JPS6017281B2 - エラストマー組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、加工性、耐加水分解性、黄変防止性、耐候性
および耐熱老化性に優れるェラストマー組成物に関する
。

各種ポリオールと芳香族ジイソシアネートおよび鎖延長
剤との重付加反応によって得られる鎖状熱可塑性ポリウ
レタンは優れたゴム弾性、耐衝撃性および耐摩耗性を有
しており、各種工業部品ならびに自動車部品として広く
用いられている。

しかしながら、熱可塑性ポリウレタンは溶融粘度の温度
依存性が高く、カレンダー加工および押出成形ではロー
ルへの粘着、また射出成形では成形温度幅が狭く、滞留
により粘度が大きく変化するという成形上の欠点を有し
ている。さらに熱可塑性ポリウレタンは耐加水分解性お
よび黄変防止性に劣るといった問題を有している。熱可
塑性ポリウレタンの加工性を改良する試みとして、ＡＢ
Ｓ樹脂とジェン系重合体を配合した組成物（侍公昭５３
‐７１８７）やＭ茂樹脂を配合した組成物（特公昭５４
−４２斑５）が提案されているが、熱可塑性ポリウレタ
ンの耐加水分解性は改善されず、また、熱可塑性ポリウ
レタンの欠点である黄変を促進するといった欠点を有し
ている。

また、かかる組成物は熱老化性にも劣る。さらに、いず
れもジェン系ゴムを含む重合体であるために得られた組
成物は耐候性に劣り好ましくない。本発明者等は、加工
性、耐加水分解性、黄変防止性、耐候性および耐熱老化
性に優れるェラストマー組成物について鋭意研究した結
果、本発明に到達したものである。

熱可塑性ポリウレタン１０〜９の重量％とエチレンープ
ロピレンを主体とするゴム共重合体に芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物およびメタアクリル酸ェステ
ル化合物のうち少なくとも２群より選ばれたおのおの１
種以上の化合物をグラフト重合して得られた重合体（以
下ＡＥＳ樹脂と記す。）９０〜１０重量％からなるェラ
ストマー組成物である。以下、本発明についてさらに詳
しく述べる。

ポリウレタンは化学的に分類すれば絹状構造型と直鏡構
造型に区別される。前者はポリエステル、ポリェーテル
、ポリエステルアミドをベースとし、ジイソシアネート
と反応させてプレポリマーをつくり、鎖延長剤により高
分子化し、架橋剤により硬化させる熱硬化性ポリウレタ
ンである。

後者は、ポリエステル等の二官能性活性水素化合物を用
い、ィソシアネート基と活性水素基が線状で高分子化さ
せた熱可塑性ポリウレタンである。本発明においては、
熱可塑性ポリウレタンが用いられる。

熱硬化性ポリウレタンを用いると一般の熱可塑性樹脂用
成形機にては成形することはできず、形状的あるいは作
業性においても劣り好ましくない。エチレンープロピレ
ンを主体とするゴム共重合体としては、エチレンおよび
プロピレンのみからなるエチレンープロピレンゴムだけ
でなく「これに第３成分として、たとえばジシクロベン
タジェン、エチリデンノルボルネン、１・４−へキサジ
エン、１・５ーヘキサジエン、１・４ーシクロヘプタジ
ェン、１・５ーシクロオクタジェン等およびこれらの混
合物などを含むエチレンープロピレンターポリマーも含
むものである。

ゴム共重合体中のエチレンとプロピレンのモル比は５：
１〜１：３の範囲であることが好ましい。

また、エチレン−ブロピレンターポリマ−の場合の不飽
和基の割合はヨウ素価４〜５０の範囲であるものが好ま
しい。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン・Ｑ−メチルス
チレン、Ｑ−クロルスチレン、ジメチルスチレンなどが
挙げられ、特にスチレンが好ましい。

シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニト
リルが好ましい。

メタアクリル酸ェステル化合物としてはメチル、エチル
、プロピル、ブチル、ベンジル、ヘキシルなどのェステ
ル化合物が挙げられ、特にメチルメタアクリレートが好
ましい。

これら芳香族ビニル化合物、シアン化ピニルおよびメタ
アクリル酸ェステル化合物のうち少なくとも２群より選
ばれたおのおの１種以上の化合物がグラフト重合に用い
られる。

かかる化合物とゴム共重合体との重量比は特に制限され
るものではないが、好ましくは化合物９５〜４の重量％
、ゴム共重合体５〜６の重量％である。ＡＥＳ樹脂は塊
状重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状一懸濁重合法
、懸濁重合法、乳化一懸濁重合法等により製造される。

本発明のェラストマー組成物は、熱可塑性ポリウレタン
１０〜９の重量％およびＡＥＳ樹脂９０〜１０重量％、
好ましくは熱可塑性ポリウレタン２０〜８の重量％およ
びＡＥＳ樹脂８０〜２の重量％からなる。

熱可塑性ポリウレタンが９の重量％を越す領域では耐加
水分解Ｉ性、溶融粘度の温度依存性および粘着性が劣り
好ましくない。一方ＡＥＳ樹脂が９０重量％を越す領域
ではゴム弾性を示さずェラストマーとしての特徴を失う
。熱可塑性ポリウレタンとＡＥＳ樹脂との混合は、バン
バリーミキサー、抽出機等の公知の方法で行うことがで
きる。

また混合時に安定剤、可塑剤、帯電防止剤、糟剤、梁顔
料、充填剤等の添加剤、さらには本発明の目的に対し悪
影響を与えない範囲で、ＡＳ（アクリロニトリルースチ
レン）樹脂、ＭＳ（メチルメタアクリレートｍスチレン
）樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等を添加することにも
可能である。以下に本発明を実施例により詳細に説明す
る。

実施例〔熱可塑性ポリウレタン〕 ０ロイラーＥ−９（ポリェーテル型） ショア硬度 ９０Ａ、ュニロィャル社製 ０ェラストランＥ−１０９５（ポリエステル型）ショァ
硬度 ９松、日本ェラストラン社製〔ＡＥＳ樹脂〕以下
の方法によりＡＥＳ樹脂を作成した。

ヨウ素化８．５、ムーニー粘度６１、プロピレン含有率
４乳重量％、ジェン成分としてェチリデンノルボルネン
を含むエチレンープロピレンゴム共重合体３０の重量部
をｎーヘキサン２００の重量部および二塩化エチレン１
５０の重量部に溶解し、アクリロニトリル３０の重量部
、スチレン７０の重量部および過酸化ペンゾィル１の重
量部を仕込んだ後、６７０で１餌時間窒素雰囲気６０比
．ｐ．ｍの縄梓下で重合した。

重合液を大過剰のメタノールと接触させ、折出した沈澱
物を分離乾燥後ゴム含有量２８．２％のＡＥＳ樹脂を得
た。（比較例としてＭ旧Ｓ樹脂およびＡ茂樹脂）〔Ｍ旧
Ｓ樹脂〕カネェース Ｂ−２０鐘淵化学社製 〔ＡＢＳ樹脂〕 クララスチツク Ｋ一２弦○住友ノーガタック社製熱可
塑性ポリウレタンとＡＥＳ樹脂（またはＭ旧Ｓ／ＡＢＳ
樹脂）とをサーモプラスチツク社製４仇肋押出機を用い
て混合、ベレット化し、日糟樹脂製５オンス射出成形機
でテストピースを作成した。

各組成と性能を第１表に示す。

第１表 （重量孫） 第２表 ※ ６０℃温水中に３００時間長債後の表面の白化
の有無※※ ロールへの粘着性○ 粘着認められず × 粘着認められる ※※※ ○ 黄変認められず △ わずかＫ黄変認められる × 黄変認められる ××著しい黄変認められる

【図面の簡単な説明】

第１図は試料Ｎｏ．１（実施例）および試料ＮＯ．８（
比較例）の温度に対する流動性の変化（温度依存性）を
表わす。 ノズル径 １柵で ノズル長 １仇帆 圧 力 ７０ｋ９′の 第２図は試料Ｎｏ．２（実施例）、試料Ｎｏ．７および
８（比較例）のウェザー○ーメーター照射時間と伸びの
保持率との関係を表わす。 第１図 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 熱可塑性ポリウレタン１０〜９０重量％とエチレン
   −プロピレンを主体とするゴム共重合体に芳香族ビニル
   化合物、シアン化ビニル化合物およびメタアクリル酸エ
   ステル化合物のうち少なくとも２群より選ばれたおのお
   の１種以上の化合物をグラフト重合して得られた重合体
   ９０〜１０重量％からなることを特徴とするエラストマ
   ー組成物。