JPS6017830B2 - 金属表面上のスケ−ル形成または腐食の防止方法および組成物 - Google Patents
金属表面上のスケ−ル形成または腐食の防止方法および組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/167—Phosphorus-containing compounds
- C23F11/1676—Phosphonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は水処理、特にスケールの生成および/または
腐食を防止するために蒸発器、冷却系または油井の微豊
有効スケール防止剤による処理(thresholdt
reatment)のようなスケールの形成または腐食
性水系の処理に関する。
腐食を防止するために蒸発器、冷却系または油井の微豊
有効スケール防止剤による処理(thresholdt
reatment)のようなスケールの形成または腐食
性水系の処理に関する。
飲料水を得るために海水および他の塩気を含んだ水また
は非飲料水の蒸発には蒸発器の熱交換表面上にスケール
析出の問題が必然的に伴なわれる。
は非飲料水の蒸発には蒸発器の熱交換表面上にスケール
析出の問題が必然的に伴なわれる。
スケール形成塩の金属イオン(通常はカルシウムおよび
マグネシウムイオン)と可溶性鍔塩を形成できる燐酸塩
またはクエン酸塩のような金属イオン封鎖剤の使用によ
りスケールの形成を防止することは理論的には可能であ
る。しかし金属イオンの封鎖にはスケール形成イオンに
基いて実質上イヒ学童論理量の、禁止的に高価な銭化剤
の存在を必要とする。しかし0.1〜10■血のような
小割合量で水中に溶解した時でも、スケールにより熱交
換表面が覆われるのを防止する能力をもつ小クラスの化
合物がある。
マグネシウムイオン)と可溶性鍔塩を形成できる燐酸塩
またはクエン酸塩のような金属イオン封鎖剤の使用によ
りスケールの形成を防止することは理論的には可能であ
る。しかし金属イオンの封鎖にはスケール形成イオンに
基いて実質上イヒ学童論理量の、禁止的に高価な銭化剤
の存在を必要とする。しかし0.1〜10■血のような
小割合量で水中に溶解した時でも、スケールにより熱交
換表面が覆われるのを防止する能力をもつ小クラスの化
合物がある。
上述のような濃度はイオンを封鎖するのに要する(数重
量%台の)濃度より非常に薄い桁違いの濃度である。限
界効果(tmesholdeffect)と呼ばれるこ
の現象の機構は明らかでないが、しかしそれは非常に少
濃度の薬剤を必要とするにすぎないという理由のために
、およびクエン酸塩のような多くの普通の封鎖剤が限界
性(thresholdpropemes)を示さない
といった理由から、金属イオン封鎖とは明らかに異なる
ものである。
量%台の)濃度より非常に薄い桁違いの濃度である。限
界効果(tmesholdeffect)と呼ばれるこ
の現象の機構は明らかでないが、しかしそれは非常に少
濃度の薬剤を必要とするにすぎないという理由のために
、およびクエン酸塩のような多くの普通の封鎖剤が限界
性(thresholdpropemes)を示さない
といった理由から、金属イオン封鎖とは明らかに異なる
ものである。
金属イオン封鎖剤とは異なって、限界剤(thresh
olda袋nt)は非常に小濃度で有効であり、それら
は固体の析出を阻止できない時でさえ、熱交換表面上に
強く固着するスケールを形成するような固体が析出する
のを防止する額向がある。他のスケール析出の問題は残
留鉱油の回収を増大させるのを容易にするために部分的
に採油して枯渇した油含有層中の坑井を通して多量に水
を注入する時に生起する。
olda袋nt)は非常に小濃度で有効であり、それら
は固体の析出を阻止できない時でさえ、熱交換表面上に
強く固着するスケールを形成するような固体が析出する
のを防止する額向がある。他のスケール析出の問題は残
留鉱油の回収を増大させるのを容易にするために部分的
に採油して枯渇した油含有層中の坑井を通して多量に水
を注入する時に生起する。
水は硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウムおよ
び炭酸カルシウムの1種または2種以上のスケールを析
出させ、抗井の閉塞を生ずる頭向がある。水処理に関連
した他の問題は水に露出された、例えば冷却水系の金属
装置の腐食の問題である。
び炭酸カルシウムの1種または2種以上のスケールを析
出させ、抗井の閉塞を生ずる頭向がある。水処理に関連
した他の問題は水に露出された、例えば冷却水系の金属
装置の腐食の問題である。
ある種の化合物は限界処理に必要な濃度より僅かに高い
濃度(例えば10〜50奴伽、代表的には50〜2に脚
)で特に鉄、鋼、鋼お,上ぴそれらの合金の腐食を防止
する煩向があることは既知である。1−ヒドロキシェタ
ンー1,1ージホスホン酸(以下にHEDPと略称する
)およびその塩は有用な限界効果を示し、それらは蒸発
器を処理するのに成功裡に使用されてきたことは既知で
ある。
濃度(例えば10〜50奴伽、代表的には50〜2に脚
)で特に鉄、鋼、鋼お,上ぴそれらの合金の腐食を防止
する煩向があることは既知である。1−ヒドロキシェタ
ンー1,1ージホスホン酸(以下にHEDPと略称する
)およびその塩は有用な限界効果を示し、それらは蒸発
器を処理するのに成功裡に使用されてきたことは既知で
ある。
それらはまた有効な腐食防止剤でもある。さて我々はH
EDPのある種の二量体縮合物が強力な限界性(thr
esholdproperties)および腐食防止性
を示し、HEDP自体より少施用率で有効であり、ある
種の水系においてより長時間に亘つて有効であることを
見出した。
EDPのある種の二量体縮合物が強力な限界性(thr
esholdproperties)および腐食防止性
を示し、HEDP自体より少施用率で有効であり、ある
種の水系においてより長時間に亘つて有効であることを
見出した。
そられは時折水系にも存在するク。ム酸塩および臭素の
ような強力な酸化剤を徴量含有する油井または水系の処
理に特に有用である。ジホスホン酸の二重体縮合物の化
学に関する文献は否定的である。
ような強力な酸化剤を徴量含有する油井または水系の処
理に特に有用である。ジホスホン酸の二重体縮合物の化
学に関する文献は否定的である。
特許され、そしてプロクター・エンド・ギアンフ ル(
Procter andGamble)社に譲渡された
一連の特許出願の基礎をなす、JACSの1972王8
月号、6119頁〜6124頁に報告されたプレンティ
ス(Prentice)、キムバイ(Quimby)、
グ ラ ベ ン ス テ ツ タ ー(Grabe旧t
etter ) お よ び ニ コ ル ソ ン(N
icholson)の初期の研究は無水酢酸と亜燐酸と
の非水性溶媒中での反応はP−○−P結合およびC−○
−C結合により結合した環式二量体を生成するように行
われたことを示している。前述の研究者達はC−○−P
およびC−○−P環を含む二量体の存在を否定した。し
かしJACSの1974王に報告されたコリンズ(Co
ilins)、フレィザー・パーキン(Frazer
Perkin)およびラッセル(R雌sel)による次
の研究は前記により主張されたP−0一P,C−○−C
環式二童体は減圧下でHEDPを加熱することによって
得た生成物と同じであることを示した。彼等はこの生成
物が事実上式で表わされる縮合物であることを示す強力
な証拠を提示した。
Procter andGamble)社に譲渡された
一連の特許出願の基礎をなす、JACSの1972王8
月号、6119頁〜6124頁に報告されたプレンティ
ス(Prentice)、キムバイ(Quimby)、
グ ラ ベ ン ス テ ツ タ ー(Grabe旧t
etter ) お よ び ニ コ ル ソ ン(N
icholson)の初期の研究は無水酢酸と亜燐酸と
の非水性溶媒中での反応はP−○−P結合およびC−○
−C結合により結合した環式二量体を生成するように行
われたことを示している。前述の研究者達はC−○−P
およびC−○−P環を含む二量体の存在を否定した。し
かしJACSの1974王に報告されたコリンズ(Co
ilins)、フレィザー・パーキン(Frazer
Perkin)およびラッセル(R雌sel)による次
の研究は前記により主張されたP−0一P,C−○−C
環式二童体は減圧下でHEDPを加熱することによって
得た生成物と同じであることを示した。彼等はこの生成
物が事実上式で表わされる縮合物であることを示す強力
な証拠を提示した。
式1:
上式のRがメチル基である場合、
限界剤(伍resholdagent)および腐食防止
剤として特に価値のあるものとして我々が見出した生成
物は無水HEDPを170qo〜18000で減圧下に
加熱することによってHEDPIモル当り1モルの水を
除去することによって得たHEDPの二童体縮合物であ
る。
剤として特に価値のあるものとして我々が見出した生成
物は無水HEDPを170qo〜18000で減圧下に
加熱することによってHEDPIモル当り1モルの水を
除去することによって得たHEDPの二童体縮合物であ
る。
生成物は上述の式1(各Rはメチル基である。)で表わ
されるものと同じ(以下にHEDP二重体と略称する)
であった。我々は同じ生成物が例えば英国特許第107
9340号に記載したような例えば無水酢酸と亜燐酸と
の反応により得られ、また英国特許第1私5518号に
記述のようにHEDPの四金属塩を加熱するときにも生
成すると信ずる。この明細書で使用する「HEDP二童
体」とは従って特定の方法によって造られたHEDP一
量体に限定されるものとして解釈されるべきではない。
HEDP二量体は1−ヒドロキシェタンー1,1ージホ
スホン酸それ自体の二塁体である。HEDP二量体の水
溶性塩および鍵水溶性塩およびェステルはこの発明の目
的に対しては前記二量体の均等物であることは明らかで
ある。便宜上HEDP二重体はこの明細書でその前後関
係が許すならば上述のような塩およびヱステルをも含む
もZのとして使用される。従ってこの発明はスケールを
析出し、または金属表面を腐食する煩向または潜在的可
能性ある水性系におけるスケールの形成または腐食の防
止方法を提供するもので、この方法はこの明細書に規定
するHEDPの限界効果発現量または腐食防止量を添加
することからなる。
されるものと同じ(以下にHEDP二重体と略称する)
であった。我々は同じ生成物が例えば英国特許第107
9340号に記載したような例えば無水酢酸と亜燐酸と
の反応により得られ、また英国特許第1私5518号に
記述のようにHEDPの四金属塩を加熱するときにも生
成すると信ずる。この明細書で使用する「HEDP二童
体」とは従って特定の方法によって造られたHEDP一
量体に限定されるものとして解釈されるべきではない。
HEDP二量体は1−ヒドロキシェタンー1,1ージホ
スホン酸それ自体の二塁体である。HEDP二量体の水
溶性塩および鍵水溶性塩およびェステルはこの発明の目
的に対しては前記二量体の均等物であることは明らかで
ある。便宜上HEDP二重体はこの明細書でその前後関
係が許すならば上述のような塩およびヱステルをも含む
もZのとして使用される。従ってこの発明はスケールを
析出し、または金属表面を腐食する煩向または潜在的可
能性ある水性系におけるスケールの形成または腐食の防
止方法を提供するもので、この方法はこの明細書に規定
するHEDPの限界効果発現量または腐食防止量を添加
することからなる。
この発明によれば好適にはHEDP二量体はそのアルカ
リ金属塩(例えばナトリウム塩またはカリウム塩)また
はアンモニウム塩、例えばそのジー、トリーまたはテト
ラナトリウム塩またはへキサンアンモニウム塩として使
用される。
リ金属塩(例えばナトリウム塩またはカリウム塩)また
はアンモニウム塩、例えばそのジー、トリーまたはテト
ラナトリウム塩またはへキサンアンモニウム塩として使
用される。
メチルアミンまたはトリメチルアミンのような有機塩基
の塩を含む他の水溶性塩もまた使用可能である。ポリオ
キシェチレンヱステルのような水溶性ェステルまたはジ
メチルェステルのナトリウム塩のような部分ェステルま
たはそれらの塩を使用することもできる。難簿性塩も使
用でき、その場合には抑制された溶解度をもつ添加剤を
加える。HEDP二量体は好適には限界処理(thre
sholdはeatment)または腐食防止に音通使
用する割合すなわち限界処理のためには0.1〜10■
血好適には1〜5■血例えば2〜2の剛または腐食防止
のためには5〜50の伽、好適には10〜20■血の濃
度で使用される。
の塩を含む他の水溶性塩もまた使用可能である。ポリオ
キシェチレンヱステルのような水溶性ェステルまたはジ
メチルェステルのナトリウム塩のような部分ェステルま
たはそれらの塩を使用することもできる。難簿性塩も使
用でき、その場合には抑制された溶解度をもつ添加剤を
加える。HEDP二量体は好適には限界処理(thre
sholdはeatment)または腐食防止に音通使
用する割合すなわち限界処理のためには0.1〜10■
血好適には1〜5■血例えば2〜2の剛または腐食防止
のためには5〜50の伽、好適には10〜20■血の濃
度で使用される。
この発明は特に船舶中および乾燥した海岸地方または島
擬において飲料水を造るために使用する蒸発器に供給す
る海水、特に塩素含有海水そして最も特別な場合として
は連続塩素化処理した海水の処理に適用可能である。
擬において飲料水を造るために使用する蒸発器に供給す
る海水、特に塩素含有海水そして最も特別な場合として
は連続塩素化処理した海水の処理に適用可能である。
HEDP二重体は油の二次的な回収中に油井中に注入す
る水による処理においてバリウムまたはカルシウム含有
スケールを防止するために特に有用である。HEDP二
量体は中性溶液またはアルカリ性溶液中で最も有効であ
る。この発明の別の一面によれば、我々はHEDP−童
体を縮合燐酸塩のような他の限界剤または腐食防止剤ま
たは市販の限界活性組成物または腐食防止剤の成分、列
えばトリポリ燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸ナトリウ
ムまたはカリウム、HEDP自体、アミノメチレンホス
ホン酸例えばアミノトリス(メチレンホスホン酸)また
はエチレンジアミンテトラ(メテレンホスホン酸)のよ
うな限界剤(有効スケール防止剤);ジカルボン酸また
はヒドロキシカルボン酸例えばマロン酸、マレィン酸、
リンゴ酸、酒石酸、乳酸、クエン酸、アジピン酸、コハ
ク酸、ビメリン酸、セバチン酸またはスベリン酸のよう
な限界相剰作用剤(徴量有効スケール防止相剰作用剤)
;分散剤例えばリグニンスルホン酸塩、タンニンまたは
メチレンビスナフタリンスルホン酸塩、高分子電解質例
えばポリマレィン酸、ポリアクリル酸およびポリメタク
リル酸;水溶性亜鉛塩、モリブデン酸塩、亜硝酸塩、ク
ロム酸塩、ケイ酸塩、トリアゾール、置換トリアゾール
、オルト燐酸塩、ポリオールェステルのような腐食防止
剤;殺生物剤および消泡剤と共に使用いてもよい。
る水による処理においてバリウムまたはカルシウム含有
スケールを防止するために特に有用である。HEDP二
量体は中性溶液またはアルカリ性溶液中で最も有効であ
る。この発明の別の一面によれば、我々はHEDP−童
体を縮合燐酸塩のような他の限界剤または腐食防止剤ま
たは市販の限界活性組成物または腐食防止剤の成分、列
えばトリポリ燐酸ナトリウム、ヘキサメタ燐酸ナトリウ
ムまたはカリウム、HEDP自体、アミノメチレンホス
ホン酸例えばアミノトリス(メチレンホスホン酸)また
はエチレンジアミンテトラ(メテレンホスホン酸)のよ
うな限界剤(有効スケール防止剤);ジカルボン酸また
はヒドロキシカルボン酸例えばマロン酸、マレィン酸、
リンゴ酸、酒石酸、乳酸、クエン酸、アジピン酸、コハ
ク酸、ビメリン酸、セバチン酸またはスベリン酸のよう
な限界相剰作用剤(徴量有効スケール防止相剰作用剤)
;分散剤例えばリグニンスルホン酸塩、タンニンまたは
メチレンビスナフタリンスルホン酸塩、高分子電解質例
えばポリマレィン酸、ポリアクリル酸およびポリメタク
リル酸;水溶性亜鉛塩、モリブデン酸塩、亜硝酸塩、ク
ロム酸塩、ケイ酸塩、トリアゾール、置換トリアゾール
、オルト燐酸塩、ポリオールェステルのような腐食防止
剤;殺生物剤および消泡剤と共に使用いてもよい。
酸に対する前述の記述はこの発明の目的に対し酸と均等
物である対応する水落性または雛水溶性塩またはェステ
ルをも含むことを表わす記述であると解釈されるべきで
ある。スケール形成の防止または腐食防止という所望の
目的に対してHEDP二量体を実質上役立たなくしない
という条件の下で種々の他の無機物質または有機物質ま
たはそれら両者、特に水処理工業によって使用されるす
べての成分または物質を含む水性系でHEDPが使用さ
れることもこの発明の範囲内である。従って別の一面に
よれば、この発明は全活性物質中日EDP二量体5〜9
5重量%、前記活性物質の残余は前述の限界剤(徴量有
効スケール防止剤)、腐食防止剤、分散剤及び限界相乗
り作用剤(徴量有効スケール防止相剰作用剤)からなる
群より選択された1種または2種以上から本質的になる
限界処理用組成物を提供するものである。
物である対応する水落性または雛水溶性塩またはェステ
ルをも含むことを表わす記述であると解釈されるべきで
ある。スケール形成の防止または腐食防止という所望の
目的に対してHEDP二量体を実質上役立たなくしない
という条件の下で種々の他の無機物質または有機物質ま
たはそれら両者、特に水処理工業によって使用されるす
べての成分または物質を含む水性系でHEDPが使用さ
れることもこの発明の範囲内である。従って別の一面に
よれば、この発明は全活性物質中日EDP二量体5〜9
5重量%、前記活性物質の残余は前述の限界剤(徴量有
効スケール防止剤)、腐食防止剤、分散剤及び限界相乗
り作用剤(徴量有効スケール防止相剰作用剤)からなる
群より選択された1種または2種以上から本質的になる
限界処理用組成物を提供するものである。
「活性物質」とは限界活性、腐食防止活性、分散活性、
相剰作用活性または表面活性ともつ成分を意味し、組成
物中に適宜存在することがある水のような不活性希釈剤
または溶媒を含まないことを意味する。限界相剰作用剤
とはそれ自体は限界剤ではないが、しかしHEDP二量
体の限界活性を増大させる。
相剰作用活性または表面活性ともつ成分を意味し、組成
物中に適宜存在することがある水のような不活性希釈剤
または溶媒を含まないことを意味する。限界相剰作用剤
とはそれ自体は限界剤ではないが、しかしHEDP二量
体の限界活性を増大させる。
マレィン酸またはアジピン酸のような物質である。好適
にはHEDP二基体は全活性物質の10重量%〜8の重
量%、例えば3の重量%〜7の重量%、最も好適には4
の重量%〜60重量%の割合で存在する。以下に例を掲
げてこの発明を説明する。
にはHEDP二基体は全活性物質の10重量%〜8の重
量%、例えば3の重量%〜7の重量%、最も好適には4
の重量%〜60重量%の割合で存在する。以下に例を掲
げてこの発明を説明する。
例1
HEDPの環式二量体の限界活性
炭酸カルシウムの沈殿を防止するためのHEDPの化学
量論量未満の量の能力が蒸発器の冷却水系の実験室の模
擬実験により実証された。
量論量未満の量の能力が蒸発器の冷却水系の実験室の模
擬実験により実証された。
この実験では町水道からの自然の硬水を装置のまわりに
循*環させた。この場合硬水の流れはニッケル製さやに
収納された浸溝式ヒータにより約7ぴ0に加熱され、次
いで強制式ドラフト冷却塔中で約4ぴ0に冷却された。
重炭酸カルシウムの熱分解により生成したスケールがヒ
ーターのさや上に析出し、その童を溶解法により決定し
た。これらの試験に使用した水の代表的分析値は下記の
通りであった。合計硬度 14
3風CaC03一時硬度 7&
風CaC03塩化物 4■風
CIPH 6.9
炭酸カルシウムに対するHEDP二量体の限界剤として
の有効性は下記の結果により示される(第1表参照)。
第1表 上記二量体の構造は下記の試験により確認した。
循*環させた。この場合硬水の流れはニッケル製さやに
収納された浸溝式ヒータにより約7ぴ0に加熱され、次
いで強制式ドラフト冷却塔中で約4ぴ0に冷却された。
重炭酸カルシウムの熱分解により生成したスケールがヒ
ーターのさや上に析出し、その童を溶解法により決定し
た。これらの試験に使用した水の代表的分析値は下記の
通りであった。合計硬度 14
3風CaC03一時硬度 7&
風CaC03塩化物 4■風
CIPH 6.9
炭酸カルシウムに対するHEDP二量体の限界剤として
の有効性は下記の結果により示される(第1表参照)。
第1表 上記二量体の構造は下記の試験により確認した。
A元素分析
1.1Pの全%
分解操作 実測したP%(aー湿式酸
化十過硫酸塩 28.63:28.65(b}
酸性過硫酸塩酸化 28.66;25.76
‘c’過酸化物溶融−パール(Parr)ボンベ28.
75;28.921.2 オルトP;C;H;水分分析 オルトP 5の剛 P
C% 11.1%H%
4.1%水分(120q0で
1時間乾燥) 12.6%得られた結果に基づく
分子式はC4日,2P40,2・3日20 分子量 4
30C 構造式… X線 サンプルのX線粉末写真はコリンズ、フレーザー「 パ
ーキンおよびラ ッセル(JACS−DNtonl97
4,960)によって造られたとして表わされる水和環
式二塁体のX線粉末写真と同一である。
化十過硫酸塩 28.63:28.65(b}
酸性過硫酸塩酸化 28.66;25.76
‘c’過酸化物溶融−パール(Parr)ボンベ28.
75;28.921.2 オルトP;C;H;水分分析 オルトP 5の剛 P
C% 11.1%H%
4.1%水分(120q0で
1時間乾燥) 12.6%得られた結果に基づく
分子式はC4日,2P40,2・3日20 分子量 4
30C 構造式… X線 サンプルのX線粉末写真はコリンズ、フレーザー「 パ
ーキンおよびラ ッセル(JACS−DNtonl97
4,960)によって造られたとして表わされる水和環
式二塁体のX線粉末写真と同一である。
式2
IH NMR
※スペクトルはOHおよびのト リブレツトの吸収からなる。
※スペクトルはOHおよびのト リブレツトの吸収からなる。
CH3の化学シフトは2跡6で、このCH3がHEDP
単量体中の対応するC比(化学シフト1.&風6)より
−層ひずんだ環境にあることと一致する。31PのNM
R スペクトルは一つは、一5.2風、他方は−16.0の
一つの等しい強さの複雑な吸収からなる(外部の85%
日3P04照合から)、すなわち2つの磁気的に異なる
紅P核が同じ豊富さで存在する。
単量体中の対応するC比(化学シフト1.&風6)より
−層ひずんだ環境にあることと一致する。31PのNM
R スペクトルは一つは、一5.2風、他方は−16.0の
一つの等しい強さの複雑な吸収からなる(外部の85%
日3P04照合から)、すなわち2つの磁気的に異なる
紅P核が同じ豊富さで存在する。
メチルェステルを造ることによって、他の研究(JAC
SI972王94 6119頁)は−16.の剛の吸収
は環に結合したP03単位によることが示された。
SI972王94 6119頁)は−16.の剛の吸収
は環に結合したP03単位によることが示された。
上記したNM旧データは下記の構造の何れかにより説明
される:式3 プロトンカプリングを除くと−5.2風と−16脚に中
心をもつ2個のトリプレツトからなる乳Pのスペクトル
を与える。
される:式3 プロトンカプリングを除くと−5.2風と−16脚に中
心をもつ2個のトリプレツトからなる乳Pのスペクトル
を与える。
この結果は構造式脚に好都合である。これは構造式■は
P−C−PおよびP−○−Pカップリングを示す一層複
雑なスペクトルを生ずるが、構造式‘B}はP−C−P
だけを与えるからである。D 電位差滴定 水100地中0.5〜1.0夕のサンプルを使用し、1
.0規定NaOHによる電位差滴定は二つの終点を示し
た。
P−C−PおよびP−○−Pカップリングを示す一層複
雑なスペクトルを生ずるが、構造式‘B}はP−C−P
だけを与えるからである。D 電位差滴定 水100地中0.5〜1.0夕のサンプルを使用し、1
.0規定NaOHによる電位差滴定は二つの終点を示し
た。
pH約5.5における第1の終点は4個の置換可能な日
に対し、pHI0.7における第2の終点は全部で6個
の置換可能な日に対応する。例2 強酸化剤の存在下で単量体と比較した二量体の高安定性
は下記のように実証される:A 酸化に対する安定性 m Bて2/NaHC。
に対し、pHI0.7における第2の終点は全部で6個
の置換可能な日に対応する。例2 強酸化剤の存在下で単量体と比較した二量体の高安定性
は下記のように実証される:A 酸化に対する安定性 m Bて2/NaHC。
3
HEDP単量体を10脚の濃度でNaHC03100肌
およびBr21の血を含有する溶液に添加し、得られた
溶液(pH7.8)を30つ0に保ち、分析用にその3
0柵を採取した。
およびBr21の血を含有する溶液に添加し、得られた
溶液(pH7.8)を30つ0に保ち、分析用にその3
0柵を採取した。
結果は下記の通りであった。1■岬HEDP二量体を使
用して上記実験を繰返し行った。
用して上記実験を繰返し行った。
結果は下記の通りであった。この例は環式二量体が安定
であるが、HEDP単量体はこれらの条件下で分解され
ることを明らかに示すものである。
であるが、HEDP単量体はこれらの条件下で分解され
ることを明らかに示すものである。
【2} 臭素含有海水一pH8.3
臭素含有人工海水に環式二量体を1■胸の濃度で※※加
え、得られた混合物を二つに分け、そ一つは室温で放置
し、他方はスチーム裕上で加熱した。
え、得られた混合物を二つに分け、そ一つは室温で放置
し、他方はスチーム裕上で加熱した。
各混合物の分析結果は下記の通りであった。第2表この
実験に使用した人工海水の組成は下記の通りである。
実験に使用した人工海水の組成は下記の通りである。
NaC乙 KC必 MgC之2.6日20 Ca
CZ2.6日20 NaBr NaHC03 M
gS04・3日20265夕 7.3夕 6
.3夕 21.7夕 2.9夕
2.0夕 46.9夕町水道で10のこメッ
クアップ、pHを8.5に調整臭素含有水中のHEDP
単量体について30ooで得た結果(例1参照)と比較
した。
CZ2.6日20 NaBr NaHC03 M
gS04・3日20265夕 7.3夕 6
.3夕 21.7夕 2.9夕
2.0夕 46.9夕町水道で10のこメッ
クアップ、pHを8.5に調整臭素含有水中のHEDP
単量体について30ooで得た結果(例1参照)と比較
した。
HEDP二量体は臭素の存在において酸化分解に対する
徴候を全く示さない。B 酸およびアルカリ加水分解 (i) 二量体の水和物のサンプル0.5夕を風4規定
日2S04中で1時間、{B}4規定日2S04100
地中で4時間およびに}1規定NaOHIOOの‘中で
2時間還流下に加熱した。
徴候を全く示さない。B 酸およびアルカリ加水分解 (i) 二量体の水和物のサンプル0.5夕を風4規定
日2S04中で1時間、{B}4規定日2S04100
地中で4時間およびに}1規定NaOHIOOの‘中で
2時間還流下に加熱した。
加水分解処理後、各溶液をpH8.5に中和し、蒸留水
で200の‘にメップアップした。
で200の‘にメップアップした。
その20肌ずつを採取し、HEDP単量体を測定した。
結果を第3表に掲げる。第3表
加水分解実験 加水分解された二童体
P重量/重量
空試験
■ 酸で1時間 15土1脚 酸で
4時間 49±1‘C} アルカ
リで2時間 1** 使用条件下で
この結果はこの方法の再現性の限度のものである。
4時間 49±1‘C} アルカ
リで2時間 1** 使用条件下で
この結果はこの方法の再現性の限度のものである。
得られた結果は二重体が強酸溶液中では単量体に加水分
解されるが、1規定水酸化ナトリウムによっては同様な
時間規模下では影響を受けないことを示す。
解されるが、1規定水酸化ナトリウムによっては同様な
時間規模下では影響を受けないことを示す。
(ii) 二量体のサンプル50の9を1規定NaOH
および9規定はS04中で2餌時間還流させることによ
って加水分解によるオルトリン酸根生成の可能性を調べ
た。
および9規定はS04中で2餌時間還流させることによ
って加水分解によるオルトリン酸根生成の可能性を調べ
た。
各溶液を中和し、蒸留水で250の‘にメックアップし
たが、これらの溶液のいずれにもオルトリン酸線(0.
弦地オルトP)は見出されなかった。下記の組成物を造
り、例1の方法によって試験した。
たが、これらの溶液のいずれにもオルトリン酸線(0.
弦地オルトP)は見出されなかった。下記の組成物を造
り、例1の方法によって試験した。
%はすべて重量%である。例3
HEDP二量体力リウム 6%ポリ
アクリル酸カリウム 14%水
残余例4HEDP二量体
50%アジピン酸
50%例5HEDP二量体
50%リグニンスルホン酸ナトリ
ウム 50%例6HEDP二量体
50%トリポリ燐酸ナトリウム
50%例7HEDP二量体
80%HEDP
20%例8HEDP二量体
40%硫酸亜鉛
60%例9HEDP二量体
75%クロム酸ナトリウム
25%例 10HEDP二量体
60%モリブデン酸ナトリウム
40%例11HEDP二童体
70%亜硝酸ナトリウム
30%各例の組成物の場合にスケール形成を満足に防止
した。
アクリル酸カリウム 14%水
残余例4HEDP二量体
50%アジピン酸
50%例5HEDP二量体
50%リグニンスルホン酸ナトリ
ウム 50%例6HEDP二量体
50%トリポリ燐酸ナトリウム
50%例7HEDP二量体
80%HEDP
20%例8HEDP二量体
40%硫酸亜鉛
60%例9HEDP二量体
75%クロム酸ナトリウム
25%例 10HEDP二量体
60%モリブデン酸ナトリウム
40%例11HEDP二童体
70%亜硝酸ナトリウム
30%各例の組成物の場合にスケール形成を満足に防止
した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ホスホン酸が ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン
酸の環式二量体であることを特徴とする、ホスホン酸含
有組成物を500ppm未満水系に添加することによつ
て水系による金属表面上へのスケールの形成または腐食
を防止する方法。 2 水系が臭素を含有する特許請求の範囲第1項記載の
方法。 3 化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホ
ン酸の環式二量体の全活性物質5〜99重量%と、残余
が既知の微量有効スケール防止剤、腐食防止剤、分散剤
及び微量スケール防止相剰作用剤からなる群より選択さ
れた1種または2種以上からなる活性物質を含むことを
特徴とする、500ppm未満の添加により水系による
金属上のスケール形成の防止または腐食防止のためのホ
スホン酸含有組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB4911477 | 1977-11-25 | ||
GB49114/77 | 1977-11-25 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5499746A JPS5499746A (en) | 1979-08-06 |
JPS6017830B2 true JPS6017830B2 (ja) | 1985-05-07 |
Family
ID=10451193
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP53145943A Expired JPS6017830B2 (ja) | 1977-11-25 | 1978-11-25 | 金属表面上のスケ−ル形成または腐食の防止方法および組成物 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6017830B2 (ja) |
AR (1) | AR217882A1 (ja) |
AU (1) | AU528091B2 (ja) |
CA (1) | CA1128402A (ja) |
DE (1) | DE2850925A1 (ja) |
ES (1) | ES475398A1 (ja) |
FR (1) | FR2409964A1 (ja) |
HK (1) | HK59183A (ja) |
IT (1) | IT1109096B (ja) |
MX (1) | MX150586A (ja) |
SG (1) | SG34883G (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1334824C (en) * | 1987-02-11 | 1995-03-21 | Stewart Nelson Paul | Biocide protectors |
JPH01319016A (ja) * | 1988-06-17 | 1989-12-25 | Itaro Ouchida | 眼鏡の鼻当マットと鼻当て |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA770172A (en) * | 1965-03-30 | 1967-10-24 | T. Quimby Oscar | Class of organo phosphorous compounds and process for preparing members thereof |
US3496222A (en) * | 1967-12-28 | 1970-02-17 | Procter & Gamble | Diacetylated cyclic dimer of ethane-1-hydroxy - 1,1 - diphosphonic acid and salts thereof |
GB1345518A (en) * | 1970-02-20 | 1974-01-30 | Albright & Wilson | Phosphonate sequestrant |
-
1978
- 1978-11-23 AU AU41870/78A patent/AU528091B2/en not_active Expired
- 1978-11-24 DE DE19782850925 patent/DE2850925A1/de active Granted
- 1978-11-24 ES ES475398A patent/ES475398A1/es not_active Expired
- 1978-11-24 MX MX175752A patent/MX150586A/es unknown
- 1978-11-24 FR FR7833346A patent/FR2409964A1/fr active Granted
- 1978-11-24 CA CA316,871A patent/CA1128402A/en not_active Expired
- 1978-11-24 IT IT69694/78A patent/IT1109096B/it active
- 1978-11-24 AR AR274577A patent/AR217882A1/es active
- 1978-11-25 JP JP53145943A patent/JPS6017830B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-06-17 SG SG348/83A patent/SG34883G/en unknown
- 1983-11-24 HK HK591/83A patent/HK59183A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2409964B1 (ja) | 1982-02-12 |
AR217882A1 (es) | 1980-04-30 |
DE2850925A1 (de) | 1979-05-31 |
IT1109096B (it) | 1985-12-16 |
DE2850925C2 (ja) | 1989-09-21 |
CA1128402A (en) | 1982-07-27 |
AU4187078A (en) | 1979-05-31 |
HK59183A (en) | 1983-12-02 |
MX150586A (es) | 1984-05-31 |
ES475398A1 (es) | 1980-02-16 |
FR2409964A1 (fr) | 1979-06-22 |
SG34883G (en) | 1984-07-27 |
AU528091B2 (en) | 1983-04-14 |
JPS5499746A (en) | 1979-08-06 |
IT7869694A0 (it) | 1978-11-24 |
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