JPS60174744A - 第一菊酸誘導体のラセミ化方法 - Google Patents
第一菊酸誘導体のラセミ化方法Info
- Publication number
- JPS60174744A JPS60174744A JP59031861A JP3186184A JPS60174744A JP S60174744 A JPS60174744 A JP S60174744A JP 59031861 A JP59031861 A JP 59031861A JP 3186184 A JP3186184 A JP 3186184A JP S60174744 A JPS60174744 A JP S60174744A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chrysanthemum
- acid derivative
- useful
- monocarboxylic acid
- optically active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は第−菊酸誘導体のラセミ化方法に関し、さらに
詳しくは一般式（ｉ） Ｃ式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２０ａｙフルキル基
、シクロアルキル基、アラルキル基を表わし、＊は不斉
炭素を表わす、、） で示される光学活性な第−菊酸誘導体に臭化ホウ素を作
用させることを特徴とする光学活性第一酸誘導体のラセ
ミ方法に関する。
詳しくは一般式（ｉ） Ｃ式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２０ａｙフルキル基
、シクロアルキル基、アラルキル基を表わし、＊は不斉
炭素を表わす、、） で示される光学活性な第−菊酸誘導体に臭化ホウ素を作
用させることを特徴とする光学活性第一酸誘導体のラセ
ミ方法に関する。
第−菊酸は、低毒速効性殺虫剤として有用なピレトリン
、アレスリン、フタルスリンなどのいわゆるピレスロイ
ド系殺虫剤としてよく知られているエステル類の酸成分
を梠成するものであり、前記一般式（Ｉ）で示される第
−菊酸誘導体は、これらのピレスロイド系殺虫剤の原料
として有用である。
、アレスリン、フタルスリンなどのいわゆるピレスロイ
ド系殺虫剤としてよく知られているエステル類の酸成分
を梠成するものであり、前記一般式（Ｉ）で示される第
−菊酸誘導体は、これらのピレスロイド系殺虫剤の原料
として有用である。
前記一般式（Ｉ）で示される第−菊酸誘導体にはシス、
トランスの幾何異性体があり、またその各々に（＋）お
よびＨの光学異性体があることから、合計４種の異性体
が存在する。一般に、これらの異性体の中、トランス体
から導びかれるピレスロイド系のエステル類は対応する
シス体から導びかれるピレスロイド系エステル類よりも
強い殺虫活性を示し、さらに（＋）体のエステル類が対
応する（ハ）体のエステル類よりも遥かに高い活性を示
すことが知られている。
トランスの幾何異性体があり、またその各々に（＋）お
よびＨの光学異性体があることから、合計４種の異性体
が存在する。一般に、これらの異性体の中、トランス体
から導びかれるピレスロイド系のエステル類は対応する
シス体から導びかれるピレスロイド系エステル類よりも
強い殺虫活性を示し、さらに（＋）体のエステル類が対
応する（ハ）体のエステル類よりも遥かに高い活性を示
すことが知られている。
第−薄酸は通常の製造法ではシス体、トランス体の混合
したうセミ体、即ちＣ±）体として合成され、これを光
学活性な有機塩基を用いて光学分割することにより（＋
）体が得られ、より高活性な殺虫性化合物の製造に使用
されている。ここで光学分割された残りの（へ）体はそ
のピレスロイド系のエステルとしての活性が殆んどなく
、従ってこの有用性のない０体を効率よくラセミ化し、
上記の光学分割の原料として供し得るようしかしながら
、前記のように、一般式（１）で示されるシクロプロパ
ンカルボン酸にはＣ１位と０８ 位に２個の不斉炭素を
有するため、そのラセミ化にはｉ々の困難を伴なう。
したうセミ体、即ちＣ±）体として合成され、これを光
学活性な有機塩基を用いて光学分割することにより（＋
）体が得られ、より高活性な殺虫性化合物の製造に使用
されている。ここで光学分割された残りの（へ）体はそ
のピレスロイド系のエステルとしての活性が殆んどなく
、従ってこの有用性のない０体を効率よくラセミ化し、
上記の光学分割の原料として供し得るようしかしながら
、前記のように、一般式（１）で示されるシクロプロパ
ンカルボン酸にはＣ１位と０８ 位に２個の不斉炭素を
有するため、そのラセミ化にはｉ々の困難を伴なう。
これ迄、第−薄酸類のラセミ化方法としては、ブ
Ｈトランス−第−薄酸の０８位のイソ−テニル基を酸化
してケトアルコール基馨導いた後、０１位のカルボン酸
をエステル化し、これをアルカリ金属アルコレートと溶
媒の存在下に加熱反応させる方法（特公昭８９−１５９
７７号公報）、あるいはＨ−トランス−第−薄酸を光増
感剤の存在下に紫外線を照射する方法（特公昭４７−８
０６９７号公報）が知られているが、前者は多くの反応
工程を要すること、また後者は反応率が劣るうえ光源の
電力消費量が大キく、また光源の寿命も比較的短いこと
など工業的に実施するには種々の問題点を有する。
してケトアルコール基馨導いた後、０１位のカルボン酸
をエステル化し、これをアルカリ金属アルコレートと溶
媒の存在下に加熱反応させる方法（特公昭８９−１５９
７７号公報）、あるいはＨ−トランス−第−薄酸を光増
感剤の存在下に紫外線を照射する方法（特公昭４７−８
０６９７号公報）が知られているが、前者は多くの反応
工程を要すること、また後者は反応率が劣るうえ光源の
電力消費量が大キく、また光源の寿命も比較的短いこと
など工業的に実施するには種々の問題点を有する。
さらに光学活性第−薄酸を酸ノ＼ライドとして、これに
ルイス酸を触媒として作用させることによるラセミ化方
法（特公昭５Ｂ−８７８５８号公報、特開昭５２−１４
４６５１号公報）、あるいは光学活性なシクロプロパン
カルボン酸の無水物にヨウ素、四塩化スズ、塩化鉄等の
ルイス酸を作用させることによるラセミ化方法も知られ
ている（特開昭５７−１６８８４１号公報）、。
ルイス酸を触媒として作用させることによるラセミ化方
法（特公昭５Ｂ−８７８５８号公報、特開昭５２−１４
４６５１号公報）、あるいは光学活性なシクロプロパン
カルボン酸の無水物にヨウ素、四塩化スズ、塩化鉄等の
ルイス酸を作用させることによるラセミ化方法も知られ
ている（特開昭５７−１６８８４１号公報）、。
本発明者らはその後さらに研究を重ねた結果、前記一般
式（ｇで示される光学活性第−菊酸誘導体、即ち、その
分子内に２ケの不斉炭素を有している光学活性な第−薄
酸そのもの、あるいはそのエステルに、特殊なハロゲン
化ホウ素である臭化ホウ素を作用させろことにより、意
外にも極めて好都合に、ラセミ化が進行することを見出
し、これに種々の検討を加えて、本発明を完成するに至
った。
式（ｇで示される光学活性第−菊酸誘導体、即ち、その
分子内に２ケの不斉炭素を有している光学活性な第−薄
酸そのもの、あるいはそのエステルに、特殊なハロゲン
化ホウ素である臭化ホウ素を作用させろことにより、意
外にも極めて好都合に、ラセミ化が進行することを見出
し、これに種々の検討を加えて、本発明を完成するに至
った。
本発明方法によれば、他の誘導体に導くことなしに、光
学活性第−薄酸そのもの、あるいはそのエステルのまま
でラセミ化させることができることから、極めて有利で
あり、さらに従来の種々の光学分割法（例えば、光学分
割剤による物理化学的分割法、酵素による生化学的分割
法）において分離除去される（ハ）−第一菊酸誘導体を
直接、効率よく有効利用することが可能となる。
学活性第−薄酸そのもの、あるいはそのエステルのまま
でラセミ化させることができることから、極めて有利で
あり、さらに従来の種々の光学分割法（例えば、光学分
割剤による物理化学的分割法、酵素による生化学的分割
法）において分離除去される（ハ）−第一菊酸誘導体を
直接、効率よく有効利用することが可能となる。
以下に本発明の方法について詳細に説明する。
本発明において原料として用いる光学活性第−菊酸誘導
体は４種の異性体の中の１種単独、またはこれらの任意
の割合の混合物を用いることができ、また光学純度はど
の程度のものでも差しつかえないが、本発明の目的から
考えて←）体または０体に富むカルボン酸誘導体を用い
る時に、その意義を発揮することは言うまでもなし）、
ｌ また、反応を行なうに際しては不活性溶媒を使用するこ
とが好ましく、そのような溶媒としては飽和炭化水素、
芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン化物、エーテル類
などを挙げることができる。
体は４種の異性体の中の１種単独、またはこれらの任意
の割合の混合物を用いることができ、また光学純度はど
の程度のものでも差しつかえないが、本発明の目的から
考えて←）体または０体に富むカルボン酸誘導体を用い
る時に、その意義を発揮することは言うまでもなし）、
ｌ また、反応を行なうに際しては不活性溶媒を使用するこ
とが好ましく、そのような溶媒としては飽和炭化水素、
芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン化物、エーテル類
などを挙げることができる。
用いる臭化ホウ素の量は被処理第−菊酸誘導体１モルに
対し１／１０００〜１／２モル、好ましくハ１／２００
〜１／４ モルの範囲である。
対し１／１０００〜１／２モル、好ましくハ１／２００
〜１／４ モルの範囲である。
また反応温度は通常−８０℃〜当該笛−菊酵誘導体の沸
点（溶媒を使用する場合は用いる溶媒の沸点）の範囲で
任意であるが、通常−３０℃〜１３０℃の範囲である。
点（溶媒を使用する場合は用いる溶媒の沸点）の範囲で
任意であるが、通常−３０℃〜１３０℃の範囲である。
反応に要する時間は用いる臭化ホウ素の量や反応温度に
よっても変わり得るが通前１０分〜２０時間で充分その
目的を達成することができる。尚反応の進行度は反応液
の一部をサンプリングして旋光度を測定するかガスクロ
マトグラフィー等による分析でめることができる。
よっても変わり得るが通前１０分〜２０時間で充分その
目的を達成することができる。尚反応の進行度は反応液
の一部をサンプリングして旋光度を測定するかガスクロ
マトグラフィー等による分析でめることができる。
上記のようにして得られるラセミ化された第−薄酸誘導
体は種々のピレスロイドアルコールとのエステル化反応
により殺虫性エステルに導くことができる。
体は種々のピレスロイドアルコールとのエステル化反応
により殺虫性エステルに導くことができる。
以上、詳述したように本発明方法により、前記一般式（
Ｉ）で示される第−薄酸誘導体の（−）体、またはそれ
に富む第−薄酸誘導体を工業的規模で、効率よく有用な
ラセミ体に変換させることが可能どなり、さらにこれを
各種の光学分割方法と組み合わせることにより、より有
用な（＋）体に変換させることも可能となり、その果た
す役割は極めて大きいものがある。
Ｉ）で示される第−薄酸誘導体の（−）体、またはそれ
に富む第−薄酸誘導体を工業的規模で、効率よく有用な
ラセミ体に変換させることが可能どなり、さらにこれを
各種の光学分割方法と組み合わせることにより、より有
用な（＋）体に変換させることも可能となり、その果た
す役割は極めて大きいものがある。
また、本発明方法において得られるラセミ体は、そのエ
ステルとしてより有効なトランス体に富み、この点にお
いても本発明方法は有利である。
ステルとしてより有効なトランス体に富み、この点にお
いても本発明方法は有利である。
次に、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
が、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
実施例１
５０ｄ容の反応容器に、窒素雰囲気下で（−）−シス−
２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル
）シクロプロパン−１−カルボン酸２．０ｇとｎ−ヘキ
サン１８．Ｏｆを入れ、これに三臭化ホウ素０．８Ｎを
滴下し、１５℃で１時間攪拌した。
２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル
）シクロプロパン−１−カルボン酸２．０ｇとｎ−ヘキ
サン１８．Ｏｆを入れ、これに三臭化ホウ素０．８Ｎを
滴下し、１５℃で１時間攪拌した。
反応後、氷水を加えて攪拌、触媒を失活除去した。分液
後、有機層を４．８ｇの１０％カセイソーダ水溶液で２
回抽出し、得られる水層を塩酸酸性にしてトルエンで２
回抽出した。
後、有機層を４．８ｇの１０％カセイソーダ水溶液で２
回抽出し、得られる水層を塩酸酸性にしてトルエンで２
回抽出した。
トルエン層を水洗し、硫酸ソーダで乾燥したのち減圧下
に溶媒を留去し、１．４５ｆの残留液を得た。該残留液
を蒸留し、沸点１１０〜１１９°Ｃ／ ２．５ ｍａＨ
Ｉの留分１．８８Ｎが得られた。このものは赤外線吸収
スペクトルより２．２−ジメチル−８−（２−メチル−
１−プロペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸であ
ることが確認され、この一部をサンプリングしく＋）−
２−オクタツールとのエステルに導いた後、ガスクロマ
トグラフィーによりその光学異性体比率をめたところ、
（ト）シス体二８．８％、、ｆ−）シス体＝４．４％１
．←）トランス体：４５．７％１．（−）トランス体：
４６．６％であった。
に溶媒を留去し、１．４５ｆの残留液を得た。該残留液
を蒸留し、沸点１１０〜１１９°Ｃ／ ２．５ ｍａＨ
Ｉの留分１．８８Ｎが得られた。このものは赤外線吸収
スペクトルより２．２−ジメチル−８−（２−メチル−
１−プロペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸であ
ることが確認され、この一部をサンプリングしく＋）−
２−オクタツールとのエステルに導いた後、ガスクロマ
トグラフィーによりその光学異性体比率をめたところ、
（ト）シス体二８．８％、、ｆ−）シス体＝４．４％１
．←）トランス体：４５．７％１．（−）トランス体：
４６．６％であった。
実施例２
５０ ｍＡ容の反応容器に窒素雰囲気で←）−シスー２
．２−ジメチル−８−（２−メチル−１−プロペニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸エチルエステル２．０
ｇとｎ−ヘプタンｉｓ、ｏｇを入れ、これに三臭化ホウ
素０，２６ｆを滴下し、１５℃で８時間攪拌した。
．２−ジメチル−８−（２−メチル−１−プロペニル）
シクロプロパン−１−カルボン酸エチルエステル２．０
ｇとｎ−ヘプタンｉｓ、ｏｇを入れ、これに三臭化ホウ
素０，２６ｆを滴下し、１５℃で８時間攪拌した。
反応後、反応液に氷水を加えて攪拌し、触媒を失活除去
した。分液後、有機層を減圧下に溶媒留去し、１．９６
ｆの残留液を得た。
した。分液後、有機層を減圧下に溶媒留去し、１．９６
ｆの残留液を得た。
これを１０％水酸化ナトリウム水溶液１０．２ｆと共に
８時間加熱還流したのち、トルエンを加えて分液し、ト
ルエン層として中性物を除去した。水層を塩酸酸性にし
た後トルエン抽出し、有機層を水洗後、無水硫酸ソーダ
を加えて乾燥し、仁れを減圧下に溶媒留去すると１．６
ｆの残留液が得られた。該残留液を蒸留し、沸点１１０
〜１１９℃／ ２．５ ｍａＨＩの留分１．５８ｇを得
た。このものは赤外線吸収スペクトルより、２．２−ジ
メチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプ
ロパンカルボン酸であることが確認された。このものの
一部をサンプリングしく＋）−２−オクタツールとのエ
ステルに導いた後、ガスクロマトグラフィーによりその
光学異性体比率をめたところ、（＋）シス体： ８．８
％、−Ｈシス体＝４．８％ 、（＋）トランス体：
４６．１％ 、Ｆ−３トランス体：４６．８であったう 実施例８ ５０ ｍｌ 容の反応容器に窒素雰囲気で、（＋）シス
体：２．５％ 、（→シス体＋１６．８％ 、（＋）ト
ランス体：１２．８％ 、（ハ）トランス体＝６８．４
％よりなる２、２−ジメチル−３−（２−メチル−１−
プロペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸エチルエ
ステル２．Ｏｆとｎ−へブタン１８．Ｏｆを入れた。
８時間加熱還流したのち、トルエンを加えて分液し、ト
ルエン層として中性物を除去した。水層を塩酸酸性にし
た後トルエン抽出し、有機層を水洗後、無水硫酸ソーダ
を加えて乾燥し、仁れを減圧下に溶媒留去すると１．６
ｆの残留液が得られた。該残留液を蒸留し、沸点１１０
〜１１９℃／ ２．５ ｍａＨＩの留分１．５８ｇを得
た。このものは赤外線吸収スペクトルより、２．２−ジ
メチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプ
ロパンカルボン酸であることが確認された。このものの
一部をサンプリングしく＋）−２−オクタツールとのエ
ステルに導いた後、ガスクロマトグラフィーによりその
光学異性体比率をめたところ、（＋）シス体： ８．８
％、−Ｈシス体＝４．８％ 、（＋）トランス体：
４６．１％ 、Ｆ−３トランス体：４６．８であったう 実施例８ ５０ ｍｌ 容の反応容器に窒素雰囲気で、（＋）シス
体：２．５％ 、（→シス体＋１６．８％ 、（＋）ト
ランス体：１２．８％ 、（ハ）トランス体＝６８．４
％よりなる２、２−ジメチル−３−（２−メチル−１−
プロペニル）シクロプロパン−１−カルボン酸エチルエ
ステル２．Ｏｆとｎ−へブタン１８．Ｏｆを入れた。
これに三臭化ホウ素０．２６ｆを滴下して、１５°Ｃで
８時間攪拌した。反応後、氷水を加えて攪拌、触媒を失
活、除去した。分液後、有機層を硫酸ソーダを加えて乾
燥したのち、減圧下に溶媒留去して１．９５Ｆの残留液
を得た。該残留液を蒸留し、沸点８５〜８８°Ｃ／１０
ｗＨｇの留分１．’ｌ’ｌｌｌを得た。このものは赤
外線吸収スペクトルより２．２−ジメチル−８−（２−
メチル−１−プロペニル）シクロプロパン−１−カルボ
ン酸エチルエステルであることが確認され、その一部を
常法により加水分解し得られたカルボン酸を（＋） −
２−オクタツールとのエステルに導いた後ガスクロマト
グラフィーによりその光学異性体比率をめたところ、（
ト）シス体＝２．７％ 、←）シス体二８．０％ 、（
＋）トランス体：４５．７％、（へ）トランス体：４６
．６％であった。
８時間攪拌した。反応後、氷水を加えて攪拌、触媒を失
活、除去した。分液後、有機層を硫酸ソーダを加えて乾
燥したのち、減圧下に溶媒留去して１．９５Ｆの残留液
を得た。該残留液を蒸留し、沸点８５〜８８°Ｃ／１０
ｗＨｇの留分１．’ｌ’ｌｌｌを得た。このものは赤
外線吸収スペクトルより２．２−ジメチル−８−（２−
メチル−１−プロペニル）シクロプロパン−１−カルボ
ン酸エチルエステルであることが確認され、その一部を
常法により加水分解し得られたカルボン酸を（＋） −
２−オクタツールとのエステルに導いた後ガスクロマト
グラフィーによりその光学異性体比率をめたところ、（
ト）シス体＝２．７％ 、←）シス体二８．０％ 、（
＋）トランス体：４５．７％、（へ）トランス体：４６
．６％であった。
実施例４
５０ｍ１ 容の反応容器に窒素雰囲気で実施例８で用い
た光学異性体比率を有する２、２−ジメチル−８−（２
−メチル−１−プロペニル）シクロプロパン−１−カル
ボン酸エチルエステル２．０ｇとジオキサン１８．Ｏｆ
を入れ、これに三臭化ホウ素０．２６１を滴下し、１５
°Ｃで４時間攪拌した。
た光学異性体比率を有する２、２−ジメチル−８−（２
−メチル−１−プロペニル）シクロプロパン−１−カル
ボン酸エチルエステル２．０ｇとジオキサン１８．Ｏｆ
を入れ、これに三臭化ホウ素０．２６１を滴下し、１５
°Ｃで４時間攪拌した。
反応後、反応液の一部をサンプリングし実施例２と同様
にして加水分解し得られたカルボン１ｉｌｔ＋１−２−
オクタツールとのエステルに導いた後、ガスクロマト
グラフィーにより、光学異性体比率をめたところ、（＋
）シス体：２、４９６、（＝）シス体：２．６９６、（
＋）トランス体＝４６．２！％、（−）トランス体：４
８．８％であった。
にして加水分解し得られたカルボン１ｉｌｔ＋１−２−
オクタツールとのエステルに導いた後、ガスクロマト
グラフィーにより、光学異性体比率をめたところ、（＋
）シス体：２、４９６、（＝）シス体：２．６９６、（
＋）トランス体＝４６．２！％、（−）トランス体：４
８．８％であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｒは水素原子へ炭素数１〜２ｏのアルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基を表わし、＊は不斉炭
素を表わす。） で示される光学活性第−菊酸誘導体に臭化ポウ素を作用
させることを特徴とする光学活性第−菊酸誘導体のラセ
ミ化方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59031861A JPS60174744A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | 第一菊酸誘導体のラセミ化方法 |
| EP85301065A EP0155765B1 (en) | 1984-02-22 | 1985-02-18 | Method for racemization of chrysanthemic acid or its ester |
| DE8585301065T DE3565397D1 (en) | 1984-02-22 | 1985-02-18 | Method for racemization of chrysanthemic acid or its ester |
| US06/702,599 US4644080A (en) | 1984-02-22 | 1985-02-19 | Method for racemization of chrysanthemic acid or its ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59031861A JPS60174744A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | 第一菊酸誘導体のラセミ化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60174744A true JPS60174744A (ja) | 1985-09-09 |
| JPH0477738B2 JPH0477738B2 (ja) | 1992-12-09 |
Family
ID=12342829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59031861A Granted JPS60174744A (ja) | 1984-02-22 | 1984-02-22 | 第一菊酸誘導体のラセミ化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60174744A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114539045A (zh) * | 2020-11-18 | 2022-05-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种反式左旋菊酸的消旋化方法 |
-
1984
- 1984-02-22 JP JP59031861A patent/JPS60174744A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114539045A (zh) * | 2020-11-18 | 2022-05-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种反式左旋菊酸的消旋化方法 |
| CN114539045B (zh) * | 2020-11-18 | 2023-07-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种反式左旋菊酸的消旋化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0477738B2 (ja) | 1992-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4182906A (en) | Racemization of optically active 2,2-dimethyl-3-(1'-alkenyl)-cyclopropane-1-carboxylic acids | |
| US3989750A (en) | Racemization of optically active 2,2-dimethyl-3-(1'-alkenyl)-cyclopropane-1-carboxylic acids | |
| EP0061880B1 (en) | Process for preparing racemized cyclopropanecarboxylic acids | |
| EP0062979B1 (en) | A method of epimerization of alkyl chrysanthemate | |
| EP0165070B1 (en) | Method for racemization of chrysanthemic acid or its ester | |
| EP0235940B1 (en) | Method for racemization of chrysanthemic acid or its ester | |
| US4644080A (en) | Method for racemization of chrysanthemic acid or its ester | |
| JPS60174744A (ja) | 第一菊酸誘導体のラセミ化方法 | |
| JPH0688934B2 (ja) | 光学活性第一菊酸類をラセミ化する方法 | |
| JP2600354B2 (ja) | ラセミ菊酸類の製造方法 | |
| JPH0531538B2 (ja) | ||
| EP0091753B1 (en) | Method for racemization of optically active 2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid halide | |
| EP0342843B1 (en) | Process for preparing racemic dihalovinylcyclopropane carboxylic acid halides | |
| JPS615046A (ja) | 第一菊酸のラセミ化方法 | |
| JPS615047A (ja) | 第一菊酸のラセミ化法 | |
| JPH0647567B2 (ja) | 光学活性第一菊酸類のラセミ化法 | |
| JPS6351137B2 (ja) | ||
| JPH0617332B2 (ja) | ラセミ―トランス―第一菊酸類の製造方法 | |
| JPH0641441B2 (ja) | ラセミトランス第一菊酸エステルの製造法 | |
| JPH0688932B2 (ja) | 光学活性第一菊酸類のラセミ化方法 | |
| JPH0253429B2 (ja) | ||
| JPH0641442B2 (ja) | ラセミートランス第一菊酸エステルの製造方法 | |
| JPH0262844A (ja) | ラセミージハロビニルシクロプロパンカルボン酸ハライドの製造方法 | |
| JPS615045A (ja) | 第一菊酸のラセミ化方法 | |
| JPH066554B2 (ja) | トランス第一菊酸エステルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |