JPS60183087A - 水銀含有廃水の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水銀含有廃水（例えば幼却炉排ガスのアルカ
リ液洗浄工程等から排出される洗浄液）の処理方法に関
する、 水銀含有廃水の処理法の１つとして還元揮散法があゆ、
この方法は金属水銀を回収できる特徴がある。この還元
揮散法の還元反応処理工程では、例えば還元剤として硫
酸ヒドロキシルアミンを用いた場合、以下の反応式によ
り還元剤が水銀イオンと反応するＣ Ｈｇ２輯（ＮＨ＊０Ｈ）Ｉ　ＨｇＳＯ４＋　４０Ｈ−Ｈ
ｇ　＋Ｎ、　＋　６Ｈハ＋５Ｏａ−このように、還元反
応処理工程では、廃水中に含まれるイオン性水銀が還元
剤によシ還元され、全域水銀になる、 この金属水銀を含む廃水中に空気あるいは不活性ガス等
の気体を揮散カスとして吹込むと、蒸気圧が高いため金
属水銀は揮散ガス中に容易に移行する。このす、象は、
廃水を加温することによってさらに促進される。揮散カ
ス中に移行し念金烏水銀は、ｒ＄ｅガスを冷却すること
によってその一部が凝縮する。このように、水銀含有廃
水を還元反応および揮散処理することＫより、含有され
ている水銀を除去することができる、 従来の還元揮散処理法には、例えば水銀を含む濃厚苛性
アルカリ溶液に還元剤を添加して煮沸もしくは気体を吹
込んで溶液中の水銀を気化除去する方法（特公昭４９−
２３９９８号）あるいは塩水沈殿スラリーを還元剤存在
下で煮沸もしくは気体を吹込んでスラリー中の水銀を気
化除去する方法（特公昭５０−６４３１号）などが知ら
れている、 しかし、イオン性水銀から金蔵水銀への還元反応には、
十分な還元反応時間を必要とし、とくに揮散ガスとして
空気を使用した場合還元剤が空気酸化を受けて還元効率
が低下するため、よシ十分な還元反応を必要とする、 しかし廃水中の水銀がすべてイオン性水銀の形で含まれ
ている場合、問題けないが、非イオン性水銀が含まれて
いると金属水銀１７１を元されず、この割合が多いと揮
散効率が低下する欠点がある、 本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的と
するところは、非イオン性水銀を予じめ酸化処理してイ
オン性水銀とすることにより、金属水銀の揮散率を向上
させることができる水銀含有廃水の処理方法を得んとす
るものである、 すなわち本発明は、水銀含有廃水を第１の貯留槽に導き
酸化剤を注入して廃水中の非イオン性水銀をイオン性水
銀とした稜、第２の貯留槽に導き還元剤を注入して廃水
中のイオン性水銀を金属水銀とし、しかる後年３の貯留
槽に導いて揮散カスを吹込み金属水銀を揮散させる水銀
含有廃水の処理方法であるｅ 以下、本発明を図示する実施例を参照して説明する、 水銀含有廃ガス（例えは焼却炉排ガスのアルカリ液洗浄
工程で生じた排ガス洗浄水）を酸化反応槽１（第１の貯
留槽）に入れ酸化剤によシ一定時間攪拌しながら酸化処
理して廃水中の非イオン性水＃（難溶性水銀及び還元剤
で金属水銀に還元されない水銀を言い、ある種のあイオ
ンを含む）をイオン性水銀とする。酸化剤としてシア塩
素酸す）　ＩＪウム等を用い、添加量は非イオン性水銀
の含有ｔＫより異なるが、酸化剤の濃度がθ〜５００（
ｍｇμ）となるようＫするのが望ましいＣまた酸化反応
槽１におけるｐＨ値は好ましくは２−６．特に好ましく
は３〜４である。

次にこの廃水を還元反応槽２（第２の貯留槽）Ｋ入れ、
ｌ一定時間攪拌しなからン還元剤により還元処理して廃
水中のイオン性水銀（当初からのイオン性水銀及び非イ
オン性水銀から変換したもの）を金属水銀とする。還元
剤の相開は、その添加量と揮散処理での揮散幼芽との関
係、及び揮散処理液全汚染しないなどの観点から選定す
る、例えば、水加ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、塩化第
１錫、硫酸第１銀、アセトアルデヒド、亜硫酸ナトリウ
ム、ハイドロサルファイド、硫酸ヒドロキシルアミン、
塩酸ヒドロキシルアミンなどの還元剤を一種又は二柚以
上用いるＣまた還元剤の添加量は、排水中の水銀列に対
して１０倍当量以上が好ましいｅ、マた還元時のｐＨを
７〜１２、反応時間を３０分以上とするのが望ましいＣ
また還元処理は、回分式および連続式のいずれでも可能
であるに のようにして還元処理した廃水を揮散装置３（第３の貯
留槽）へ導く。押散装ｆＲ３では、揮散ガスを吹込んで
気液接触させ揮散カス中に金属水銀を同伴させる。揮散
装置３に吹込む揮散ガスとして、空気、窒素、アルゴン
等廃水と反応しないガスを用いる。気液転触させる揮散
装置３には、適当な気体分散装置を備えたものあるいは
充填塔などの気−ＫＩＬ膨触装置を用いる、押散争件は
、吹自込む揮散ガスの種類、揮散装置３０種類、軒水の
水質などによって若干異なるが、概ねｐ　）１８〜１２
、揮散時間０．５時間以上、揮散カス幇を流入水量の５
倍以上とするのが好ましい、また蒸気、ヒーターなどを
用いて揮散温度が常温へ１００℃程度とするのが望まし
い。

なお揮散ガスを吹込まず、揮散装置３内の廃水を煮沸す
る方法も可能である、また揮散処理は回分式および連続
式のいずれでも可能である、次いで金属水銀を声Ｉ伴し
た揮散カスを冷却器４に導き、０〜１０℃程度まで冷却
し、凝縮液中に水銀を移行させた後、これを固液分離槽
５に入れて固液分離し、金属水銀を回収するＣ金属水銀
を除去した凝縮液については、還元反応槽１に返送する
。一方ガス側（冷却後の揮散ガス）については、ガスキ
レート器６などで残留水銀を処理した後、放散する、あ
るいは煙道の洗煙工程の上流側に流入させる、 しかる後との揮散処理水を硫化反応４１１＋　７に導き
硫化＝ｂ沈殿処理する、この処理は、処理水に含まれる
水ａｍに応じて硫化ナトリウム、塩化第２鉄、水酸化す
）　ＩＪウム等を加えて水銀を硫化水銀とする方法であ
る、この処理方法は、ｐ）■５〜７、硫化ナトリウム２
〜２０１ｎｇ／１１塩化年２鉄１００〜１０００　ｍｇ
／ｅ、反応時間１５分以上が好ましい、 このようにして処理された処理水を無機凝集剤を入れた
紀１＆＊楕８及び高分子凝集剤を入れｆｃ、ｌｉｔ　２
　ｉｋ集槽９を経て沈殿槽１０に入れ固液分離して汚泥
を除去する、処理液については、。

水銀濃度を０．００５　ｍｇ／ｌ以下とすることができ
、これを放流することができる、なお必要に応じて、上
記処理液を砂濾過塔１ノ及びキレート樹脂塔１２に通し
て更に水銀を除去してから放流するようにしてもよい、 また硫化凝集沈殿処理する代りに砂濾過塔１３及びキレ
ート樹脂塔Ｊ４Ｋｍして水銀を除去した後放淀するよう
にしてもよい、 第１表 次に本発明の実験例につき説明するｅ 清掃工場で発生する湿式洗煙廃水中の水銀をパッチ式反
応器を用いて以下の実験手順及び実験条件で除去した。

予じめ廃水を醸化した場合と酸化しない場合（比較例）
との実験結果を第１表に示す、 〔実験手順〕 供試原水を７０°Ｃに昇温し、ｐＨ３に調整した後、酸
化剤として次亜塩素酸ソーダを注入して、酸化反応させ
、この後余剰！の酸化剤を除去するために還元剤Ａとし
て即硫阪ソーダを注入してｐＨ７に調整し、次いで還元
剤Ｂとして硫酸ヒドロキシルアミンを注入してｐＨ９Ｋ
ｕ４整した後、散気を開始し、散気開始６０分後供試液
をサンプリングし、分相した、 なお比較例では、供試原水を７０°Ｃに昇温しｐＨ７に
調整した後、還元剤として（しｆ酸ヒドロキシルアミン
を注入してｐＨ９に調整し、ついで散気を開始し、開始
６０分後供試液をサンプリングし分析した、 〔実験条件〕 供試原水′［１，：　８７ 酸化剤注入ＩＩ：　１００　、３００　、５００　ｍｇ
／ｌ酸化反酸化反応時間分３０分分 還元剤Ａ注入量：酸化剤に同じ 還元剤Ａの還元反応時間：１０分 還元剤Ｂ注入−相：水銀に対して３０倍当量還元剤Ｂの
珈元反応時間：３０分 吹込みガス種類：空気 吹込みガス謝：０．５７／１．水・ｍ１１以上の結果か
ら明らかなように本発明によれば、廃水中の非イオン性
水銀をイオン性水銀としてから還元揮散処理をおこなう
ので、水銀の除去効率が高くなり、液中水銀＠度を少な
くすることができ、とくに焼却炉排ガスのアルカリ液洗
浄工程から排出される洗浄液の処理に好適である。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の一実施例を示すフローシート図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 水銀含有廃水を第１の貯留槽に導ｄｒｎ化剤を注入して
   廃水中の非イオン性水銀をイオン性水銀とした後、第２
   の貯留槽に導き還元剤を注入して廃水中のイオン性水銀
   を金属水銀とし、しかる後第３の貯留槽に導いて揮散カ
   スを吹込み、金属水銀を揮散させる水ｆＭ含有廃水の処
   理方法、