JPS60173067A

JPS60173067A - ペン式文字修正液

Info

Publication number: JPS60173067A
Application number: JP2906984A
Authority: JP
Inventors: Akira Kawabata; 旭川端
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1984-02-17
Filing date: 1984-02-17
Publication date: 1985-09-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は印刷あるいは筆記文字等の修正に用いる白色顔
料分散液（以下修正液と略す）に関し、またその目的は
、フエルトペンやニードルペン等のペン方式で修正作業
を行うことにある。

本発明修正液（以下本液と略す）と同用途の修正液とし
ては、小瓶に詰めたものを、キヤツプに取付けた小筆で
修正箇所に塗布するという形態で商品化され、すでに一
部では必需品となつていることは衆知の通りである。こ
れより更に進んだ使用法として、ペン形式のものが検討
されているが、未だに実用に耐えるものの出現を見ない
。その第一の理由はペン先での顔料の沈降分離にあり、
本発明との関係で重要な点であるので、以下にその内容
を説明する。

白色隠ぺい方式の修正液には、隠ぺい力をもたらす成分
として、酸化チタン顔料が配合される。比重が大きい（
約４）酸化チタン顔料を含む分散液を長期間静置した場
合には、顔料が徐々に沈降し上層に顔料成分の少い液層
が発生することになる。従つて修正液をペン方式で使用
する場合には、このような分離がペン体内部で発生し、
使用目的に叶わない液を塗布することになる。もつとも
酸化チタン顔料を含む本液と類似の分散液は、すでにぺ
イントマーカーとして使用されている。この場合にはチ
ユーブ状容器内部で沈降した顔料はスチールボールを介
して、容器ごと振とうさせて均一に再分した後に、弁を
開いてペン体の中へ流出させるため支障はないが、一旦
ペン体内へ流出した分散液については撹拌の方法がなく
、長時間放置後次に使用する際には本来の色調と異なる
液が流出することになる。ペイントマーカーの場合には
、かかる状態の液が塗布されたとしてもその使用目的か
ら致命的欠陥とはならないが、修正液の場合には全く使
用に耐えないものとなる。

従つて現在実用化されているところのペン形式のもので
は、一つはペン容器先端に、弁の働をするようにスプリ
ンクで押された針状の突起を覗かせ、これを修正箇所の
上に押しつけ弁を開き容器内の修正液を直接修正部分に
溢水出させるよう工夫したものがある。この方法はペイ
ントマーカーと類似の使用形態であるが、ペン体内での
顔料の分離の問題を回避するために、塗布量調節の機能
上不可欠であるペン体等のものを除いている。そのため
塗布作業が困難であるとともに細かい修正等は不可能で
ある。

また他に、本発明の目的と同様、フエルト状ペン体を使
用した、ペイントマーカー形式のものが商品化されてい
るが、この場合ペン体内部における顔料の沈降を防ぐた
め、修正液の粘度をフエルトペンとしては正常に使用で
きないくらい高めてある。従つて、その対策として、柔
軟性チユーブ容器に充填し、圧縮してペン体内へ絞り出
すような構造にした上、塗布作業も円滑なフエルトペン
形式では行えず、修正箇所をペン先で叩くようにし修正
液を付着させ方法がとられ、仕上がりの悪いものとなる
。

なお、比重の大なる塩素系溶剤を使用して顔料の沈降を
防止するという方法も考えられる。

実際に一時期、この種の溶剤を使用し、通常のペイント
マーカーと同形態及び同操作で使用する修正液が市場に
出されたが、ペン体内部での顔料の沈降は解消されてい
なかつた。

本発明は、かかる状况を背景に長年の研究の末なされた
もので、フエルトペンに限らず、筆状、刷毛状あるいは
管状ペン等、塗布量調整のため、一旦流出させた修正液
を留める機能及び塗布機能を有する広い意味でのペン体
を有する塗布器に使用できる修正液を提供するものであ
る。本発明は更に、修正の対象となる文字インキの大半
が、塩素系溶剤よりも水に対する溶解度が低いため摘用
範囲が広いという背景から、比重の点で沈降防止上はる
かに不利な水を、敢えて溶剤に用いる苛酷な条件下でな
されたものである。また本発明は、全く無毒な水を使用
するものであるから、保健衛生上その社会的意義が大で
あることは云うまでもない。

以下に本発明の理論的背景について説明する。

本液は、毛細管状の隙間を通過し得る低粘度及び流動性
を持ちながら、顔料の沈降を防止するという矛盾を解決
することによつて得られる。

即ち、本液はフエルトの繊維間のような数ないし数１０
ミクロンの微細な間隙を通過するに十分な流動性を持ち
、一方流動が止まると徐々に凝集力が働き出し毛細管状
の細い間隙では動き得はい程に顔料が固定化される性質
を持つのである。しかも顔料の固定化に寄与する凝集力
は極めて弱く、次に再び塗布する際には、ペン先端の本
液が紙に取られるときに生じる液の動きによつて、瞬時
に凝集が解かれ本来の流動性を取戻し、ペン先端への円
滑な補給が行われるのである。

以下に本液の定量的条件について述べる。

本液は第一に高隠ぺい力及び速乾性のため酸化チタンを
主成分とする顔料を３５％以上含む高顔料濃度の分散液
であること。第二に本液を２０℃の条件でＢ型粘度計を
用いて毎分６０回転（６０ｒｐｍ）で測定したときに５
００ｃｐｓ以下の粘度を示すことである。この条件は毛
細管状の隙間を修正液が通過するためのもつである。こ
の場合、流動しているときの液体粘度が問題となるため
、回転速度の大なる６０ｒｐｍで測定し、本文ではこれ
を動粘度とし条件設定する。第三は、ペン体内部におけ
る顔料の沈降防止に関する条件であり、２０℃で１０日
間静置した後も液層の５０％以上に亘つて、静置前より
も高い粘度を与える層を得ることである。

本液は第二の条件を満たす低粘度液でありながら、弱い
凝集力によつて、液層の５０％に亘つて顔料濃度の高い
層を保ち得るのである。

典形的な本液では、このような層では顔料が固定化され
た状態にあり、外見では極めて軟いプリン状の非流動層
であるが、一部を動かすとその部分が流動化し次第に回
りに流動化が拡がるような特徴を有するのである。した
がつて、このような固定化層の判定は静止状態における
粘度を対象とすべきであるが、低回転速度の６ｒｐｍで
の測定値を静粘度として代用するのである。顔料間に凝
集力が働かない系では、前記したような理由で、顔料粒
子が次々に沈積し、密度が大きく嵩の低い、粘着性の沈
でん層を形成する。顔料濃度が５０％前後の本液組成で
も、顔料に凝集力が働かない場合静置後も全層に亘つて
白濁し、一見顔料が安定に分散しているように見えるが
、液層の２０％程度にまで顔料の大部分が濃縮沈でんし
、残りの８０％は顔料の少い層になるのである。このよ
うな凝集力の働かない系と本液との境界は明確には定め
られないが、１０日間静置した後、液層の中間点の静粘
度を測定して、その値が静置前より高い値を示せば、た
とえその液を更に長期に亘つて静置し続けたときに、中
間点の粘度が静置前より低下したとしても、実用的には
十分顔料が安定に固定化された本液の条件に叶うもので
ある。

第四は凝集性に関するもので、凝集力が強い場合は、顔
料の固定化が行われ第三の条件は滿たす、また水で薄め
て粘度を下げた場合も第二の条件を満たすが静置後の再
流動化が悪く、ペンが詰まるという欠陥が生じ、本液の
目的には使用できない。このような液の特徴は動粘度に
対して静粘度が異常に高いことであり、静粘度値を動粘
度値で割つたチキソトロピーフアクター値が５以下でな
ければ本液の条件とはならない。

本液の製造法は実施例によつて明らかになるが、その要
点をここで述べる。本液は一般の水溶性塗料の製造法と
同様の操作で作ることができる。即ち、酸化チタン顔料
を、できるだけ少量の水とともに、必要であれば適当な
分散剤を加えてボールミル等の分散機を用いて分散させ
る。この場合水の量が多過ぎると、第一の条件の高顔料
濃度の分散液が得られなくなる。しかる後にエマルシヨ
ン樹脂や水溶性高分子等の結合剤を加え撹拌混合し、必
要に応じて水を加え第二の条件を満たすよう粘度調整し
本液を得る。酸化チタン以外の顔料等の添加物は、紙の
色と合せるためのべンガラ等の着色顔料や、第三の条件
のための調整剤としての水和量の大なる体質顔料等があ
る。これらの顔料は、最初に酸化チタン顔料とともに同
時分散することもでき、また、あらかじめ分散させてお
いたものを最終段階で加えてもよい。

次に、特に第三及び第四の条件を満たすための製法の要
点についてその代表的な例を述べる。酸化チタン顔料と
水との分散液の状態において、強いダイラタンシーの性
質を示す配合を選ぶことである。なおこの段階で多少と
もダイラタンシーの性質を示さないものは、結合剤等を
加えた後の最終段階の分散液においてチキソトロピーフ
アクター値が大きくなり本液にはなりにくい。上記の強
いダイラタンシーの性質を示す分散液に、弱い凝集力が
発生するような後処理を行うのが最も確実な本液の製法
である。たとえば、粒子径が０．０１ミクロン前後の超
微細体質顔料や、水溶性高分子を加えるのが効果的であ
る。これらの添加物は水中で大きな水和相を形成し、液
体の流動を妨げる効果を与えるものと思われる。この他
、陽イオンまたは陰イオン系の界面活性剤を加え、顔料
粒子の電荷に変化を与え弱い凝集を発生させる方法も考
えられる。酸化チタン顔料と水との分散液の段階でのダ
イラタンシーの性質が弱いときは、その性質が損われな
いよう結合剤等を選択し混合するのが適当である。

以上のような処理方法で得られる本発明液は通常のペイ
ントマーカーと全く同様の使い方で塗布でき、しかもペ
ン体内部で顔料の沈降がない状態は、ペン容器内部でも
スチールボールを入れる等の特別の撹拌手段がなくても
、容器を簡単に振り動かすだけで容易に顔料が再分散す
るということを意味し、ペイントマーカーはもちろん、
高粘度の瓶入り修正液でもスチールボールを用いて顔料
の再分散を行わざるを得ないという実情から、本液の性
能は驚異的とも云えよう。次に本発明の実施例について
述べる。

実施例　１ラテツクスペイント用ルチル型酸化チタン６０９ｇｒ、
ベンガラ１ｇｒ、酸化クロム６ｇｒ、へキサメタリン酸
ナトリウム６ｇｒ及び水３６６ｇｒを混合し、ボールミ
ルにて１０時間粉砕した後濃度５０％の天然ゴムラテツ
クス５８ｇｒ、濃度４６％のアクリルエマルシヨン（Ｐ
ＲＩＭＡＬ　ＭＶ−１、ＲＯＨＭ　ＡＮＤ　ＨＡＡＳ社
製）１７０ｇｒ及び分子量２００万のポリエチレンオキ
サイドの２％水溶液１７０ｇｒを加え撹拌混合して分散
液を得た。該分散液を、アクリル繊維からなる直径４ｍ
ｍのペン体を使用した、一般的なペイントマーカー容器
に充填し修正塗布作業を行つたところ、１ないし２回塗
れば完全隠ぺいでき、しかも１分以内で乾燥する高性能
の安定した修正塗膜が連続して得られた。また１０日間
使用を中断し再使用した際にも始めから良好な修正塗膜
が得られた。なお該分散液の粘度をＢ型粘度計を用いて
６０ｒｐｍで測定したところ３４０ｃｐｓであり、また
６ｒｐｍで測定したところ、１，２５０ｃｐｓであつた
。また該分散液を液面の高１０ｃｍにして１０日間静置
した後、底面から６．５ｃｍと７．５ｃｍの間の分散液
を採取し、再び１０日間静置した後できる限り液を動か
さないようにして６ｒｐｍで粘度を測定したところ、１
，５００ｃｐｓであつた。また、これより下に位置する
各層の液を同様に採取し測定したところ、いずれも１，
５００ｃｐｓ以上の値を示した。

実施例　２ラテツクスペイント用ルチル型酸化チタン、５５２ｇｒ
、ベンガラ１ｇｒ、酸化クロム６ｇｒ、へキサメタリン
酸ナトリウム６ｇｒ、粒子径０．０３ミクロンのケイ酸
アルミニウム３２ｇｒ、及び水４０２ｇｒを混合し、ボ
ールミルにて１０時間粉砕した後、濃度４６％のアクリ
ルエマルシヨン（ＰＲＩＭＡＬ　ＭＶ−９，ＲＯＨＭ　
ＡＮＤＨＡＡＳ社製）２１０ｇｒを加え撹拌混合して分
散液を得た。該分散液を、実施例１と同じペイントマー
カー用器具に充填して性能試験したところ実施例１と同
じ結果を得た。また該分散液の６０ｒｐｍにおける粘度
は１２０ｃｐｓで、６ｒｐｍでの値は３２５ｃｐｓを示
し、液面の高さを１０ｃｍにして１０日間静置したとこ
ろ液面から約１ｃｍの幅の上澄層を残し、残りの９ｃｍ
の層は完全にプリン状に固形化して、顔料濃度が均一な
層になつた。固形化を壊さないよう回転子を挿入して固
形化部分の６ｒｐｍでの粘度を測定したところ、３，５
００ｃｐｓであり液体としての性質を持つことが確認で
きた。

実施例　３実施例１と同じ処方でボールミルで粉砕した段階の液１
，０００ｇｒに、ポリ酢酸ビニルエマルシヨン（ニカゾ
ールＲｘ−２９６、日本カーバイト社製）３７０ｇｒ及
び水１４３ｇｒを加え、撹拌混合して分散液を得た。該
分散液について、実施例１と同じペイントマーカー用器
具に入れて性能試験を行つたところ実施例１と同じ結果
を得た。また該分散液の６０ｒｐｍでの粘度は４２ｃｐ
ｓであり、６ｒｐｍでの粘度は、１６０ｃｐｓであつた
。該分散液を１０日間静置したときの状態は実施例２に
おける分散液の場合と同様であつた。

実施例　４一般用ルチル型酸化チタン５５０ｇｒ、粒子径０．０３
ミクロンのケイ酸アルミニウム１０２ｇｒへキサメタリ
ン酸ナトリウム４ｇｒ及び水３４２ｇｒを混合しボール
ミルにて１０時間粉砕した後濃度３０％の水溶性アクリ
ル６３ｇｒ及び、アクリルエマルシヨン前記ＭＶ−１，
６８ｇｒ、陰イオン系界面活性剤１５ｇｒを加え分散液
を得た。該分散液を実施例１と同じペイントマーカー用
器具に入れ、実施例１と同じ性能試験を行い、実施例１
と同じ結果を得た。該分散液の６０ｒｐｍにおける値は
２３０ｃｐｓであり、６ｒｐｍでの値は１，０５０ｃｐ
ｓであつた。また該分散液を、実施例１と同じ方法で静
置試験したところ、静置１０日後において液面から２ｃ
ｍを残して、底面から８ｃｍの間は、どの部分も１，４
００ｃｐｓ以上の静粘度を示した。

実施例　５実施例２と同じ処方でボールミルで粉砕した段階の液１
，０００ｇｒに、濃度３０％の水溶性アクリル樹脂１４
３ｇｒ、前記ＭＶ−１、１４３ｇｒ、及び、メチルセル
ロース（ｈｉ−メトローズ６５ＳＨ−４，０００、信越
化学社製）の５％水溶液３０ｇｒを混合撹拌して分散液
を得た。該分散液を実施例１にもとずいて性能試験を行
つたところ実施例１と同じ結果を得た。また該分散液の
６０ｒｐｍにおける粘度は２００ｃｐｓであり、６ｒｐ
ｍでは８００ｃｐｓであつた。また液面の高さを１０ｃ
ｍにして静置したところ、底面から８ｃｍの高さまでプ
リン状の固型化層を形成し、固形化部分を壊さないよう
６ｒｐｍで、底面から５ｃｍの部分の粘度を測定したと
き、≠１，５００ｃｐｓの値を示した。

実施例　６実施例１〜５で得た分散液を内径０．５ｍｍのパイプ状
ペン先を有する製図用ニードルペンに入れ連続使用試験
を行つたところ、１０日間の中断期間がある場合も支障
なく再使用できた。

（注）１　実施例における試験はすべて２０℃の条件下
で行つた。

（注）２　実施例１においてボールミルで粉砕するとき
の液は強いダイラタンシーを示した。

実施例２の場合は実施例１より弱い、また実施例４の場
合は更に弱いダイラタンシーを示した。

（注）３　実施例２で用いたＰＲＩＭＡＬ　ＭＶ−９は
それ自体が静置時にプリン状を呈する液であつた。

（注）４　実施例１〜５で得た分散液のチキソトロピー
フアクター値は、それぞれ３．７，２．７，３．８，４
．６，４．０であつた。

特許出願人川端　旭

Claims

【特許請求の範囲】

酸化チタン顔料、結合剤及び水を主成分とし顔料成分を
３５％から６０％の範囲に配合し、動粘度が５００ｃｐ
ｓ以下で、チキソトロピーフアクター値を５以下に調合
し、さらに２０℃で１０日間静置したときに液層の中間
点の静粘度が静置前の静粘度よりも高い値を示すよう配
合調整されたペン式文字修正液。