JPS60169463A - ２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンの製造法 - Google Patents
２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンの製造法Info
- Publication number
- JPS60169463A JPS60169463A JP2432284A JP2432284A JPS60169463A JP S60169463 A JPS60169463 A JP S60169463A JP 2432284 A JP2432284 A JP 2432284A JP 2432284 A JP2432284 A JP 2432284A JP S60169463 A JPS60169463 A JP S60169463A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylaminopyridine
- organic layer
- dimethylamino
- dimethylamine
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジ
ンの製造法に関する。
ンの製造法に関する。
２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンは、新
規な化合物であり、医薬及び農薬の中間体として有用で
ある。
規な化合物であり、医薬及び農薬の中間体として有用で
ある。
本発明者らは、先に２．６−ジツヘロピリジンとメチル
アミンを反応させて固体の２−ハロー６−メチルアミノ
ピリジンを得、次いで固体の２−ハロー６−メチルアミ
ノピリジンとジメチルアミンを反応させることにより２
−ジメチルアミン−６−メチルアミノピリジンを製造す
る方法を提案した。
アミンを反応させて固体の２−ハロー６−メチルアミノ
ピリジンを得、次いで固体の２−ハロー６−メチルアミ
ノピリジンとジメチルアミンを反応させることにより２
−ジメチルアミン−６−メチルアミノピリジンを製造す
る方法を提案した。
本発明者はさらに鋭意検討した結果、ｚ６−シハロピリ
ジンを出発原料として途中中間体として２−ハロー６−
メチルアミノピリジンを固体として分離することなく２
−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンを製造で
きることを見い出し本発明を完成した。
ジンを出発原料として途中中間体として２−ハロー６−
メチルアミノピリジンを固体として分離することなく２
−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンを製造で
きることを見い出し本発明を完成した。
即ち、本発明は２．６−シハロピリジンとメチルアミン
を水中で反応させ、熱時に水層と有機層を分離し該有機
層とジメチルアミンを反応させることｆ：４？徴とする
２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンの製造
方法を提供するものである。
を水中で反応させ、熱時に水層と有機層を分離し該有機
層とジメチルアミンを反応させることｆ：４？徴とする
２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンの製造
方法を提供するものである。
本発明の方法においてメチルアミンは、２．６−シハロ
ピリジンに対して２倍モル以上、通常は、３〜４倍モル
用いる。
ピリジンに対して２倍モル以上、通常は、３〜４倍モル
用いる。
反応は、通常８０〜１６０℃、好ましくは１００〜１３
０℃にて実施する。
０℃にて実施する。
そして反応時間は、原料のｚ６−ジノ・ロビリジンに対
するメチルアミンのモル比２反応温度等に影響されるが
、通常は１〜１０時間でよい。例えば２．６−ジクロル
ピリジンに対して５倍モルのメチルアミンを用い１３０
”Ｃにて反応を行うと反応は約３時間で完結させること
ができる。
するメチルアミンのモル比２反応温度等に影響されるが
、通常は１〜１０時間でよい。例えば２．６−ジクロル
ピリジンに対して５倍モルのメチルアミンを用い１３０
”Ｃにて反応を行うと反応は約３時間で完結させること
ができる。
上記の反応後、熱時に反応液を分離器に移し水層と有機
層圧分離した。該有機層とジメチルアミンを通常約１０
０〜約２５９°Ｃ１好壕しくは約１４０〜約２００℃に
て反応させる。
層圧分離した。該有機層とジメチルアミンを通常約１０
０〜約２５９°Ｃ１好壕しくは約１４０〜約２００℃に
て反応させる。
ジメチルアミンの使用量は、２，６−シハロビリジンに
対して２〜１０倍モルである。
対して２〜１０倍モルである。
反応を円滑に進めるために溶媒を用いる。溶媒としては
、２−ハロー６−メチルアミノピリジン。
、２−ハロー６−メチルアミノピリジン。
ジメチルアミンと反応せず、しかもジメチルアミンを溶
解する水、ベンゼン、アルコール等を挙げることができ
る。
解する水、ベンゼン、アルコール等を挙げることができ
る。
ジメチルアミンは常温では気体であり、通常は水溶液と
して入手できる。そのため一般には、メチルアミノ化後
分離した有機層とジメチルアミン水溶液を反応させるの
が簡便である。反応温度は１００〜２５０°Ｃ１好まし
くは１４０〜２００℃であり、反応時間は１〜２０時間
が適当である。
して入手できる。そのため一般には、メチルアミノ化後
分離した有機層とジメチルアミン水溶液を反応させるの
が簡便である。反応温度は１００〜２５０°Ｃ１好まし
くは１４０〜２００℃であり、反応時間は１〜２０時間
が適当である。
この方法を用いることにより２．６−シハロピリジンを
出発物質とするが途中中間体として２−ノ・ロー６−メ
チルアミノピリジンを固体として取出すことなく２−ジ
メチルアミノ−６−メチルアミノピリジンを製造するこ
とができる。
出発物質とするが途中中間体として２−ノ・ロー６−メ
チルアミノピリジンを固体として取出すことなく２−ジ
メチルアミノ−６−メチルアミノピリジンを製造するこ
とができる。
次に実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
はこれら実施例のみに限定されるものではない。
はこれら実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
２００ ｍｌの電磁攪拌式オートクレーブに２．６−ジ
クロルピリジン３７．０Ｆ、４０？ｆｉメチルアミンの
水溶液７５．０９を取り、１３０℃にて３時間反応させ
た。反応終了後、オートクレーブを開缶し反応液を分液
漏斗に移し有機層を分離した。
クロルピリジン３７．０Ｆ、４０？ｆｉメチルアミンの
水溶液７５．０９を取り、１３０℃にて３時間反応させ
た。反応終了後、オートクレーブを開缶し反応液を分液
漏斗に移し有機層を分離した。
次いで該有機層に５０係−ジメチルアミン水溶液９０ｇ
ｒを添加し、１７０℃にて５時間反応させた。反応終了
後、オートクレーブを冷却し、開缶して反応液を取り出
した。次いで反応液にエーテルを加え、２−ジメチルア
ミノ−６−メチルアミノピリジンを抽出した。エーテル
抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、エーテル留去
後、減圧蒸留し、沸点１４０〜１４２ ”ｃ／ １９ｍ
ｔｎＨｇの２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリ
ジン２Ｑ、０グを得た。
ｒを添加し、１７０℃にて５時間反応させた。反応終了
後、オートクレーブを冷却し、開缶して反応液を取り出
した。次いで反応液にエーテルを加え、２−ジメチルア
ミノ−６−メチルアミノピリジンを抽出した。エーテル
抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、エーテル留去
後、減圧蒸留し、沸点１４０〜１４２ ”ｃ／ １９ｍ
ｔｎＨｇの２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリ
ジン２Ｑ、０グを得た。
２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンの収率
は、２．６−ジノ１０ピリジン基準で５′５．０チであ
った。
は、２．６−ジノ１０ピリジン基準で５′５．０チであ
った。
赤外線吸収スペクトル（Ｎａｃｔ）
５４２５（−ＮＨ）、 ２９００（０−Ｈ）、 １６２
０．１４８０゜１４２０（Ｑ）ご１ 核磁気共鳴吸収スペクトル（ｃＤｃ４．内部標準ＴＭ８
）δ ２．８２ （ｄ） ｐｐｍ （５Ｈ）δ ２．９
８ （ｓ） ｐｐｍ （６Ｈ）δ ４．２Ｂ （ｂｓ）
ｐｐｍ （ＩＨ）δ ｓ、 ６６ （（１） Ｔ）Ｔ）
ＩＩＩ （Ｉ Ｈ）δ ５．７２ （ａ ） ｐｐｍ
（Ｉ Ｈ）δ ７．２４ （ｔ） ｐｐｍ （ＩＨ）元
素分析値Ｃ＾Ｂ”ｂとして） ＯＨＮ 分析値（チ） ６５．５９ Ｂ、７４ ２７．８７理論
値（＠ ６ ＆ ４８ ａ ７０ ２７．８２Ｇｏ−Ｍ
Ｓによる分子量 １５１ 実施例２ 実施例１と同一の反応装置にｚ６−ジプロモピリジン５
５．０９，４０％メチルアミンの水溶液５０、５ ｇを
取り、１００℃にて３時間反応させた。
０．１４８０゜１４２０（Ｑ）ご１ 核磁気共鳴吸収スペクトル（ｃＤｃ４．内部標準ＴＭ８
）δ ２．８２ （ｄ） ｐｐｍ （５Ｈ）δ ２．９
８ （ｓ） ｐｐｍ （６Ｈ）δ ４．２Ｂ （ｂｓ）
ｐｐｍ （ＩＨ）δ ｓ、 ６６ （（１） Ｔ）Ｔ）
ＩＩＩ （Ｉ Ｈ）δ ５．７２ （ａ ） ｐｐｍ
（Ｉ Ｈ）δ ７．２４ （ｔ） ｐｐｍ （ＩＨ）元
素分析値Ｃ＾Ｂ”ｂとして） ＯＨＮ 分析値（チ） ６５．５９ Ｂ、７４ ２７．８７理論
値（＠ ６ ＆ ４８ ａ ７０ ２７．８２Ｇｏ−Ｍ
Ｓによる分子量 １５１ 実施例２ 実施例１と同一の反応装置にｚ６−ジプロモピリジン５
５．０９，４０％メチルアミンの水溶液５０、５ ｇを
取り、１００℃にて３時間反応させた。
反応終了後、オートクレーブを開缶し、反応液を分液漏
斗に移し有機層を分離した。
斗に移し有機層を分離した。
次いで該有機層［５０％−ジメチルアミン水溶液８５
ｇｒを添加し、１５０°Ｃにて６時間反応させた。反応
終了後、実施例１と同一の実験操作を行い、２−ジメチ
ルアミノ−６−メチルアミノピリジン１９１ｇを得た。
ｇｒを添加し、１５０°Ｃにて６時間反応させた。反応
終了後、実施例１と同一の実験操作を行い、２−ジメチ
ルアミノ−６−メチルアミノピリジン１９１ｇを得た。
２−ジメチルアミン−６−メチルアミノピリジンの収率
は、２．６−シハロピリジン基準で５４．５ ％であっ
た。
は、２．６−シハロピリジン基準で５４．５ ％であっ
た。
次に本発明化合物から得られる化合物及び除草剤として
の使用例を示す。
の使用例を示す。
本発明の目的物質である２−ジメチルアミノ−６−メチ
ルアミノピリジン１．６９９及び同量の無水炭酸カリウ
ムを２５ｍ１のアセトン中室温で攪拌、アセトン２！１
艷に溶かした４−クロル−３−メチルフェニルクロルチ
オホルメイト２．４８９を加え３０分後反応混合物をベ
ンゼンで抽出後、水洗。
ルアミノピリジン１．６９９及び同量の無水炭酸カリウ
ムを２５ｍ１のアセトン中室温で攪拌、アセトン２！１
艷に溶かした４−クロル−３−メチルフェニルクロルチ
オホルメイト２．４８９を加え３０分後反応混合物をベ
ンゼンで抽出後、水洗。
乾燥、溶媒留去、再結晶して０−４−クロル−５） ｆ
Ａｔ ７ ｘニル Ｎメチル−Ｎ−（６−シメチルア
ミノー２−ピリジル）チオカーバメート＆０りを得た。
Ａｔ ７ ｘニル Ｎメチル−Ｎ−（６−シメチルア
ミノー２−ピリジル）チオカーバメート＆０りを得た。
融点 ８１〜８３℃
元素分析（ｃ１６ Ｈｌｓ ０１Ｎｓ ＯＳとして）Ｏ
ＨＮ 分析値（チ） ５７．５５ ５．５２ １２．４４理論
値（＠ ５７．２２ ５．４０ １２．５１直径９ｃｎ
１の磁製ポットに水田土壌を入れ、水を加えて代かき後
、土壌表層に雑草種子を播き、２葉期の水稲苗（品種、
日本晴）を１ｃｔｎの深さに２本２株植とした。翌日２
ａｎの湛水を行い、０−４−クロル−６−メチルフェニ
ル Ｎ−メチル−Ｎ−（６−シメチルアミノー２−ピリ
ジル）チオカーバメート水利剤をポット当Ｊ＋１０ｍｅ
の水に希釈して水面に滴下処理した。その後、温室に静
置し薬液処理５週間後に除草効果及び水稲に及ぼした影
響を調査した。この結果、供試薬量１２５ｇ／１０ａで
水稲苗に全く薬害がなく、ノビエ、タマガヤツリ、ホタ
ルイ、コナギ、キカシグサを１００条防除した。
ＨＮ 分析値（チ） ５７．５５ ５．５２ １２．４４理論
値（＠ ５７．２２ ５．４０ １２．５１直径９ｃｎ
１の磁製ポットに水田土壌を入れ、水を加えて代かき後
、土壌表層に雑草種子を播き、２葉期の水稲苗（品種、
日本晴）を１ｃｔｎの深さに２本２株植とした。翌日２
ａｎの湛水を行い、０−４−クロル−６−メチルフェニ
ル Ｎ−メチル−Ｎ−（６−シメチルアミノー２−ピリ
ジル）チオカーバメート水利剤をポット当Ｊ＋１０ｍｅ
の水に希釈して水面に滴下処理した。その後、温室に静
置し薬液処理５週間後に除草効果及び水稲に及ぼした影
響を調査した。この結果、供試薬量１２５ｇ／１０ａで
水稲苗に全く薬害がなく、ノビエ、タマガヤツリ、ホタ
ルイ、コナギ、キカシグサを１００条防除した。
特許出願人 東洋曹達工業株式会社
Claims (1)
- ′２．６−シハロピリジンとメチルアミンを水中で反応
させ、熱時に水層と有機層を分離し、該有機層とジメチ
ルアミンを反応させることを特徴とする２−ジメチルア
ミノ−６−メチルアミノピリジンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2432284A JPS60169463A (ja) | 1984-02-14 | 1984-02-14 | ２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2432284A JPS60169463A (ja) | 1984-02-14 | 1984-02-14 | ２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60169463A true JPS60169463A (ja) | 1985-09-02 |
| JPS632955B2 JPS632955B2 (ja) | 1988-01-21 |
Family
ID=12134942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2432284A Granted JPS60169463A (ja) | 1984-02-14 | 1984-02-14 | ２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60169463A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8440295B2 (en) | 2005-04-22 | 2013-05-14 | Eagle Industry Co. Ltd. | Mechanical seal device, sliding element, and method of production thereof |
-
1984
- 1984-02-14 JP JP2432284A patent/JPS60169463A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8440295B2 (en) | 2005-04-22 | 2013-05-14 | Eagle Industry Co. Ltd. | Mechanical seal device, sliding element, and method of production thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS632955B2 (ja) | 1988-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW201546068A (zh) | 噻蟲嗪及其用途 | |
| CN112457288B (zh) | 一种胡椒酸衍生物及其应用 | |
| FR2491061A1 (fr) | Composes pour la regulation de la croissance des plantes et procede de preparation de ces composes | |
| JPS60169463A (ja) | ２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジンの製造法 | |
| KR100920771B1 (ko) | 새로운 불소함유 페닐포름아미딘 유도체 및 살충제로서 이의 용도 | |
| JP2541506B2 (ja) | ニトロ化合物 | |
| US4560762A (en) | 2-Alkylaminopyridine derivatives | |
| CN108395435B (zh) | 三唑并嘧啶磺酰胺类化合物及其制备方法和应用 | |
| JP2567251B2 (ja) | テトラヒドロフタルイミド誘導体 | |
| SU578867A3 (ru) | Способ получени производных диуретанов | |
| JPS59161360A (ja) | ２−ジメチルアミノ−６−メチルアミノピリジン及びその製造法 | |
| JPS5835511B2 (ja) | フタルイミド誘導体の製法 | |
| JPS58206566A (ja) | ２−クロル−６−メチルアミノピリジン及びその製造法 | |
| JPS58208272A (ja) | ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジン及びその製造法 | |
| SU1632391A1 (ru) | Гаметоцид дл диплоидной ржи | |
| JPS632550B2 (ja) | ||
| JPS6045188B2 (ja) | α−フエノキシプロピオン酸誘導体、その製造方法及び除草剤 | |
| RU2273132C1 (ru) | Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
| JPS6158476B2 (ja) | ||
| JPS60112767A (ja) | ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製造法 | |
| SU1056897A3 (ru) | Способ получени производных @ -бензилгалоидацетамида | |
| RU2273131C1 (ru) | Антидот от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
| NO794159L (no) | Herbicider og plantevekstregulerende midler. | |
| JPH01121290A (ja) | テトラヒドロトリアゾピリダジン−３−チオキソ−１（２ｈ）−オン誘導体及び除草剤 | |
| KR830001714B1 (ko) | 디페닐 에테르 유도체의 제조방법 |