JPS6016957A - Ｎ−置換アラニン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 含有する除草剤絹成物に関するものである。

本発明に係る除草剤絹成物は、担体及び／又は表面活性
剤並びに有効成分として一般式ｒ式中、Ｘは弗素又は塩
素原子であり；Ｙは水素弗素又は塩素原子であり；２は
水素原子又はアルコキシ基であり；Ｒは式−ＯＲ１（式
中、Ｒ’は水素原子、金属塩形成性又はアルキル置換若
しくは非置換アンモニウムイオン、１ｆ１換若しくは非
１ｕ換アルギル、シクロアルキル、アリール、アルケニ
ル又はアルカリール基である）で示される基、式−ＳＲ
ｇ（式中、Ｒ２は置換若しくは非置換アルキル、シクロ
アルキル、アリール、アルケニル又はアルカリール基で
ある）で示される基、又は式−ＮＲ”　］１ｐ若しくは
一ＯＮ＝ＯＲ８ＴｔＬ’　（　式中、Ｒｓ及ヒＲ’Ｌｔ
ソｌＰれ独自に水素原子、水酸基、置換若しくは非置換
アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、複素
環式、アルコキシ、アルキルチオ又はアミン基であり、
又？Ｊ’　Ｒ．８及びＲ４は一緒にポリメチレン基を示
すか若しくけ７以上の尼種原子により中断されてポリメ
チレン基を示す）で示される基である。〕 で示される少なくとも／柚のＮ−［換アラニン化合物を
含む。

本発明に係る好ましい除草剤組成物は、有効成分が一般
式（ＩＩ） （式中、Ｘは弗素又は塩素原子であり、Ｙは塩素原子で
あり、Ｒは水素原子又は炭素原子が／〜ｌのアルキル基
例えばメチル、エチル又はイソプロピル基である。） で示されるＮ　−ＴＥ−を換アラニン化合物の場合であ
る。

本発明に係るＮ−を控止合物には光学異性体が存在し得
ることは、明らかである。個々の異性体は、その混合物
と共に本発明の範囲内に属するものである。本出願人は
、はとんどの場合、Ｎ−１ｔ換アラニン化合物のある種
の光学活性異性体（右旋性異性体）が他のＩｉＩ性体よ
り一層除草効来が高いことを見出した。従って本発明に
係る特に好ましい除草剤組成物は、式（Ｔ’・で定義し
たようなＮ−置換アラニン化合物が右旋性型として存在
する場合である。

本発明に係る組成物は、茎葉＠霧剤として施用すれば優
れた除草作用を示す。特に、穀類作物殊に大麦中の雑草
を選択的に除草することが改善される。従って本発１シ
］は、雑草又はその柚生地に、除草剤として効力のある
間の一般式（１）特に一般式（Ｈｌで示されるＮ−置換
アラニン化合物を施用する広葉雑草の根絶法、防除法を
も提供する。

式（Ｉ）で示される化合物のいくつかは、新規化合物で
あり、次のものがそうである：Ｎ−（３，Ｉｌ−ジク四
ロフェニル）アラニンイソプロピルエステル及ヒメチル
、２−＜３−クロロ−ｌ−フルオロフェニル）アミノ−
３−メトキシプロピオネート。

Ｎ−置換アラニン化合物は、有機化学者が利用できる従
来法、例乏ば式 （式中、Ｘ及びＹは」−記定義の通り）で示されるアニ
リン誘導体を、発生するハロゲン化水素を吸収させるの
に適する塩基例えば重伏戯・す）　ＩＪウムの存在下に
、式 （３） ％式％ （式中、２は水素原子又はメトキシ基である）で示され
るプロピオン酸誘導体と反応させて製造することができ
る。次いで所望のエステルを得るには、カルボン酸生成
物をエステル化すればよい。

また本出願人は、本発明に係る組成物の活性スペクトル
が、当該組成物中に第二の有効成分即ちＮ、Ｎ−ジ置換
アラニン構造を有する野生のからす米用除草効果のある
化合物を含有させれば、著しく増大することを見出した
。驚くべきことに、式（トで示されるＮ−宿！換アラニ
ン化合物は、イネ科のような躬ｆ草（野生のからす麦を
含む）に対し活性を示さないが、固化合物を併用すると
、広葉に対する活性を変身−ずに野生のからす麦に関す
る活性が増大する。

従って、更に本発明は、有効成分として（ａ’ｊ一般式
（Ｉ）を有するＮ−ＩＲ置換アラニン化合物び（ｂ）次
の一般式 （４） 〔式中、Ｙは水素、弗素又は塩素原子であり；Ｘは塩素
又は弗素原子であり；Ｑは酸素又は硫黄原子；Ｒは式−
ＯＲ’　（式中、Ｒ１は水素原子、金属塩形成性又はア
ルキル置換若しくは非置換アンモニウムイオン、置換若
しくは非置換アルキル、シクロアルキル、アリール、ア
ルケニル又はアルカリール基である）で示される基、式
−８Ｒ２（式中、Ｒ２は置換若しくは非置換アルキル、
シクロアルキル、アリール、アルケニル又はアルカリー
ル基である）で示される基、又は式−ＮＴ（、”Ｒ’若
しくは−ｏＮ＝ｃｎ＝ｕ’（式中、Ｒ８及びＲ４はそれ
ぞれ独自に水素原子、水酸基、置換若しくは非置換アル
キル、アルケニル、アリール、アルカリール、複葉環式
、アルコキシ、アルギルチオ又はアミ７基であり、又は
Ｗ及びＷは一緒にポリメチレン基を示すか若しくは７以
上の異種原子により中断されているポリメチレン基を示
す）で示される基である。〕で示されるＮ、　Ｎ−ジ置
換アラニン化合物を含有する、広葉雑草及び野生のから
す麦の防除用組成物を提供する。

これらのＮ、　Ｎ−ジ置換アラニン化合物及びその合成
法の例は、次のドイツ特許出願公開明細書に掲載されて
いる： 第１乙’１３３．２７号、第、２１０ｑ９１０号、第２
３０２０２９号、第２３１１９９７０号、第２３０１Ｌ
ｔ３７９号、第２’ｌ乙Ｏ乙９／号。

殊に好ましいＮ、Ｎ−ジ置換アラニン化合物は、次の一
般式で示されるものである： （式中、Ｘ及びＹはそれぞれ独自に塩素又は弗素原子を
表わし、Ｒは水素原子又は炭素数乙までのアルキル基例
えばメチル、エチル又はイソプロピル基である。） これらの化合物の中で、殊に大麦用に適する野生のから
す麦の除草剤とじてに、上記の式Ｑｖ）において、Ｘが
弗素原子、Ｙが＋４Ａ累原子及びＲがイソプロピル基の
場合の化合物である。

小麦用に適する最良の化合物は、上記の弐■において、
Ｘが塩素又は弗素原子、Ｙが塩素原子及びＲがメチル又
はエチル基の場合の化合物である。

Ｎ　−ｆｆｉ換アラニン化合物の場合と同様に、Ｎ、　
Ｎ−ジ置換化合物にも光学活性型が存在し、一般に左旋
性異性体の活性が高い。従って本発明に係る組成物で目
、最も活性の高い光学活性型のＮ、　Ｎ　−ジ置換アラ
ニン化合物を使用するのが望ましい。

広葉鉗草及び野性のからす麦の防除用に特に好ましい除
草剤組成物は、式（■で定義したようなＮ−置換アラニ
ン化合物が右旋性型として存在し、また式（１１１で定
義したようなＮ、　Ｎ−ジ置換アラニン化合物が左旋性
型として存在する場合である。

また本発明は、除草剤として効力のある景の式（Ｉ）を
有するＮ−ｆｉｔ換アラニン化合物と式（１’ｌで示さ
れるＮ、Ｎ−ジ置換アラニン化合物とを施用するこ（７
） とにより、当該施用区域において穀類作物に害のある広
葉及びイネ科雑草の根絶法、防除法を提供する。

上記の一般式（■）及び［１を有するアラニン誘導体の
薔換基としては、／又は２個の塩素原子、弗素原子、炭
素数／〜グのアルキル基、又は炭素数／〜ｌのアルコキ
シ基が好ましい。上記一般式におけるアルキル、アルケ
ニル、アルコキシ、アルキルチオ基は、炭素数乙までの
ものが適当であり、炭素数ｌまでのものが好ましい。ア
リール、アルカリール、シクロアルギル、複素環式及び
ポリメチレン基は、炭素数１０までのものが適当であり
、Ｍ術数７までのものか好ましい。ポリメチレン基又は
複素環基に存在し谷）る拠種原子は、酸素、窒素又は硫
黄原子であるが、好ましくは／又は２個の酸素及び／又
は窒素原子である。

多年、穀類作物を害する広葉雑草は、ホルモン型殺草剤
として知られるフェノキシ−アルカン酸誘導体のような
補動生長調節作用のある除草剤で茎葉処理し、効果的に
防除してきた。穀類作物にＪｎ 対し、発芽後７回の処理で広葉及びイネ科の雑草を根絶
しようとする場合、ホルモン型殺草剤が存在すると、Ｎ
、Ｎ−ジ置換アラニンによる野生のからす麦の除草活性
に拮抗作用が生じ、その効果を減少させ、２柚類の除草
剤を別々に用いるときよりも野生のからす麦の防除が低
下する。従って２種類のアラニン誘導体から成る本発明
に係る組成物は、雑草により汚染された穀類作物を処理
する既存の方式に比ベニ重の利点、即ち穀類作物に７度
施用するだけで広葉奈を草及び野生のからす麦を防除す
る効力と穀類作物中の野生のからす麦を選択的に防除す
る共力作用な有している。

本発明に係る除草剤組成物（：１１試験区域への施用を
容易にするため製剤化することができ、当胎組成物ｃＪ
担体又は表面活性剤を、通常担体及び表面活性剤を含む
。

ここで使用する゛担体′″という用語は、無機又は有機
の、合成又は天然の物で、有効成分化合物と混合又は製
剤化し植物、種子、土壌若しくはその他の処理すべき物
体への施用を容易にし、又はその貯蔵、移送若しくは取
扱いを容易にする物を意味する。担体は固体でも流体で
も差し支えない。

農薬を製剤するときに通常使用する物であれば、担体と
して用いることかできる。

適当な固体担体の例としては、珪酸塩、クレー例えばカ
オリナイトクレー、合成水化酸化珪素、合成珪酸カルシ
ウム、元素例えば炭素及び硫黄、天然及び合成樹脂例え
ばクマロン樹脂、ロジン、コーパル、セラック、ダンマ
ル、ポリビニルクロライド、スチレンのポリマー及びコ
ポリマー、固体ポリクロロフェノール、ビチューメン、
アスファルト、ろう例メばみつろう、パラフィンろう、
モンタンろう及び＃；ｆ　銅化鉱物ろう並ひに固体肥料
例ジζゴ１１！□′、１１）ン酔石仄かある。

適当な流体担体の例としては、水、アルコール例えはイ
ソプロパツール、ケトン例乏はアセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン
、エーテル、芳香族炭化水素例えばベンゼン及びトルエ
ン、石油留分例えばケロシン、塩素化炭化水素例えば四
塩化炭化水素並びに標準状態で気化する液化混合物があ
る。異なる液体の混合物も、しはしは使用される。

表面活性剤としては、湿展剤、乳化剤又は分散剤があり
、非イオン系又はイオン系のものか使用される。除草剤
を製剤するときに通常使用する表面活性剤であれば、用
いることができる。適当な表面活性剤の例としては、ポ
リアクリル酸のナトリウム又番」カルシウム塩、分子中
の伏素原子が少なくとも／２の脂肪酸又は脂肪族アミン
若しくはアミドとエチレンオニ１；シト及び／又はブロ
ビレンオギシドとの縮合生成４＃ｔ１上記脂肪酸とグリ
セロール、ソルビタン、止二糖ヌはペンタエリスリト−
ルとの部分エステル、アルギルフェノール例乏ばｐ−オ
クチルフェノール又ｃａｔ、　Ｔ）−オクチルクレゾー
ルとエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドと
の縮合生成物、分子中の炭素原子が少なくとも１０の硫
酸エステル又Ｇｊスルフィン酪のアルカリ金属塩、好ま
しくはナトリウム塩例えばラウリル硫酸ナトリウム、第
二アルキル硫酸ナトリウム、硫＾や化ひまし油のナトリ
ウム塩、及びアル（／／） ・　キルアリールスルホン酸ナトリウム例えばドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムがある。

不発ｌ］Ｉ］に係る組成物は、水和剤、粉剤、粒剤、溶
剤、濃厚乳剤、ツ［Ｊ剤及びペーストとして製剤し得る
。水和剤は、有効成分を通常２！；Ｘ３０又は７ｊ％含
み、また固体担体のほかに通常分散剤を３〜７０％、必
要があれば安定剤及び／又はその他の添加剤例えば浸透
剤若しくは固着剤を０〜１０％含むものである。粉剤は
、分散剤を使用せぬ（汀かは通常水和剤と同様の組成を
有する濃厚粉剤として製剤し、圃場において更に固体担
体で稀釈し、通常有効成分を０．５〜７０％含有する組
成物とする。粒剤け、通常７０〜１００Ｂ８メツシユの
大ぎさを有するように調翫ｊし、凝集又は含浸技術を用
いて製Ａｊｒすることができる。一般に粒剤は、有効成
分を０，５〜２Ｓ％及び添加剤例えば安定剤、迎効剤、
結合剤等をＯ−２！；％含む。濃厚乳剤は、溶〃ν２及
び必要があれば補助溶媒を用い、そのほか不動成分を７
０〜３０　Ｖ／　／　ｖ％、乳化剤２〜２０　ｗ　／　
ｖ％並びに適当な添加剤例えば安定（／２） 剤、浸透剤及び腐蝕防止剤を０−２０％含むものである
。ペーストは、安定で流動可能な状態となるように、ま
た通常、有効成分を７０〜乙Ｏ％、適当な添加剤を２〜
２０％及び担体として水又は有効成分を実質的に溶解し
ない有機液体を含むものである。

本発明に係る組成物は、他の成分例えば、保護コロイド
例えばゼラチン、にかわ、カゼイン、ゴム及びポリビニ
ルアルコール；ナトリウムポリホスフェート；セルロー
ズエーテル、安定剤例ｋ　ハエチレンジアミンテトラ酢
酸：他の除草剤又は殺虫剤；〃び固着剤例乏ば非揮発性
油を含むことができる。

水分散剤及び乳剤、本発明に係る水和剤又は濃厚乳剤を
水で稀釈して（１）られた組成物も、本発明の範囲に属
するものである。上記乳剤は、油中木型でも水中油型で
も差し支えなく、また濃いパマヨネーズ”様の状態を呈
し得る。

次の実施例により本発明を更に説明する：実施例／ Ｎ　−Ｗ：換アウニン化合物の除草作用について広葉雑
草に対する除草作用を明らかにするため、本発明に係る
組成物を、次に示す種の苗に対する茎４１ｙ用として試
験した：アマ（Ｌｉｎｕｍｕｓｊｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ
　）　（Ｌ）　；カラシナ（５ｉｎａｐｉｓａｌｂａ　
）　（Ｍ）　：テンサイ（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ
　）　（８Ｂ）；及びダイス（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ
　）　（Ｓ）。

この試験で使用した皺１剤は、商品名Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ
−／Ｓ、５で市販されているアルギルフェニル／エチレ
ンオキシド縮合物をＱ、　Ｉｌ’Ｋｆｉ　限％含む有効
成分化合物のアセトン＃液を水で稀釈して製造した。ア
セトン溶液を等容ｈ）の水で稀釈して得られた製剤を、
有効成分化合物が／ヘクタール当たり０．／、０．３、
／、０又は３、Ｏｋｇとなるよう１段階に分けて施用し
た。それぞれの処理を３回づつ行なった。

殺草ｔ１．の評価は、茎菓噴霧後／２〜ｌＩ１日月に標
準尺度０〜９に基づき視覚によって行なった。これらの
殺草値を厳密に分析し、３０％生長阻害させるのに必要
な薬剤量ｋｇ／　ｈａ　（ＧＩＤ圀）を計算した。

第　／　表 オロフェニル）アラニン ト これらのデータによっても、供試化合物に対し右旋性型
がラセミ混合物より除草作用が一層強いことは明白であ
る。

（１５） 実施例！ Ｎ　−＋？−ｆ換アラニン化合物の除草作用について下
記の化合物を実施例／に記載した方法で、子葉期のダイ
スに対する茎葉噴霧用として、有効成分化合物が／ヘク
タール当り０．３．０．乙、７．２又は２、　ＩＩ　ｋ
ｇとなるようＩＩ段５Ｊ７７に分けて施用した。殺草性
の評価は、噴憂後／乙日月に行ない、Ｇより５０を計算
した。

第２表 実施例３ Ｎ−置換アラニン化合物の選択性除草作用につ（／６） し）で 除草作用の選択性（大麦中での広葉雑草の生長抑制）を
示すため、本発明に係る組成物を、次に示す柚の苗に対
する茎葉噴霧用として試験した：カラシナ（Ｉｎａｐｉ
ｓ　ａｌｂａ　）　（Ｍ）　：ダイス（Ｇｌｙｃｉｎｅ
ｍａｘ　）　（Ｓ）　：あさがお（Ｉｐｏｍｅａ　ｐｕ
ｒｐｕｒｅａ　）　（１）及び大麦（Ｔ（ｏｒｄｅｕｍ
　ｖｕｌｇａｒｅ　）　（Ｂ）　。

この試験に使用した製剤は、実施例／における場合と同
様にして製造した。２種類の試験を行なった。

試験／、発芽徒のダイス、カラシナ及び大麦に、下記化
合物の使用刊をｌＩ段１（夕、・に分けて施用した：大
麦の場合Ｌｌ　３〜２　’ｌ　ｋｑ／　ｈａ　：ダイス
及びカラシナの場合はＯｌ、２〜／、乙ｋｑ／　ｈａ　
ｏそれぞれの処理を１回づつ行なった。殺草性の評価は
、噴霧後に日月に標準尺度Ｏ−９に基づき視覚によって
行なった。このデータをコンピューターで分析し、大麦
。

ダイス及びカラシナを５０％生長阻害させるのに必要な
薬剤量を計算した。この結果を第３表に示す。

第　３　表 ＢＳＭ 化　合　物　ＧＩＤｓｏ　ＧＩＤｓｏ　ＧＩＤ５０試験
コ　ダイス、あさがお及び大麦に、下記の化合物の使用
量をグ段階に分けて施用した二大麦の場合はｌＩ〜３．
２　ｋｇ／　ｈａ、　、ダイス及びあさがおの場合は０
，３〜２．　Ｉｔ　ｋｇ／　ｈａ　ｎそれぞれの処理を
３回づつ行なった。殺草性の評価は、噴霧後ｌｌＩ日目
日月麦の場合）及び２２日日月ダイス及びあさがおの場
合）に様準尺度θ〜ワに基づき視覚によって行なった。

このデータから得られたＧＩＤＩ、ｏ値を第１表に表す
。

ＳＩ 化　合　り勿　ＧＩＤ５０　ＧＩＤω　ＧＩＤω（第を
表続き） 実施例グ Ｎ−置換及びＮ、Ｎ−ジ置換アラニン混合物の共同除草
作用について この実施例で試験する混合物は、次の通りである： 混合物／、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３，ＩＩ−ジクロロ
フェニル）アラニンエチルエステル（Ａ）及ヒＮ−（３
，ｌＩ−ジクロロフェニル）アラニンエチルエステル（
Ｂ）。

混合物２．　Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３−クロロ−Ｉｆ
−７Ａ−オｏフェニル）アラニンメチルエステル（０）
及ヒＮ−（３−クロロ−ｔ−フルオロフェニル）アラニ
ンメチルエステル（Ｄ）。

混合物３．　Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−Ｃ３−クロロ−ｔ−
フルオロフェニル）アラニンメチルエステル（／９） （０）　及ヒＮ−（３−クロロ−ｔ−フルオロフェニル
）アラニン（Ｅ）。

混合物ｌＡ　Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−（３−クロロ−ｇ−
フルオロフェニル）アラニンメチルエステル（−異性体
）（Ｆ）及びＮ−（３−クロロ−グーフルオロフェニル
）アラニンメチルエステル（＋Ｊ４性体）（Ｇ）。

ａ４ＮｆｔｉｓＮ−ベンゾイル−Ｎ−（３−クロロ−ｔ
−フルオロフェニル）アラニンメチルエステル（−異性
体）（Ｆ）及びＮ−（３，ｌｌ−ジクロロフェニル）ア
ラニンエチルエステル（＋Ｒ性体）　（Ｈ）。

全化合物を７５〜２０％の濃厚乳剤として製剤した。化
合物（Ａ）の場合の使用量はｏ、　ｏ　＋　、ｏ、ｏｇ
　。

０、／乙又は０．３．２　ｋ５ｉ１／　ｈａであり、化
合物（０）及び（Ｆ）の場合は０．０２、ｏ、ｏＩｌ、
ｏ、ｏｒ又は０．／乙に！９／ｈａであった。上記の化
合物に残りのＳ種類の化合物を適宜加え、所望の比率を
有する混合物を製造した。これらの５釉類の化合物（即
ちＢ、Ｄ。

Ｅ、Ｇ及びＨ）は、使用量を高くすれは単独でも使用さ
れるが、本試験で用いた量ではからす麦に（２０） 対する活性は見られなかった。

ジョーンインネス（Ｊｏｈｎ　Ｉｎｎｅｓ　）！／培養
土を入れた多数の７　ｃｍポットにがらす麦（Ａｖｅｎ
ａｓａｔｌｖａ　）の種子、２ｊ〜３０粒を播いた。苗
が／〜１審葉期に達したとき、ロガリズミック（］ｏｇ
ａｒｉｔｈｍｉｃ　）噴霧器を用いてそれぞれ化合物の
混合物を噴霧した。殺草性の評価は、視覚により％で行
なった（０は効果なし、１０ｏは噴霧後生長なし）。デ
ータを分析し、からす麦の９０％を生長阻害させるのに
必要な薬剤使用量に９／　ｈａ　（ＧＩＤＩ０　）を計
算した。これらの混合物の試験結果を第５表に示す。

（２３） 実施例Ｓ この実施例で試験した混合物は、次の通りであった二Ｎ
−チオベンゾイルＮ−（３−クロロ−グーフルオロフェ
ニル）アラニンイソプロピルエステル（Ａ）　及ヒＮ　
−（３−クロロ−ｌ−フルオロフェニル）アラニンイソ
プロピルエステル（Ｂ）。

試験方法は、実施例ｔにおける場合と同じであった。化
合物（Ａ）の場合の使用量は、０．２’ｌ。

ｏ、ｔｔｇ又けｏ、　ｑ乙ｋｑ／ｈａであり、これに化
合物（Ｄ）を適宜加兼て所望の比率を有する混合物を製
造した。噴霧後／ｑ日日月視覚による評価を行ない、先
の試験における場合と同様にＧ　Ｉ　Ｄ９ｏを計算した
。

試験結果を第乙表に示す。

第　６　表 Ａ：Ｂ　からす麦 ／：０　０．９９ ／：／　０．９／ ／：２　０．７３ ／：ｌｌ　Ｏ，１，０ ０：／　− 代理人の氏名　川原１）−穂

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （］）　Ｎ−（３，ＩＩ−ジクロロフェニル）アラニン
   イソプロピルエステル又はメチル２−（３−クロロ−ｌ
   −フルオロフェニル）アミノ−３−メトキシプロピオネ
   ートである、Ｎ−置換アラニン化合物。