JPS60174879A - 下塗り塗装がカチオン電着塗装である多層塗装用防錆鋼板の製造方法 - Google Patents
下塗り塗装がカチオン電着塗装である多層塗装用防錆鋼板の製造方法Info
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- JPS60174879A JPS60174879A JP2820484A JP2820484A JPS60174879A JP S60174879 A JPS60174879 A JP S60174879A JP 2820484 A JP2820484 A JP 2820484A JP 2820484 A JP2820484 A JP 2820484A JP S60174879 A JPS60174879 A JP S60174879A
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- C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２コ一ト以上の多層塗装用の防錆鋼板に関する
。
。
近年、自動車車体用鋼板として耐食性に優れた鋼板の要
求が高まシつつあシ、とのため従来よシ使用されている
冷延鋼板に代シ耐食性の高い表面処理鋼板を使用する傾
向が強くなっている。
求が高まシつつあシ、とのため従来よシ使用されている
冷延鋼板に代シ耐食性の高い表面処理鋼板を使用する傾
向が強くなっている。
このような表面処理鋼板としては、まず亜鉛メッキ鋼板
をあげることができるが、この種の鋼板では耐食性を高
めるために亜鉛の付着量を多くする必要がちシ、これに
伴って加工性、溶接性が劣化するという問題があ葛。こ
のような問題を改善するためＮｉ 、 Ｆｅ 、 Ｍｎ
、 Ｍｏ 、 Ｃｏ 、 ｋｌ 、 Ｃｒ等の元素を
１種または２１以上添加した亜鉛合金メッキ鋼板や多層
メッキ鋼板が研死開発されておシ、これらの銅板では上
記亜鉛メッキ鋼板に比較し・て溶接性、加工性を劣化さ
せることなく耐誓性を向上させることができる・しかし
、鋼板が自動車車体内板の袋構造部や１９部（ヘミング
部）に適用される場合その表面には高度な耐食性が要求
されるものであシ、上記したような亜鉛合金メッキ鋼板
や多層メッキ鋼板ではその耐食性がいまひとつ十分でな
いという問題がある。高度な耐食性を有する鋼板として
、特公昭４５−２４２３０号や特公昭４７−６８８２号
にみられるようなジンクリッチ系塗膜を施した防錆鋼板
が研究開発されておシ、その代表的なものはシンクロメ
タルの名称で知られている。しかし、−の防錆被覆鋼板
においても、プレス成形等の加工部では皮膜の剥離を生
じる場合があり、自動車車体用材料等の要求に応ずべき
高耐食性防錆被覆銅板としては、未だ十分に満足できる
ものとは言い難い。
をあげることができるが、この種の鋼板では耐食性を高
めるために亜鉛の付着量を多くする必要がちシ、これに
伴って加工性、溶接性が劣化するという問題があ葛。こ
のような問題を改善するためＮｉ 、 Ｆｅ 、 Ｍｎ
、 Ｍｏ 、 Ｃｏ 、 ｋｌ 、 Ｃｒ等の元素を
１種または２１以上添加した亜鉛合金メッキ鋼板や多層
メッキ鋼板が研死開発されておシ、これらの銅板では上
記亜鉛メッキ鋼板に比較し・て溶接性、加工性を劣化さ
せることなく耐誓性を向上させることができる・しかし
、鋼板が自動車車体内板の袋構造部や１９部（ヘミング
部）に適用される場合その表面には高度な耐食性が要求
されるものであシ、上記したような亜鉛合金メッキ鋼板
や多層メッキ鋼板ではその耐食性がいまひとつ十分でな
いという問題がある。高度な耐食性を有する鋼板として
、特公昭４５−２４２３０号や特公昭４７−６８８２号
にみられるようなジンクリッチ系塗膜を施した防錆鋼板
が研究開発されておシ、その代表的なものはシンクロメ
タルの名称で知られている。しかし、−の防錆被覆鋼板
においても、プレス成形等の加工部では皮膜の剥離を生
じる場合があり、自動車車体用材料等の要求に応ずべき
高耐食性防錆被覆銅板としては、未だ十分に満足できる
ものとは言い難い。
このようなことがら、亜鉛系メッキ鋼板を素材とし、こ
れにクロメート皮膜と有機複合シリケート皮膜の２層皮
膜を形成した複合被覆鋼板及びその製造方法が特開昭５
７−１０８２９２号や特開昭５８−２２４１７４号等に
おいて提案されている。しかしこの種の複合被覆鋼板は
従来の表面処理鋼板に較べ優れた耐食性と加工性とを有
するものの、これを自動車外板用として使用した場合塗
装密着性が悪く、塗装耐食性において十分満足し得るも
のとは言い難い。特に１自動軍用車体においてはカチオ
ン電着塗装の上にさらに上塗夛を施す２コ一ト以上の塗
装が一般的になシつつあるが、このような２コ一ト以上
の塗装に対してはその密着性が極めて悪いという問題が
ある。
れにクロメート皮膜と有機複合シリケート皮膜の２層皮
膜を形成した複合被覆鋼板及びその製造方法が特開昭５
７−１０８２９２号や特開昭５８−２２４１７４号等に
おいて提案されている。しかしこの種の複合被覆鋼板は
従来の表面処理鋼板に較べ優れた耐食性と加工性とを有
するものの、これを自動車外板用として使用した場合塗
装密着性が悪く、塗装耐食性において十分満足し得るも
のとは言い難い。特に１自動軍用車体においてはカチオ
ン電着塗装の上にさらに上塗夛を施す２コ一ト以上の塗
装が一般的になシつつあるが、このような２コ一ト以上
の塗装に対してはその密着性が極めて悪いという問題が
ある。
本発明はこのような問題に鑑み研究、開発されたもので
、高い耐食性、加工性とともに、２コ一ト以上の塗装に
対して良好な密着性を確保し得る防錆鋼板の製造方法を
提供せんとするものである。
、高い耐食性、加工性とともに、２コ一ト以上の塗装に
対して良好な密着性を確保し得る防錆鋼板の製造方法を
提供せんとするものである。
このため本発明は、亜鉛系メッキ又はアルミ系メッキが
施された鋼板表面をクロメート処理した後、エポキシ樹
脂が総固形分中の２６４以上、好ましくは３５％以上で
あって、Ｓｔｏｗ／樹脂の割合が１０／９０〜６０／４
０、好ましくは２０／８０〜５０１５０に調整された有
機複合シリケート溶液で処理を行い、その後２５０℃を
超え３００℃以下の温度で加熱処理するようにしたこと
をその基本的特徴とする。また上記有機複合シリフート
溶液に硬化剤を添加し、かかる溶液によ多処理し、しか
る後２５０℃を超え３５０℃以下の温度で加熱処理する
ようにしたことを他の基本的特徴とする。
施された鋼板表面をクロメート処理した後、エポキシ樹
脂が総固形分中の２６４以上、好ましくは３５％以上で
あって、Ｓｔｏｗ／樹脂の割合が１０／９０〜６０／４
０、好ましくは２０／８０〜５０１５０に調整された有
機複合シリケート溶液で処理を行い、その後２５０℃を
超え３００℃以下の温度で加熱処理するようにしたこと
をその基本的特徴とする。また上記有機複合シリフート
溶液に硬化剤を添加し、かかる溶液によ多処理し、しか
る後２５０℃を超え３５０℃以下の温度で加熱処理する
ようにしたことを他の基本的特徴とする。
本発明は、■亜鉛系メッキ又はアルミ系メッキが施され
た鋼板表面をクロメート処理した後、■エポキシ樹脂が
総固形分中の２６ｗｔ％以上でＳｉＯ＊／樹脂の割合が
１０／９０〜６０／４０でｓｂ且つ必要に応じて硬化剤
が添加された有機複合シリケート溶接で処理し、■その
後、２５０℃を超え３００℃以下の温度範囲、硬化剤を
添加する場合は２５０℃を超え３５０℃以下の温度範囲
で加熱処理する、という構成を有している。
た鋼板表面をクロメート処理した後、■エポキシ樹脂が
総固形分中の２６ｗｔ％以上でＳｉＯ＊／樹脂の割合が
１０／９０〜６０／４０でｓｂ且つ必要に応じて硬化剤
が添加された有機複合シリケート溶接で処理し、■その
後、２５０℃を超え３００℃以下の温度範囲、硬化剤を
添加する場合は２５０℃を超え３５０℃以下の温度範囲
で加熱処理する、という構成を有している。
本発明では、素材鋼板として亜鉛系メッキ鋼板又はアル
ミ系メッキ鋼板が用いられる。
ミ系メッキ鋼板が用いられる。
上記亜鉛メッキ鋼板としては、亜鉛メッキ鋼板、亜鉛−
鉄合金メッキ鋼板、亜鉛−ニッケル合金メッキ鋼板、亜
鉛−マンガン合金メッキ鋼板、亜鉛−アルミ合金メッキ
鋼板、亜鉛−コパルトークｐム合金メッキ鋼板、さらに
はこれら任意の鋼板のメッキ成分に、Ｎｉ ％ ｉ’ｅ
％Ｍｎ、 Ｍｏｓ Ｃｏ−、Ａｔ、 Ｃｒ等の元素を
１種又は２種以上添加したものを用いることができ、さ
らに上記したようなメッキのうち同種又は異種のものを
２層以上施した複合メッキ鋼板であってもよい。
鉄合金メッキ鋼板、亜鉛−ニッケル合金メッキ鋼板、亜
鉛−マンガン合金メッキ鋼板、亜鉛−アルミ合金メッキ
鋼板、亜鉛−コパルトークｐム合金メッキ鋼板、さらに
はこれら任意の鋼板のメッキ成分に、Ｎｉ ％ ｉ’ｅ
％Ｍｎ、 Ｍｏｓ Ｃｏ−、Ａｔ、 Ｃｒ等の元素を
１種又は２種以上添加したものを用いることができ、さ
らに上記したようなメッキのうち同種又は異種のものを
２層以上施した複合メッキ鋼板であってもよい。
これら亜鉛系メッキ鋼板のメッキ方法は電解法、溶融法
、気相法等のうち実施可能ないずれの方法を採用するこ
ともできる。ただ、本発明の対象とするような防錆鋼板
は主として自動車車体の用途に供せられるものであシ、
このような用途ではメッキされる冷延鋼板の拐質を損わ
ないようにすることが重要であるため、熱の発生しない
電気メッキが有利であるということができる。
、気相法等のうち実施可能ないずれの方法を採用するこ
ともできる。ただ、本発明の対象とするような防錆鋼板
は主として自動車車体の用途に供せられるものであシ、
このような用途ではメッキされる冷延鋼板の拐質を損わ
ないようにすることが重要であるため、熱の発生しない
電気メッキが有利であるということができる。
本発明では以上のメッキ面に対しクロメート処理を施し
クロメート皮膜を形成せしめる・このクロメート皮膜は
、クロム付着量（ｄｒｙ）として１〜１０００ ’Ｉｒ
Ｑ／ｍ”、好ましくは１０〜２００Ｖ−程度（以上金属
クロム換算）とすることが適当である。クロム付着量が
１０００”ｉｌ／””を超えると加工性、溶接性が劣化
し、またｌｌｌ＋９／−未満では皮膜が不均一となる可
能性があり好ましくない。またクロメート皮膜には６価
のＣｒが存在した砥うが好ましい。これはＣｒ の作用
によシ次工程の有機複合シリケート処理による皮膜の架
橋が進み、皮膜が強化されるからである。またＣｒ は
補修作用があシ、鋼板に傷がついた場合そこからの腐食
を抑制する作用をする。
クロメート皮膜を形成せしめる・このクロメート皮膜は
、クロム付着量（ｄｒｙ）として１〜１０００ ’Ｉｒ
Ｑ／ｍ”、好ましくは１０〜２００Ｖ−程度（以上金属
クロム換算）とすることが適当である。クロム付着量が
１０００”ｉｌ／””を超えると加工性、溶接性が劣化
し、またｌｌｌ＋９／−未満では皮膜が不均一となる可
能性があり好ましくない。またクロメート皮膜には６価
のＣｒが存在した砥うが好ましい。これはＣｒ の作用
によシ次工程の有機複合シリケート処理による皮膜の架
橋が進み、皮膜が強化されるからである。またＣｒ は
補修作用があシ、鋼板に傷がついた場合そこからの腐食
を抑制する作用をする。
このような下地皮膜のためのクロメート処理は、反応型
、塗布型等の公知のいずれの方法によってもよい。
、塗布型等の公知のいずれの方法によってもよい。
塗布型クロメート処理液は、部分的に還元されたクロム
酸溶液を主成分とし、必要に応じこれに水分散性又は水
溶性のアクリル樹脂等の有機樹脂友び／又は数十〜数千
へのシリカ粒子（シリカゾル、ヒユームドシリカ）を含
有せしめたものである。この場合Ｃｒ ／Ｃｒの割合は
１／１〜１／３、ｐＨは１．５〜４．０（よシ好ましく
は２〜３）が好ましい。Ｃｒ３＋／Ｃｒ６＋の割合は一
般の有機還元剤（例えば糖類、アルコール類等）や無機
還元剤を使用して所定の割合に調節する。また塗布型ク
ロメート処理としては、ロールコータ−法、浸漬法、ス
プレー法等、いずれの方法を使用してもよい。塗布型ク
ロメート処理では、クロメート処理後水洗することなく
乾燥して皮膜を得る。このように水洗することなく乾燥
するのは、通常行われる水洗ではＣｒ が除去されるた
め、Ｃｒ 。
酸溶液を主成分とし、必要に応じこれに水分散性又は水
溶性のアクリル樹脂等の有機樹脂友び／又は数十〜数千
へのシリカ粒子（シリカゾル、ヒユームドシリカ）を含
有せしめたものである。この場合Ｃｒ ／Ｃｒの割合は
１／１〜１／３、ｐＨは１．５〜４．０（よシ好ましく
は２〜３）が好ましい。Ｃｒ３＋／Ｃｒ６＋の割合は一
般の有機還元剤（例えば糖類、アルコール類等）や無機
還元剤を使用して所定の割合に調節する。また塗布型ク
ロメート処理としては、ロールコータ−法、浸漬法、ス
プレー法等、いずれの方法を使用してもよい。塗布型ク
ロメート処理では、クロメート処理後水洗することなく
乾燥して皮膜を得る。このように水洗することなく乾燥
するのは、通常行われる水洗ではＣｒ が除去されるた
め、Ｃｒ 。
／Ｃｒ６＋の割合をそのまま安定して維持させ、次工程
での有機複合シリケート溶液で処理してシーリングを行
わせるためである。
での有機複合シリケート溶液で処理してシーリングを行
わせるためである。
一方、電解型クロメート処理では、無水クロム酸と硫酸
、リン酸、フッ化物又はハロゲン酸素酸等のアニオンの
１種又は２種以上を含有する浴で陰極電解処理を施し、
水洗・乾燥して皮膜を形成せしめる。
、リン酸、フッ化物又はハロゲン酸素酸等のアニオンの
１種又は２種以上を含有する浴で陰極電解処理を施し、
水洗・乾燥して皮膜を形成せしめる。
以上の２つの処理方式によるクロメート皮膜を比較する
と、塗布型クロメートは電解型クロメートと比較して皮
膜中に６価クロムを多く含有しているため耐食性が優れ
ておシ、その上、後述するように加熱処理した場合、皮
膜が緻密で且つ強固になるため、電解型クロメートに較
べよシ耐食性が良好になる。一方、電解型クロメートは
加熱処理の有無に拘らず皮膜の完成度が高いという長所
があシ、また、皮膜付着量コントロールが容易であると
いう利点がある。耐食性を考慮すると塗布型クロメート
が最も望ましい。また、自動車用防錆鋼板では片面処理
鋼板とする場合が多く、この観点からすると塗布型、電
解型が望ましいＯクロメート処理後、本発明において紘
水洗することなく乾燥してクロメート皮膜を得る。
と、塗布型クロメートは電解型クロメートと比較して皮
膜中に６価クロムを多く含有しているため耐食性が優れ
ておシ、その上、後述するように加熱処理した場合、皮
膜が緻密で且つ強固になるため、電解型クロメートに較
べよシ耐食性が良好になる。一方、電解型クロメートは
加熱処理の有無に拘らず皮膜の完成度が高いという長所
があシ、また、皮膜付着量コントロールが容易であると
いう利点がある。耐食性を考慮すると塗布型クロメート
が最も望ましい。また、自動車用防錆鋼板では片面処理
鋼板とする場合が多く、この観点からすると塗布型、電
解型が望ましいＯクロメート処理後、本発明において紘
水洗することなく乾燥してクロメート皮膜を得る。
以上のクロメート処理に続き、有機複合シリケート溶液
による処理が行われ、クロメート皮膜上に有機被合シリ
ケート皮膜が形成せしめられる。そして本発明では、カ
チオン電着塗料を含む２コ一ト以上の塗料との密着性を
確保するため、有機複合シリケート溶液を、８１０１／
樹脂の割合が重量比で１０／９０〜６０／４０、好まし
くは２０／８０〜５０１５０であシ、且つエポキシ樹脂
を必須成分としてこれを総固形分中の２ａｗｔ％以上、
好ましくは３５ｗｔ％以上含むよう調整し、これによ多
処理するものである。
による処理が行われ、クロメート皮膜上に有機被合シリ
ケート皮膜が形成せしめられる。そして本発明では、カ
チオン電着塗料を含む２コ一ト以上の塗料との密着性を
確保するため、有機複合シリケート溶液を、８１０１／
樹脂の割合が重量比で１０／９０〜６０／４０、好まし
くは２０／８０〜５０１５０であシ、且つエポキシ樹脂
を必須成分としてこれを総固形分中の２ａｗｔ％以上、
好ましくは３５ｗｔ％以上含むよう調整し、これによ多
処理するものである。
本発明の採用するような系の被覆鋼板、即ちメッキ原板
＋クロメート皮膜十有機複合シリケート皮膜からなを系
の鋼板では、カチオン電着塗料及び上塗シ塗料の密着性
は最上層の有機複合シリケート皮膜の性質によって決ま
るものであシ、この点において上述したような従来のこ
の種の鋼板では十分な密着性を期待できなかったもので
ある。そして、かかる問題に関し、有機複合シリケート
の性質と塗料密着性との関係を検討した結果、有機複合
シリケート溶液の８１０！／樹脂の割合を所定の範囲に
設定するとともに樹脂中のエポキシ樹脂分を所定の割合
以上とし、しかも溶液処理後の加熱温度を高めに設定す
ることによ）、高い耐食性とともに多層塗装に対しても
極めて優れた密着性を有する皮膜が得られることを見い
出したものである。
＋クロメート皮膜十有機複合シリケート皮膜からなを系
の鋼板では、カチオン電着塗料及び上塗シ塗料の密着性
は最上層の有機複合シリケート皮膜の性質によって決ま
るものであシ、この点において上述したような従来のこ
の種の鋼板では十分な密着性を期待できなかったもので
ある。そして、かかる問題に関し、有機複合シリケート
の性質と塗料密着性との関係を検討した結果、有機複合
シリケート溶液の８１０！／樹脂の割合を所定の範囲に
設定するとともに樹脂中のエポキシ樹脂分を所定の割合
以上とし、しかも溶液処理後の加熱温度を高めに設定す
ることによ）、高い耐食性とともに多層塗装に対しても
極めて優れた密着性を有する皮膜が得られることを見い
出したものである。
これを詳述すると、まず有機複合シリケートの成分中Ｓ
ｔｏｗ分は耐食性に、また樹脂分は塗装置゛着性に有効
であシ、したがって本発明が目的とする耐食性及び密着
性の双方を満足させるためには両者の割合を規制すると
とが必要となる。５ＩＯｘが樹脂に対し重量比で６０７
４０の割合を超えると、耐食性は増すが塗装密着性が十
分でなくなシ、また逆に１０７９０を下回ると耐食性が
劣化してしまう。したがって、ＳｉＯ２／樹脂の割合は
重量比で１０／９０〜６．０／４０、好ましくは２０／
８０〜５Ｖ５０に調整される０さらに本発明では有機複
合シリケート中のエポキシ樹脂の総固形分に対する割合
を所定量（２６ｗｔ％）以上とするとともに、加熱温度
を高めに設定し、これによって塗装密着性の向上を図る
。有機複合シリケート中のエポキシ樹脂が総固形分中の
２６ ｗｔ％を下回ると本発明が目的とする多層塗装に
対する十分な密着性が得られない。
ｔｏｗ分は耐食性に、また樹脂分は塗装置゛着性に有効
であシ、したがって本発明が目的とする耐食性及び密着
性の双方を満足させるためには両者の割合を規制すると
とが必要となる。５ＩＯｘが樹脂に対し重量比で６０７
４０の割合を超えると、耐食性は増すが塗装密着性が十
分でなくなシ、また逆に１０７９０を下回ると耐食性が
劣化してしまう。したがって、ＳｉＯ２／樹脂の割合は
重量比で１０／９０〜６．０／４０、好ましくは２０／
８０〜５Ｖ５０に調整される０さらに本発明では有機複
合シリケート中のエポキシ樹脂の総固形分に対する割合
を所定量（２６ｗｔ％）以上とするとともに、加熱温度
を高めに設定し、これによって塗装密着性の向上を図る
。有機複合シリケート中のエポキシ樹脂が総固形分中の
２６ ｗｔ％を下回ると本発明が目的とする多層塗装に
対する十分な密着性が得られない。
このような塗料密着性の向上は次のような理由によるも
のである。第１に、カチオン電着塗料中にはエポキシ樹
脂が含゛まれ、したがって有機複合シリケート中にエポ
キシ樹脂分を一定量以上含ませることによシカチオン電
着塗料中のエポキシ樹脂との間での強い相互作用が得ら
五、カチオン電着塗料と有機複合シリケートの界面での
高い密着性が得られる。
のである。第１に、カチオン電着塗料中にはエポキシ樹
脂が含゛まれ、したがって有機複合シリケート中にエポ
キシ樹脂分を一定量以上含ませることによシカチオン電
着塗料中のエポキシ樹脂との間での強い相互作用が得ら
五、カチオン電着塗料と有機複合シリケートの界面での
高い密着性が得られる。
第２に有機複合シリケート中のエポキシ樹脂分を高める
と樹脂の分解限界温度が高温側に移行することによって
高温側での加熱処理が可能となシ、この高温加熱処理に
よル有機複合シリケートの架橋反応が促進され−この結
果密着性が向上する。これを詳述すると、カチオン電着
塗装ではその塗装界面がアルカリ環境となるという特質
があるが、−１般に有機複合シリケート皮膜はアルカリ
環境に弱く、カチオン電着塗装による界面のアルカリ化
によって軟化膨潤する傾向があシ、これが塗装密着性を
妨害する大きな原因となっている。
と樹脂の分解限界温度が高温側に移行することによって
高温側での加熱処理が可能となシ、この高温加熱処理に
よル有機複合シリケートの架橋反応が促進され−この結
果密着性が向上する。これを詳述すると、カチオン電着
塗装ではその塗装界面がアルカリ環境となるという特質
があるが、−１般に有機複合シリケート皮膜はアルカリ
環境に弱く、カチオン電着塗装による界面のアルカリ化
によって軟化膨潤する傾向があシ、これが塗装密着性を
妨害する大きな原因となっている。
また、上述したようなカチオン電着塗料の上・にさらに
上塗シするよりな２コ一ト以上の多層塗装の場合、鋼板
上の被覆膜厚が大きくなることから、その内部応力が大
きくなり、密着性が悪化する大きな原因となる。そして
、このような密着性の問題に対し、本発明では、上記し
たように、架橋を促進して架橋密度を高め、これによジ
アルカリ環境下における軟化−膨潤や内部応力に起因し
た塗装密着性の低下を抑えるようにしたものである。
上塗シするよりな２コ一ト以上の多層塗装の場合、鋼板
上の被覆膜厚が大きくなることから、その内部応力が大
きくなり、密着性が悪化する大きな原因となる。そして
、このような密着性の問題に対し、本発明では、上記し
たように、架橋を促進して架橋密度を高め、これによジ
アルカリ環境下における軟化−膨潤や内部応力に起因し
た塗装密着性の低下を抑えるようにしたものである。
また本発明では上述したような有機複合シリケート溶液
中にメラミン等の硬化剤を添加することができる。この
ような硬化剤の添加によシ加熱による有機複合シリケー
ト皮膜の分解限界温度がさらに高温側に移行し、このた
めよシ高温域での加熱処理が可能となる。
中にメラミン等の硬化剤を添加することができる。この
ような硬化剤の添加によシ加熱による有機複合シリケー
ト皮膜の分解限界温度がさらに高温側に移行し、このた
めよシ高温域での加熱処理が可能となる。
そしてこのようによシ高温での加熱が行われることによ
って上述した理由によシ密着性がさらに向上する。この
結果、例えば硬化剤無添加の場合に較べ、よシ多層の塗
装（例えば３コ一ト以上）に対してもよシ優れた塗装密
着性が得られる。
って上述した理由によシ密着性がさらに向上する。この
結果、例えば硬化剤無添加の場合に較べ、よシ多層の塗
装（例えば３コ一ト以上）に対してもよシ優れた塗装密
着性が得られる。
添加する硬化剤としては、ブロック・イソ・シアネート
、尿素、メラミン、セノール等がある。この硬化剤の添
加割合は、有機複合シリケート中のエポキシ樹脂分を１
００部としたときにｏ、ｉ〜１００部、好ましくは０．
３〜５０部とする０硬化剤の添加割合が大き過ぎると、
エポキシ樹脂と反応しない遊離した硬化剤が密着性′を
阻害することとなシ、このため硬化剤はエポキシ樹脂１
００部に対して１００部を限度として添加することが好
ましい。
、尿素、メラミン、セノール等がある。この硬化剤の添
加割合は、有機複合シリケート中のエポキシ樹脂分を１
００部としたときにｏ、ｉ〜１００部、好ましくは０．
３〜５０部とする０硬化剤の添加割合が大き過ぎると、
エポキシ樹脂と反応しない遊離した硬化剤が密着性′を
阻害することとなシ、このため硬化剤はエポキシ樹脂１
００部に対して１００部を限度として添加することが好
ましい。
以上のような有機複合シリケートの皮膜付着量（ｄｒｙ
）は０．５ ｙ／ｍ” 〜４． Ｏ１７ｍ”の範囲で、
よシ好ましくは１．０１７””〜３．Ｏｆ／−の範囲が
適当である。付着量が０．５ｆ／””以下では十分な耐
食性が得られず、また４、０ｆ／−以上ではスポット溶
接性が劣化するため好ましくない。
）は０．５ ｙ／ｍ” 〜４． Ｏ１７ｍ”の範囲で、
よシ好ましくは１．０１７””〜３．Ｏｆ／−の範囲が
適当である。付着量が０．５ｆ／””以下では十分な耐
食性が得られず、また４、０ｆ／−以上ではスポット溶
接性が劣化するため好ましくない。
有機複合シリケートは、水°分散性シリカを必須成分と
し、これに水溶性又は水分散性の有機高分子樹脂をシラ
ン化合物の存在下で混合して１０℃以上、沸点以下、好
ましくは５０〜９０℃の温度範囲で反応させることによ
って得られる。水分散性シリカとは所謂シリカゾル又は
コロイダルシリカと呼ばれている粒子径数十〜数千Ａの
ものである。前記シラン化合物はシリカと有機樹脂との
複合化の際に反応促進剤として使用する。このシラン化
合物としては市販のシランカップリング剤で良く、例エ
バビニルトリエトキシシラン、ビニル・トリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、ｒ−グリシドオキシプロビル
トリメトキシシラン、ｒ−メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ＝β（アミノエチル）−１７アミ
ノプロビルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン等のトリアルコキシシラン化合物等を
あげることができる。
し、これに水溶性又は水分散性の有機高分子樹脂をシラ
ン化合物の存在下で混合して１０℃以上、沸点以下、好
ましくは５０〜９０℃の温度範囲で反応させることによ
って得られる。水分散性シリカとは所謂シリカゾル又は
コロイダルシリカと呼ばれている粒子径数十〜数千Ａの
ものである。前記シラン化合物はシリカと有機樹脂との
複合化の際に反応促進剤として使用する。このシラン化
合物としては市販のシランカップリング剤で良く、例エ
バビニルトリエトキシシラン、ビニル・トリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、ｒ−グリシドオキシプロビル
トリメトキシシラン、ｒ−メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ＝β（アミノエチル）−１７アミ
ノプロビルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン等のトリアルコキシシラン化合物等を
あげることができる。
水溶性又は水分散性の有機高分子樹脂とじ５てハ、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
エステル、アルキッド、エボ、キシ、アクリル共重合体
等があげられるが、本発明では上述したようにエポキシ
樹脂が必須のものとなる。エポキシ樹脂としては脂肪酸
変性エポキシ樹脂、多塩基性酸変性エポキシ樹脂、アク
リル樹脂変性エポキシ樹脂、アルキド樹脂変性エポキシ
樹脂、フェノール樹脂変性エポキシ樹脂、ポリブタジェ
ン樹脂変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂９）
がある。以上の有機樹脂を水溶化ないし水分散化するた
めにはアミン化合物やアンモニアを添加すればよい。
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
エステル、アルキッド、エボ、キシ、アクリル共重合体
等があげられるが、本発明では上述したようにエポキシ
樹脂が必須のものとなる。エポキシ樹脂としては脂肪酸
変性エポキシ樹脂、多塩基性酸変性エポキシ樹脂、アク
リル樹脂変性エポキシ樹脂、アルキド樹脂変性エポキシ
樹脂、フェノール樹脂変性エポキシ樹脂、ポリブタジェ
ン樹脂変性エポキシ樹脂、アミン変性エポキシ樹脂９）
がある。以上の有機樹脂を水溶化ないし水分散化するた
めにはアミン化合物やアンモニアを添加すればよい。
上述したように有機複合シリケートにおけろ水分散性シ
リカと水溶性又は水分散性の有機樹脂との配合割合は固
形分の重量百分比で１０／９０〜６ ｏ７’ ４０、好
ましくは２０／８０〜５０１５０とする。また、シラン
化合物の添化割合は、シリカと有機樹脂の固形分総重量
に対して０．５〜１５ｗｔ％とする。
リカと水溶性又は水分散性の有機樹脂との配合割合は固
形分の重量百分比で１０／９０〜６ ｏ７’ ４０、好
ましくは２０／８０〜５０１５０とする。また、シラン
化合物の添化割合は、シリカと有機樹脂の固形分総重量
に対して０．５〜１５ｗｔ％とする。
以上のようにして得られる有機複合シリケートは１種か
或いは２′ｓ以上を混合して用いても良い。また更に、
モリブデンやタングステン或いはバナジウムの酸素散着
しくはその塩或いはチタニウムかジルコニウムのアルコ
キシドキレート化合物を添加しても良い。これらの添加
剤を１種又は２種以上、シリカゾルと有機樹脂の全固形
分に対して１４ｗｔ％以下、好ましくは０．２〜８ｗｔ
％添加することによシ耐食性を向上させることができる
。
或いは２′ｓ以上を混合して用いても良い。また更に、
モリブデンやタングステン或いはバナジウムの酸素散着
しくはその塩或いはチタニウムかジルコニウムのアルコ
キシドキレート化合物を添加しても良い。これらの添加
剤を１種又は２種以上、シリカゾルと有機樹脂の全固形
分に対して１４ｗｔ％以下、好ましくは０．２〜８ｗｔ
％添加することによシ耐食性を向上させることができる
。
有機複合シリケートの塗布方式はロールコータ一方式、
スプレー方式等、任意の方式を採用することができ、塗
布後乾燥して皮膜が形成される。
スプレー方式等、任意の方式を採用することができ、塗
布後乾燥して皮膜が形成される。
上述したような溶液処理後、本発明では２５０℃を超え
３００℃以下の温度、また有機複合シリケート溶液中に
硬化剤を添加した場合には２５０℃を超え３５０℃以下
の温度で加熱処理を行う。このように加熱温度を限定し
たのは、２５０℃以下では十分な耐食性、塗装密着性が
得られず、また上限の３００℃、３５０℃を超えると有
機複合シリケート皮膜が熱分解し、重量減少を生・じて
しまうからである。上述したように硬化剤の添加によシ
、上記熱分解の許容限界温度が高温側に移行し、最高３
５０℃程展までの加熱が可能となる。
３００℃以下の温度、また有機複合シリケート溶液中に
硬化剤を添加した場合には２５０℃を超え３５０℃以下
の温度で加熱処理を行う。このように加熱温度を限定し
たのは、２５０℃以下では十分な耐食性、塗装密着性が
得られず、また上限の３００℃、３５０℃を超えると有
機複合シリケート皮膜が熱分解し、重量減少を生・じて
しまうからである。上述したように硬化剤の添加によシ
、上記熱分解の許容限界温度が高温側に移行し、最高３
５０℃程展までの加熱が可能となる。
上記加熱処理を耐食性向上の面からみると、まず下地ク
ロメート皮膜の緻密化による耐食性の向上、即ち加熱に
よるＣｒ の還元、脱水反応等によシ緻密なりロミツク
クロメート皮膜が形成されることがあげられる。またク
ロメート皮膜中にシリカ又は有機樹脂或いはその両者が
存在する時は、クロムとこれらの成分の間で加熱による
架橋反応を生じ、更に緻密化したクロメート皮膜が形成
される。またクロメート皮膜表層のＣｒが複合有機シリ
ケート皮膜中の水酸基、カルボキシル基等の極性基と反
応して、２層間の結合を強化し、これによっても耐食性
が向上する。
ロメート皮膜の緻密化による耐食性の向上、即ち加熱に
よるＣｒ の還元、脱水反応等によシ緻密なりロミツク
クロメート皮膜が形成されることがあげられる。またク
ロメート皮膜中にシリカ又は有機樹脂或いはその両者が
存在する時は、クロムとこれらの成分の間で加熱による
架橋反応を生じ、更に緻密化したクロメート皮膜が形成
される。またクロメート皮膜表層のＣｒが複合有機シリ
ケート皮膜中の水酸基、カルボキシル基等の極性基と反
応して、２層間の結合を強化し、これによっても耐食性
が向上する。
なお所定の板温に加熱後、数秒もしくは数分以内保持す
るのが好ましい。長時間の保持は経済的に不利となるだ
けではなく、性能が劣化する可能性もあシ好ましくない
。
るのが好ましい。長時間の保持は経済的に不利となるだ
けではなく、性能が劣化する可能性もあシ好ましくない
。
以上のようなメツキークロメート処理−有機複合シリケ
ード溶液処理の一連の被覆処理は鋼板の両面又は片面に
施すことができる。
ード溶液処理の一連の被覆処理は鋼板の両面又は片面に
施すことができる。
本発明によシ製造される鋼板の態様としては例えば以下
のようなものがある。
のようなものがある。
（１）片面・・・メツキークロメート皮膜−有機複合シ
リケード皮膜面 片面・・・Ｆｅ面 （２）片面・・・メツキークロメート皮膜−有機複合シ
リケード皮膜面 片面・・・メッキ面 （３）両面・・・メツキークロメート皮膜−有機複合シ
リケード皮膜面 次に本発明の詳細な説明する。
リケード皮膜面 片面・・・Ｆｅ面 （２）片面・・・メツキークロメート皮膜−有機複合シ
リケード皮膜面 片面・・・メッキ面 （３）両面・・・メツキークロメート皮膜−有機複合シ
リケード皮膜面 次に本発明の詳細な説明する。
自動車車体内面対応の鋼板として、第１−を表について
も同様の試験を行った。
も同様の試験を行った。
各鋼板のメッキ成分は下記の通シであシ、表中のクロメ
ート皮膜及び有機複合シリケート皮膜を有する各鋼板に
ついては、メッキ鋼板をアルカリ脱脂後、水洗・乾燥し
、これに塗布型クロメート処理液をロールコータ−で塗
布し或いは電解クロメート処理浴に浸漬して電解クロメ
ート皮膜を形成し、乾燥後第２層として有機複合シリケ
ート処理液をロールコータ−で塗布した。さらに乾燥後
、加熱処理し９冷した。
ート皮膜及び有機複合シリケート皮膜を有する各鋼板に
ついては、メッキ鋼板をアルカリ脱脂後、水洗・乾燥し
、これに塗布型クロメート処理液をロールコータ−で塗
布し或いは電解クロメート処理浴に浸漬して電解クロメ
ート皮膜を形成し、乾燥後第２層として有機複合シリケ
ート処理液をロールコータ−で塗布した。さらに乾燥後
、加熱処理し９冷した。
Ｎ１−ｚｎ合金電気メッキ・・・・・・Ｎ１含有量１２
％Ｆｅ−ＺＢ合金電気メッキ・・・・・・Ｆｅ含有量２
５％Ｍｎ−Ｚｎ合金電気メッキ・・・・・・Ｍｎ含有量
６０％Ｚｎ−ＡＬ合金電気メッキ・・・・・・ｈｉ含有
量 ５％なお、塗装型クロメート処理、電解クロメート
条件及び有機複合シリケート処理液の詳細は以下の通シ
である。
％Ｆｅ−ＺＢ合金電気メッキ・・・・・・Ｆｅ含有量２
５％Ｍｎ−Ｚｎ合金電気メッキ・・・・・・Ｍｎ含有量
６０％Ｚｎ−ＡＬ合金電気メッキ・・・・・・ｈｉ含有
量 ５％なお、塗装型クロメート処理、電解クロメート
条件及び有機複合シリケート処理液の詳細は以下の通シ
である。
＠塗布型クロメート処理条件
Ｃｒ３ンＣｒ”＝ ２７３ 、 ＰＨ＝ ２．５ （Ｋ
ＯＨでＰＨＭ整）。
ＯＨでＰＨＭ整）。
固形分２０１ｆ／ｌのクロメート処理液を常温でロール
コータ−にて盪布後乾隊した。
コータ−にて盪布後乾隊した。
■電解クロメート処理条件
Ｃｒ ｏ３ ” ５０ ｔ／Ｌ ＋ Ｈ２８０４： ０
．５ ｔ／ｌ−浴温５゜℃の浴によシ、電流密度４．９
Ａ／ｄｍ２．電解時間２．０秒で陰極電解処理し、水
洗・乾燥した。
．５ ｔ／ｌ−浴温５゜℃の浴によシ、電流密度４．９
Ａ／ｄｍ２．電解時間２．０秒で陰極電解処理し、水
洗・乾燥した。
■有機複合シリケート処理液
有機樹脂ニジリカゾルの２０：８０，４０：６０．６０
：４０．８０：２０のアクリル複合シリケートとエポキ
シ複合シリケートをそれぞれ下記のように合成し、それ
らを６表に示すような割合に混合して有機複合シリケー
ト（固形分２０チ）を得た。
：４０．８０：２０のアクリル複合シリケートとエポキ
シ複合シリケートをそれぞれ下記のように合成し、それ
らを６表に示すような割合に混合して有機複合シリケー
ト（固形分２０チ）を得た。
■アクリル複合シリケートの合成
温度計、攪拌機、冷却器、滴下ロート
を備えた１ｔの４つロフラスコにイン
プロピルアルコール１８０部を入れ、
輩素置換の後フラスコ内の温度を約８５℃に調整し、エ
チルアクリレ−） １４０部、メチルメタクリレ−に６
８部、ス チレン１５部、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド
１５部、２−ヒドロキ シエチルアクリレート３８部、アクリ ル酸２４部からなる単量体混合物を２．２′−アゾビス
（２，４−ジメチルクレロ；トリル）６部よシなる触媒
ととも に約２時間を要して滴下する。滴下終 了後同温度でさらに５時間反応を続け、固形分６３％、
酸価６７の無色透明な 樹脂溶液を得た。このアクリル共重合 体樹脂溶液５００部に対して３８係ア ンモニア水４５部を混合し、水を加え て十分に攪拌すると−とによって固形分２０％、Ｐ）（
９，，５のアクリル共重合体の水分散液を得た。この水
分散液３００ 部をフラスコ中に仕込み、室温下で十 分に攪拌しながらコロイダルシリカ（ 日量化学工業（株）製、商品名「ストテックスＮＪ）所
定量を加え、次にγ− メタクリルオキシプロピルトリメトキ シシラン（信越化学工業（株）製、商品名ｒＫＢＭ ５
０３」） １部を攪拌下で滴下混合し、ついで８５℃に
加熱して同温 度にて２時間保持して反応せしめ、乳 白色で水分散性のアクリル複合シリケ ートを得た。
チルアクリレ−） １４０部、メチルメタクリレ−に６
８部、ス チレン１５部、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド
１５部、２−ヒドロキ シエチルアクリレート３８部、アクリ ル酸２４部からなる単量体混合物を２．２′−アゾビス
（２，４−ジメチルクレロ；トリル）６部よシなる触媒
ととも に約２時間を要して滴下する。滴下終 了後同温度でさらに５時間反応を続け、固形分６３％、
酸価６７の無色透明な 樹脂溶液を得た。このアクリル共重合 体樹脂溶液５００部に対して３８係ア ンモニア水４５部を混合し、水を加え て十分に攪拌すると−とによって固形分２０％、Ｐ）（
９，，５のアクリル共重合体の水分散液を得た。この水
分散液３００ 部をフラスコ中に仕込み、室温下で十 分に攪拌しながらコロイダルシリカ（ 日量化学工業（株）製、商品名「ストテックスＮＪ）所
定量を加え、次にγ− メタクリルオキシプロピルトリメトキ シシラン（信越化学工業（株）製、商品名ｒＫＢＭ ５
０３」） １部を攪拌下で滴下混合し、ついで８５℃に
加熱して同温 度にて２時間保持して反応せしめ、乳 白色で水分散性のアクリル複合シリケ ートを得た。
■エポキシ複合シリケートの合成
エポキシ当量９５０を持つビスフェノ
ールＡタイプのエポキシ樹脂（シェル
化学（株）灸、商品名「エビコー） １００４Ｊ）３１
０部、アマニ油脂肪酸９５部、桐油脂肪酸９５部、キシ
レン１５部を フラスコに入れ、窒素を通じながら徐 々に加熱し、２４０℃まで上昇させた 後、冷却し７０℃までに下った時にエ チレンクリコールモノエチルエーテル ２００部を加え、固形分７０％、酸化 ５４の油変性エポキシ樹脂溶液を得た。
０部、アマニ油脂肪酸９５部、桐油脂肪酸９５部、キシ
レン１５部を フラスコに入れ、窒素を通じながら徐 々に加熱し、２４０℃まで上昇させた 後、冷却し７０℃までに下った時にエ チレンクリコールモノエチルエーテル ２００部を加え、固形分７０％、酸化 ５４の油変性エポキシ樹脂溶液を得た。
この油変性エポキシ樹脂溶液から上記
Ａの場合と同様な方法でエポキシ複合
シリケートを得た。
また密着性試験は、２コート塗装についてはリン酸処理
後の供試材を日本ペイント社製カチオン電着塗料Ｕ−５
０で２０μ膜厚の電着塗装を行った後、関西ペイント社
製アミラック随００２を３０μスプレー塗装し、また３
コート塗装については、電着塗装後日本ペイント社製オ
ルガ８８９を２０μ、８５０を２５μスプレー塗装、上
塗シとして関西ペイント社製アミラックＮｉｌ ８０５
ホワイトｔ−４０μスプレー塗装し、それぞれ１次密着
性及び２次密着性を試験した・１次密着性試験は、各供
試材塗膜面に２コートの場合１１１ＩＩ１１間隔、３コ
ートの場合２ｍ間隔で１００個のゴバン目を刻み、接着
テープをとのゴバン目に貼着・剥離することによシ行い
、また２次密着性試験は、塗装後裔供試材を４０℃の温
水（純水）に１２０時間浸漬した抜取シ出し、その後３
０分以内に上記と同様２コートでは１ｍ間隔、３コート
では２１１ＩＩＩ間隔のゴバン目を刻み、とのゴバン目
に接着テープを貼着・剥離することによシ行った。
後の供試材を日本ペイント社製カチオン電着塗料Ｕ−５
０で２０μ膜厚の電着塗装を行った後、関西ペイント社
製アミラック随００２を３０μスプレー塗装し、また３
コート塗装については、電着塗装後日本ペイント社製オ
ルガ８８９を２０μ、８５０を２５μスプレー塗装、上
塗シとして関西ペイント社製アミラックＮｉｌ ８０５
ホワイトｔ−４０μスプレー塗装し、それぞれ１次密着
性及び２次密着性を試験した・１次密着性試験は、各供
試材塗膜面に２コートの場合１１１ＩＩ１１間隔、３コ
ートの場合２ｍ間隔で１００個のゴバン目を刻み、接着
テープをとのゴバン目に貼着・剥離することによシ行い
、また２次密着性試験は、塗装後裔供試材を４０℃の温
水（純水）に１２０時間浸漬した抜取シ出し、その後３
０分以内に上記と同様２コートでは１ｍ間隔、３コート
では２１１ＩＩＩ間隔のゴバン目を刻み、とのゴバン目
に接着テープを貼着・剥離することによシ行った。
また耐食性試験は、
以上を１サイクルとしたサイクルテストで行い、５００
及び１０００回の各サイクルで各供試材の錆発生の程度
を評価した。
及び１０００回の各サイクルで各供試材の錆発生の程度
を評価した。
以上の密着性試験及び耐食性試験の結果を第３７８表な
いし第３−ｄ表、第４−８表及び第４−１）表に示す。
いし第３−ｄ表、第４−８表及び第４−１）表に示す。
これらの表からも明らかなように、本発明鋼板は従来の
被覆鋼板に較べ高度の耐食性とともに２コ一ト以上の塗
料に対する優れた塗装耐食性を備えていることが判る。
被覆鋼板に較べ高度の耐食性とともに２コ一ト以上の塗
料に対する優れた塗装耐食性を備えていることが判る。
口あ
手続補正書
昭和Ｓヲ年６月ケ日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
（特許庁審査官 殿）
１ 事件の表示
昭和３７年 特 許 願第２２２０ψ号２発明の名称
汐／＠ づｒ瑞１１（転）Ｐｈ＠廖遇木斥〜の靭ツし方
〉ム３ 補正をする者 、７ 計 事件との関係 出願人 （４１２） 日本鋼管株式公社 ４、代理人 ５ 補正命令の日付 補 正 内 容 １本願明細書中第１４頁１１行目と１２行目を以下のよ
うに訂正する。
〉ム３ 補正をする者 、７ 計 事件との関係 出願人 （４１２） 日本鋼管株式公社 ４、代理人 ５ 補正命令の日付 補 正 内 容 １本願明細書中第１４頁１１行目と１２行目を以下のよ
うに訂正する。
Claims (1)
- （１）亜鉛系メッキ又はアルミ系メッキが施された鋼板
表面をクロメート処理した後、エポキシ樹脂が総固形分
中の２６％以上で且つＳｉｎｇ／樹脂の割合が１０／９
０〜６０／４０に調整された有機複合シリケート溶液で
処理を行い、その後２５０℃を超え３００℃以下の温度
で加熱処理することを特徴とする多層塗装用防錆鋼板の
製造方法。 （２］ 亜鉛系メッキ又はアルミ系メッキが施された鋼
板表面をクロメート処理した後、エポキシ樹脂が総固形
分中の２６％以上で且つＳｔｏｗ／樹脂の割合が１０／
９０〜６０／４０に調整され且つ硬化剤が添加された有
機複合シリケート溶液で処理を行い、その後２５０℃を
超え３５０℃以下の温度で加熱処理することを特徴とす
る多層塗装用防錆銅板の製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2820484A JPS60174879A (ja) | 1984-02-17 | 1984-02-17 | 下塗り塗装がカチオン電着塗装である多層塗装用防錆鋼板の製造方法 |
| US06/644,765 US4659394A (en) | 1983-08-31 | 1984-08-27 | Process for preparation of highly anticorrosive surface-treated steel plate |
| KR1019840005244A KR890002953B1 (ko) | 1983-08-31 | 1984-08-28 | 고내식성 표면처리강판의 제조방법 |
| AU32542/84A AU563176B2 (en) | 1983-08-31 | 1984-08-30 | Anti-corrosive surface-treatment for steel plates |
| CA000462190A CA1256054A (en) | 1983-08-31 | 1984-08-30 | Process for preparation of highly anticorrosive surface-treated steel plate |
| FR848413552A FR2551464B1 (fr) | 1983-08-31 | 1984-08-31 | Procede de preparation d'une tole d'acier a surface traitee hautement resistante a la corrosion |
| DE3432118A DE3432118A1 (de) | 1983-08-31 | 1984-08-31 | Verfahren zur herstellung einer hochantikorrosiven oberflaechenbehandelten stahlplatte |
| GB08422103A GB2147826B (en) | 1983-08-31 | 1984-08-31 | Process for preparation of highly anticorrosive surface-treated steel plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2820484A JPS60174879A (ja) | 1984-02-17 | 1984-02-17 | 下塗り塗装がカチオン電着塗装である多層塗装用防錆鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60174879A true JPS60174879A (ja) | 1985-09-09 |
| JPH0380874B2 JPH0380874B2 (ja) | 1991-12-26 |
Family
ID=12242132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2820484A Granted JPS60174879A (ja) | 1983-08-31 | 1984-02-17 | 下塗り塗装がカチオン電着塗装である多層塗装用防錆鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60174879A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3640662A1 (de) * | 1986-03-27 | 1987-10-15 | Nippon Kokan Kk | Hoch korrosionsbestaendiges, oberflaechenbehandeltes stahlblech |
| JPS6335798A (ja) * | 1986-07-31 | 1988-02-16 | Nippon Steel Corp | カチオン電着塗装用有機複合鋼板 |
| JPS63317696A (ja) * | 1987-02-19 | 1988-12-26 | Nippon Steel Corp | 加工性、耐食性に優れた複合めっき鋼板 |
| JPH0243398A (ja) * | 1988-07-29 | 1990-02-13 | Nippon Steel Corp | 耐食性に優れた有機複合めっき鋼板 |
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