン系（共）重合体１００重量部に対し
、一般式ａｎ２＝ｅｉｌ’ｃｏＮｉ＋２ｉ＋’ （ただ
し、Ｉｌｌは水系又はメチル基、ｉ（２およびｌ（’は
炭素数１〜４のアルキル基を示ｔ−，）で示される化合
物（Ａ）の重合体（イ）、および／または該化合物（Ａ
）をオレフィン系（共）重合体にグラフトさせた樹脂（
ロ）を０．２〜５０重量部配合した混合物を含むことを
特徴とする積層体。 - （２）一般式ＵＬ１２＝ＣＢ’ＣｕＮ１（２ｉｔ３（た
だし、１１１、ｉ（２，１（’ｆｊｌ−１ｉｆ記に同じ
）で示される化合物ｆＡ＋の重合体（イ）がＮ、Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド系重合体である特許請求のｌｌＱ
曲第曲損１項記載層体。 - （３）前記のＪｙｉＪ １１１ （Ｃ’ｌが、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアクリルアミドをオレフィン糸（共）重合体（
ζグラフトさせｆコ樹脂である特許請求の範囲第１項記
載の積層体。 - （４）カルボキシ変性づレフイン糸（共）重合体か不飽
和カルボン酸又はその誘導体で変性しｔこエチレン−＃
酸ビニル共重合体である特許請求の範囲第１項記載の積
層体。 - （５）オレフィン系（共）重合体がエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体である特許請求の範囲第１項記載の積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4452484A JPS60187550A (ja) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4452484A JPS60187550A (ja) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | 積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60187550A true JPS60187550A (ja) | 1985-09-25 |
Family
ID=12693906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4452484A Pending JPS60187550A (ja) | 1984-03-07 | 1984-03-07 | 積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60187550A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5453462A (en) * | 1992-06-26 | 1995-09-26 | Showa Denko K.K. | Thermoplastic resin composition |
-
1984
- 1984-03-07 JP JP4452484A patent/JPS60187550A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5453462A (en) * | 1992-06-26 | 1995-09-26 | Showa Denko K.K. | Thermoplastic resin composition |
| US5693424A (en) * | 1992-06-26 | 1997-12-02 | Showa Denko K.K. | Ethylenic copolymer thermoplastic resin laminates |
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