JPS60155296A - 洗剤組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 洗浄活性物質、洗浄力ビルダーおよび所望によシ漂白剤
を含む他の成分を含有する噴霧乾燥場れた洗剤組成物を
配合することは公知である。英国特許明細書第１４７３
２０２号（ヘンケル社）で社、従来最も普通に使用され
ているアルカリ金属燐酸塩の代りにＸ線非晶質のアルミ
ノ珪酸塩の使用が提案嘔れている。しかし、非晶質アル
ミノ珪酸塩を含有する洗剤組成物は、最初に形成された
ときからイオン交換性が悪く、このイオン交換性は貯蔵
によって芒らに低下し、組成物がさらに漂白剤を含有す
る場合は、貯蔵によるかような漂白剤の安定性がしばし
は悪くなる不利に時々遭遇している０ 発明省寺は、非晶質アルミノ珪酸塩を基剤と１改善され
た初期並びに長期間のイオン交換特性を有する粒体洗剤
組成物が、該組成物中の水分量を開−することによって
得られることを見出した。

尭明者等はまた、かよう彦組成物が棚白物質をｔさらに
含有する場合、この漂白物質の貯蔵安定性も改善される
ことも見出した。

粒体洗剤組成物には必ず水が含まれている。この水の大
部分または全部は、比較的緩く結合されており、組成物
が例えば１６５℃に加熱されると失なわれる。この緩結
合の水は、組成物中の成分の結晶水および洗浄活性物質
のような成分とさらに緩く結合している別の水から構成
されている。

本明細書で使用する「水分」（モイスチャーともいう）
の語は、組成物を１６５℃に熱したとき組成物から失な
われる水のことである。

しかし、非晶質アルミノ珪酸塩を含有する組成物および
ＮＴＡ　（ニトリロトリ酢酸ナトリウム）を含有する組
成物では、１６５℃では幾らかの水が失なわれない。し
かし、この比較的強固に結合している水は組成物の全含
水量（ｔｏｔａｌ　ｗａｔｅｒｃｏｎｔｅｎｔ　）に加
えられる。

発明者等は、非晶質アルミノ珪酸塩を含有する組成物の
性質は、組成物の全含水量よりむしろ上記水分（モイス
テヤーン含量によって決まることを見出した。

組成物が少なくとも洗浄活性物質と非晶質アルミノ珪酸
塩ビルダー物質とを含有する噴霧乾燥された基剤粉末を
含み、これに漂白剤のような後で添加された各種の追加
成分を含む場合は、組成物のイオン交換特性における重
要な因子は基剤粉末の水分（モイスチャー）含量である
。

従って、本発明によって、噴霧乾燥された粉末粒体基剤
と、過酸素標白化合物を含む１種またはそれ以上の後−
添加成分とが含まれ、前記の粉末粒体基剤には、少なく
とも合成洗浄活性物質、非晶質アルミノ珪酸塩ビルダー
物質、水分、所望により石けん、所望により結晶性アル
ミノ珪酸塩←ビルダー物質、および所望によりアルカリ
金属珪酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属燐酸塩
から選にれるアルカリ性塩およびそれらの混合物が含ま
れる洗剤組成物でろって前記の粒体の水分（モイスチャ
ーラ含量が式、 Ｍ＝０．０７５Ａ＋０．２５８＋（ｙ−υ、１２５ＪＸ
（式中、Ｍは１６５℃で前記の粒体から失なわれろ水に
よって測定される前記の粒体の重量で示される水分（モ
イステヤー）含量であり、Ａは前記の粒体中の、存在す
る場合には石けんをも含めた洗浄活性物の重量部で示さ
れる量であり、Ｓは前記の粒体中に存在するアルカリ性
塩の重量部で示される量でｈＦｔｓ　ｘは、前記の粒体
の、存在する場合には結晶性アルミノ珪酸塩ビルダー物
質をも含めたアルミノ珪酸塩ビルダー物質の重量部で示
される量であり、ｙは肌２５〜０６７、好ましくは０．
５〜０．６の数である）によって決定される前記粒体の
水分（モイスチャー）含量を特徴とする洗剤組成物が提
供される。

前記の基剤粉末が、珪酸ナトリウムを含有しない場合、
および（または）前記の基剤粉末が前記の非晶買物質に
加えて結晶性アルミノシリケート（ゼオライト）を含有
する場合には、ｙは０．２５〜［Ｊ、５の間にあるのが
好ましい。その他の場合のｙの好ましい水準は０．５〜
０．６である。

ｙの値が低すぎる（これ紘比較的乾燥した粉末に相当す
る）ときは前記の粉末のイオン交換特性は十分でないこ
とが見出されているＯｙの値が晶すぎる（これは比較的
水分が高い粉末に相当する）ときは前記の粉末特性およ
び漂白剤安定性が許容できなくなシ、極端な場合には粉
末の変色も起こる０ 合成洗浄活性物質 本発明の組成物には別称洗浄界面活性剤として公知の合
成洗浄活性物質が必ず含まれ、その量は好ましくは組成
物の２〜６０重量％の間の全水準、特に約５〜４０チの
間である。

による「界面活性剤および洗剤Ｊ　（５ｕｒｆａｃｅＡ
ｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎ
ｔｓ　）　第１巻および第２巻に記載されているように
周知であり容易に入手できる。

使用できる合成アニオン性洗剤化合物は、通常約８〜２
２個の炭素原子のアルキル基を有する有機サルフェート
およびスルホネートの水溶性アルカリ金属塩であり、こ
こで使用されるアルキルの飴には高級アシル基のアルキ
ル部分も含まれる０好適な合成アニオン性洗剤化合物の
例は、ナトリウムおよびカリウムのアルキルサルフェー
ト、特に獣脂およびヤシ油のグリセライドの還元によっ
て生成された高級（０８〜０１Ｂ）アルコールの硫酸化
によって得られるアルキルサルフェート；ナトリウムお
よびカリウムアルキル（０９〜０２０　）ベンゼンスル
ホネート、特にナトリウム線状第三アルキル（Ｃ１ｏ〜
Ｃ１５）ベンゼンスルホネート：ナトリウムアルキルグ
リセリルエーテルサルフェート、特に獣脂、ヤシ油から
誘導される高級アルコールおよび石油から誘導される合
成アルコールのエーテル；ナトリウムヤシ油脂肪酸モノ
グリセライドサルフェートおよびスルホネー）　：　高
級（Ｏｅ〜Ｃｘ８）脂肪フルコール−アルキレンオキサ
イド特にエチレンオキサイド反応生成物の硫酸エステル
のナトリウムおよびカリウム塩；ヤシ油脂肪酸のような
脂肪［１−イセチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリ
ウムで中和した反応生成物−メチルタウリンの脂肪酸ア
ミドのナトリウムおよびカリウム塩；α−オレフィン（
Ｏｓ−Ｃ２ｏ　）と亜硫酸水素ナトリウムとの反応によ
って誘導されるようなアルカンモノスルホネートおよび
パラフィンとＳＯ２およびＣ２２とを反応させ、次いで
塩基で加水分解してランダムスルホネートを生成するこ
とによって誘導されるようなアルカンスルホネート：お
よびオレフィンスルホネート（これはオレフィン特にＣ
□。−０２０α−オレフィンとＳＯ３とを反応させ、次
いで中和し、反応生成物を加水分解して得られる物質を
示すために使用されるうである。

ノニオン性洗浄活性化合物は上記洗剤化合物の代替とし
てまたは上記洗剤化合物とともに使用される。ノニオン
性洗浄活性化合物の例には、通常エチレンオキサイドで
あるアルキレンオキサイＰとアルキル（０６〜Ｃ２２）
フェノールとの、一般に５〜２５Ｅｏ、すなわち１分子
当り５〜２５単位のエチレンオキサイドを有する反応生
成物；脂肪族（０８〜０１８）第−筐たは第二縁状もし
くは分枝アルコールとエチレンオキサイドとの、一般に
５〜４０１１ｉ０の縮合生成物；およびエチレンオキサ
イドとプロピレンオキサイドおよびエチレンシアミンの
反応生成物との縮合によって生成された生成物が含まれ
る。他のいわゆるノニオン性洗浄活性化合物には、長鎖
第三アミンオキサイド、長鎖第三ホスフィンオキサイド
およびジアルキルスルホオキザイドが含まれる。

混合アニオン性化合物または混合アニオン性化合物−ノ
ニオン性化合物のような洗浄活性化合物の混合物も、特
に洗剤組成物に制御された低泡立性を付与するために該
組成物に使用できる。このことは泡立が許容されない自
動洗濯機への利用を目的とした組成物用としては有利で
ある。

ある程度の量の両性または双性イオン洗浄活性化合物も
本発明の組成物に使用できるが、これらが比較的高価な
ためこれらの使用は普通は望ましくない。特にヘキサデ
シルジメチルアミノプロパンスルホネートのようなスル
ホベタインを任意のオン性および（または）ノニオン性
洗浄活性組成物を基剤とする組成物中で一般に少量使用
される。

若干の石けんも組成物特に低泡立性組成物中に合成およ
びノニオン性洗剤配合物と共に使用され得る。かような
石けんは、Ｃ１２−０２□脂肪酸（特にヤシ油またはパ
ーム核油のようなナツト油、牛脂および羊脂のようカ獣
脂、パーム油、ラード、若干の植物性バターおよびヒマ
シ油またはこれらの混合物から訪導嘔れる天然脂肪酸）
のナトリウム塩もしくはこれより望ましくないがカリウ
ム塩でおる。通常少なくとも約４０チが飽和脂肪酸であ
る主としてｃｌ、−ｃ２ｏ（主にＣ工８）脂肪酸の石け
んである獣脂石りんと、通常少なくとも約７５俤が飽和
脂肪酸である主として０１０判１４（主に０１２）脂肪
酸の石けんであるナツト消石けんとの混合物が好ましい
。石けんの量は、組成物の約０．５〜約２０重量％と変
化するが泡防止の目的用として使用するならは通常約１
〜約５％である。これよｐ多い量の石けんも補助的の洗
浄活性配合物として使用できる。

本発明の組成物は、必ず非晶質アルミノ珪酸塩ビルダー
物質を含有し、好ましくは組成物の１０〜６０重量％、
特別には１２．５〜５０重量％の水準で存在する。

非晶質アルミノ珪酸塩ビルダー物質は、英国特許明細曹
第１４７３２０２号（ヘンケル社）に詳細に記載きれて
いる。

しかし、前記特許に記載されている非晶質アルミノ珪酸
塩はある重大な欠点、すなわち、これらが大部分の洗剤
組成物の重要な成分である珪酸ナトリウムと反応するこ
とである。非晶質アルミノ珪酸塩と珪酸ナトリウムとの
間の反応機構は完全には理解されていないか、アルミノ
珪酸塩の硬度イオンの除去が遅くなり、またかようなイ
オンに対するアルミノ珪酸塩の容量が減少するので前記
の反応の影響によって洗剤ビルダーとしてのアルミノ珪
酸塩の効力を減少ちせる。

これら２棟類の物＊Ｗ金含有る洗剤組成物の製造方法を
震災することによってアルミノ珪酸塩のこの欠陥を克服
する試みが行なわれてきた。例えは英国特許明細豊第２
０１３７０７号では、珪酸ナトリウムとアルミノ珪酸ナ
トリウムとの間の反応を最小にするような方法で珪酸ナ
トリウムを洗剤組成物に添加する洗剤組成物製造用の別
の径路を提案している。

本発明によれは、伝統的の噴霧乾燥装置を使用し、珪酸
ナトリウムと非晶質アルミノ珪酸ナトリウムとの間の相
互作用の防止のための特殊の方法を必要としないで洗剤
組成物の調製に使用できる非晶質アルミノ珪酸塩を使用
する。この非晶質アルミノ珪酸塩は、さらに粒度を減少
しないで洗剤組成物に使用できるような粒度を有し、筐
た非晶質のアルミノ珪酸塩および該アルミノ珪酸塩金含
有する洗剤スラリーから過剰量の水を除去しなくても良
い程度に十分高い固形分含量で製造できる（高水分洗剤
スラリー組成物は商業的魅力が減少する）０ アルミノ珪酸塩の安定なスラリーは、アルミノ珪酸塩と
分散剤とのスラリー會磨砕筐たはミリングによって好適
な分散剤と粒度を減少てせたアルミノ珪酸塩の存在下で
調製される。

好ましい非晶質の水和されたアルミノ珪酸ナトリウムは
、無水物基準で計算された化学組成：Ｕ、８〜１．４　
Ｎａ２Ｏ：　Ａｌ２Ｏ３：　２．２〜３．６５ｉ０２を
特徴とし、乾燥基準で計算して、１００ｒ１００ｒｎ　
／　、！ｉ’よシ大きいカルシウムイオン交換容量、５
０Ｍｇ０／ｇより大きいマグネシウムイオン交換容量、
２〜２０μｍの範囲内の平均粒度、および５．６２　ｋ
ｇ／　ｃｍ”の圧締圧を有するフィルタープレス中にお
いて６５〜５０％の範囲内の固形分を有するフィルター
ケーキを形成することができ、該フィルターケーキは、
前記の固形分範囲内でボンゾ送りできるスラリーに転換
できるものであシ、カルシウム交換過程における二次速
度定数に８が０．２°Ｈ−１分−１より大きく、１０分
後の残留水硬度が１．５°Ｈ未満でおシ、５０℃で８０
チ固形物に乾燥後の速度定数Ｋｄ（後で定義する）が０
．４２０Ｈ−１分−１より大きく、１０分後の残留水硬
度が１°Ｈ禾満であるような耐シリケート性（後で定義
する）を有する。

本明細書および特許請求の範囲で使用する０Ｈは、 １°ＨＯａ　＝　１０−’モルＣａ　＋　＋と定義され
るフランス硬度である。

好ましい非晶質水和アルミノ珪酸ナトリウムは：０．８
〜１．４　Ｎａ２Ｏ：　Ａｌ２Ｏ３：　２．４〜３．２
５ｉ０２の化学組成を有し、所望により硫酸ナトリウム
のような不活性の可溶性塩を含有してもよい。

アルミノ珪酸ナトリウム（７００℃で恒量になるまで加
熱後の残留物として測定した無水固体１．００　＆に相
当する）を１１の！：ｉ、Ｏｘ　１０−”　ＭＣａ（Ｊ
２溶液に添加し、２０℃で１５分かくはんした。アルミ
ノシリケートヲミリボア（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ）膜濾過
によって除去し、濾液の残留カルシウム濃度（ｚｘｌｏ
−３Ｍ）ｅ錯滴定または原子吸光分光測光によって測定
する。

前記のカルシウム変換容量は、 ５６　（５，０−Ｚ　）　ｍｇ　ＯａＯ／ｇアルミノ珪
酸塩と計算される。

マグネシウムイオン交換容量は、同様な方法によって５
Ｘ１０”ＭｎｇｃＪ、２原液および９．５〜１０．５の
範囲内の−で測定される。

これらのアルミノ珪酸す）　ＩＪウムの硬水軟化性能を
定量し、これらと公知の非晶質アルミノ珪酸塩および公
知のゼオライトとを比較するために次の試験を行なう。

この試験は、アルミノ珪酸ナトリウ゛ムが洗剤系で使用
されるときに一般に使用されるある種の条件をシュミレ
ートするように計画される。

ラジオメーターのカルシウムイオンに特異的な電極の応
答は、アリコー）（０〜２０が）の塩化カルシウム（３
ＸＬＯ”Ｍ）を１７５縦の水（５０℃）中の５　ｍｌ　
ｓ　Ｍ　Ｎａ（Ｊの溶液に添加して測定する。

得られた溶液はＮａ＋が０．０２５　ＭおよびＯａ”＋
が３ｘ１０−”Ｍである。この溶液に２．５１７１Ｃ無
水物基準）になるだけのアルミノ珪酸塩を添加し、硬水
軟化測定の間かくはんを続ける。前記の電極の応答を次
の１回分まで測定し、検量線データを使用し、時間に対
するＯａ＋＋（’Ｈ）として計算される。軟水化性は便
宜上、１分および１０分後に残留する硬度としてまとめ
られる。

１記の電極試験を、フィルターケーキ、乾燥粉末および
ｌ１ｌｌｌシリケート性試験によって生成されたスラリ
ーに適用する。

各種のアルミノ珪酸塩の珪酸ナトリウムに対する耐性を
試験するためにアルミノ珪酸塩の被験試料を珪酸ナトリ
ウム、硫酸ナトリウムおよび水と混合し、次の組成を有
する物質なスラリーを形成する。

アルミノ珪酸ナトリウム　２２．５部（無水物基準） 硫酸ナトリウム　１１．０部（無水物基準） 珪酸ナトリウムＮａ２Ｏ：３．４５ｉ０２６．０部（６
８％液体） 水＊　５１．０部 ＊アルミノ珪酸塩フィルターケーキまたは粉末砥料に含
・有される水も含む。

このスラリー試料を、カルシウムイオンに特異的な電極
を用いる方法によって軟水化活性の試験をする。この方
法において４．０ｇのスラリーが１．０ｇのアルミノ珪
酸塩（無水物基準）を含有している。前記のスラリーを
水浴中で８０℃で１時間加熱し、電極測定を別の試料で
繰返す。２回の軟水化測定の差が成分間の不利な相互作
用を示丸便宜上これを１分および１０分に得られたカル
シウム硬度によってまとめる。

アルミノ珪酸塩試料が６０分未満のよう外非常に低い固
形分か、または流動性スラリーにするために過剰の水を
添加しなけれはならない場合は、イオン交換測定用とし
て試料を秤量するとき許容度が走れるならば試験するこ
とができる。

速度定数にの測定に含まれる軟水化速度には前記のよう
なカルシウムイオンに特異的な電極を使用して得られた
データが含まれる。

軟水化曲線、’ＨＯａ対時間（分）は形式：％式％） これを積分すると、 （３ａ　＝−−一−−−−−−−−＋　Ｏａ　Ｂｑｘｔ
　＋　−−−＋＋＋＋−− Ｏａ（１０＆ｅｑ （式中、 Ｃａ　は、最初の（ｊ！度であり（６０°Ｈ）：Ｏａ　
は、１＝ωにおける平衡硬度であシ；ｑ Ｋは、分−１°ＨＣａ”の次元を有する速度定数でらｐ
： ＫＢは、珪酸塩処理後の交換のだめの速度定数であυ； Ｋｄは、珪酸塩の不存在下で乾燥させたフィルターケー
キｌたは安定化されたスラリーのための速度定数でおり
； ｔは、分で懺わしだ時間でらるンとなる二次速度方程式
に懺約される。

交換が実質的に１０分以内に完結する場合のこれらの定
数を評価する便利な方法は、１分後および１０分後に残
留する硬度を選び式、 １ °°゛分−°°”°分＝−；Ｖ謡３−１−５−に’＋−
入を解くことである。

これにはＯａ　−Ｏａ　＝　３０　（すなわち、Ｏａ　
ｅ　ｑｏ　ｅｑ 〜０）の近似値が含まれるが、実際にはこれは結果にあ
まシ影響はない。

前記の平衡硬度は、 から決定できる。

有意の交換が１０分後も徐々にではあるが行なわれてい
るような場合には、実質的に交換がそれ以上行なわれな
くなるまで試験期間を延長すべきであり、その結果Ｏａ
平衡の測定値が得られる。

前記のに値は上記の平衡硬度方程式から決定できる０ 本発明によって使用するために最も有効なアルミノ珪酸
ナトリウムは、２よシ大きい速度定数Ｋ　と珪酸塩処理
後、１°Ｈ未満の平衡カルシウム濃度（Ｏａ８ｑ）を有
するものである。

本発明による洗剤組成物に配合するのに好適な粒度のア
ルミノ珪酸塩を含有する比較的高固形分のフィルターケ
ーキが経済的に得られ、前記のような耐シリケート性の
利点を有する非晶質アルミノ珪酸塩は、Ｎａ２Ｏ２〜４
５ｉ０２の組成と１〜４モル／ｌ　５ｉｎ２の範囲内の
濃度とを有する水性珪酸ナトリウム；　１〜２　Ｎａ２
ＯＡ１２ｏ３の組成と肌５〜２モル／　ｌ　Ａｌ２Ｏ３
の濃度を有する水性アルミン酸塩とを、混合装置内で４
５℃までの温度で緊密に混合し、アルミノ珪酸ナトリウ
ム組成物を生成させ、これを直ちにディスイッチグレー
ター中高剪断速度で処理し、２０ｐ＠未満の粒度のプル
ミノ珪酸塩を生成させ、引続き熟成させる方法によって
調製される。

前記のアルミン酸塩と珪酸塩溶液との緊密な混合は、ベ
リー（Ｆｅｒｒｙ　）およびチルトン（Ｏｈｉｌｔｏｎ
）による［ハンドブック　オブ　ケミカル　エンジニア
リングＪ　（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ−１ｎｇ　）第５版第２１章、２
１〜２４頁に［シェツト　ミキサー（Ｊｅｔ　Ｍｉｘｅ
ｓ　）　Ｊの表記で記載されているようなミキサーを使
用すると好都合に行なわれる。

かようなミキサーの目的は両溶液の急速かつ緊密な混合
を確実にするためである。

このためには前記溶液の各々にボンデで正圧を適用し、
小さいノズルまたはオリフィスを通して他の溶液の流動
流中に圧入することによって達成式れる。

アルミノ珪酸ナトリウムの粒度減少用に好適なディスイ
ッチグレーターには、米国、コネチカソト州ニューハー
トホーＰ１　ダイナミック　コーポレーション　オプ　
アメリカ、ワーリング　プロダクツ　ディビジョンによ
って供給されるロータｙ　／”　（Ｗａｒｉｎｇ　）　
（Ｍ標）プレンターおよび英国、ランカシア−州うムス
ボトム、ジョシュア　グリーブス　アンド　サンズ社か
ら供給嘔れるグリーブスＳＭ　（Ｇｒｅａｖｅｓ　ＳＭ
　）ミキサーのような高剪断力を付与するように設計で
れた装置が含まれる〇６梗の他の装置も使用できるが、
反応混合物中における剪断力が、かくはん翼の回転によ
って供給される場合、ローターの先端速度が３００ｍ／
分を超えないようなかような装置は満足なものでないと
考えられている。好ましくは前記の先端速度は、１００
０〜３０００　ｍ／分の範囲内である。

高剪断力処理に続く加工は、典型的には１〜２時間にわ
たる自由流動性スラリーの熟成工程が含まれるが、この
時間はこれより長くすることもできる。沈殿の形成およ
び熟成は硫酸ナトリウムのような不活性塩の存在下で行
なわれる。前記の熟成きぜたスラリーはまた、硫酸のよ
うな希鉱酸で処理して洗浄濾過前にその−を約１０．０
もしくは１１、Ｕに減少嘔せてもよい。

過＃Ｒ業漂白化合物 本発明の組成物は、好ましくは組成物の５〜５０重ｉｔ
％の間、特別には８〜６２重量−の水準で過酸素標白化
合物を必ず含有する。好適な過酸素蒙白剤には過ｆＭ酸
ナトリウム（例えは四水化物として）および過炭ｒＲｆ
トリウムが含ｌれる〇アルカリ性塩 本発明の組成物は、プルカリ金属珪酸塩、炭酸塩および
燐酸塩から選ばれるアルカリ性塩を含むことができる。

使用される珪酸す）　ＩＪウムの量は、組成物の種類に
よって広くに変化し、得はれる洗剤組成物の約０．１重
量％の最少量から約５０重量係である。

しかし、普通は、慣用の目的用として、すなわち腐食防
止用、ＰＨ緩衝制御および粉末構成性（ｐｏｗｄｅｒ　
ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｇ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　）用
のような慣用の目的用として約０．５〜約２０％、特に
約１〜約１５係の量で使用される。この範囲を超えて約
４０％までの童の珪酸す）　ＩＪウムが、織編物の洗浄
組成物における補足的の洗剤ビルダーとして時々使用場
れる。これよりさらに高い水準の珪酸ナトリウムも、高
アルカリ度か普通である皿洗浄または工業的目的のため
の他の種類の粉末洗剤組成物中に存在する。

珪酸ナトリウムの任意の通常の種類が使用できる酸化ナ
トリウム：シリカ比が約２：１〜約１＝４のものが好ま
しく、例えはアルカリ性珪酸ナトリウム（Ｎａ２Ｏ、２
８１０□）、中性珪酸ナトリウム（Ｎａ２Ｏ，６，５５
ｉ０２　）、メタ珪酸ナトリウム（Ｎａ２Ｏ・５ｉ０２
　）もしくはオルト珪酸ナトリウムまた龜これらの混合
物、これよりアルカリ性の少ない珪酸塩（Ｎａ２Ｏ，１
〜４８ｉ０２　）が好ＩＬい。

他の好適なアルカリ性物質の例には、炭酸ナトリウム、
トリポリ燐酸ナトリウム、オルト燐酸ナトリウム、およ
びピロ燐酸ナトリウムが含まれる。

これらのアルカリ性物質も組Ｍ物にビルダー性を付加す
る。ピロ燐酸ナトリウムを使用すると練絹物上に許容限
度以上の無機付着物を生成するので組成物中のピロ燐酸
塩は５％未満含１れるのが好ましく、最も好ましいのは
ピロ燐酸塩を実質的に台筐ないことである。

他の成分 不発明によって製造さ扛た洗剤組成物は、添加剤か織編
物の洗浄用洗剤組成物中に通常含１れるような蓋で任意
の慣用の添加剤を３むことかできる。これらの添加剤の
例ＶＬ　ｉｊ　、アルカノールアミド、％にパーム核油
脂肪酸、イシ油脂肪酸から銹導妊れる七ノエタノールア
ミドのような起泡増進剤、微細に分割されたシリカおよ
び他のアルミノ珪酸塩のような粉末流動助剤、抑泡剤、
ナトリウムメチルセルロースのような再付着防止剤、過
酸漂白剤前駆物質、トリクロロイソシアヌル酸およびジ
クロロイソシアヌル酸のアルカリ金属塩のような塩素放
出漂白剤、スメクタイトおよびイライト型のクレーのよ
うな織紬物柔軟剤、灰化防止助剤、デンプン、石けんス
カム抑制剤、硫酸す）　ＩＪウムのような無機塩類、お
よび通常極く少量で存在する螢光剤、香料、プロテアー
ゼおよびアミラーゼのような酵素、殺菌剤および着色剤
が含まれる。これに加えて、特にノニオン性基剤の洗剤
組成物の場合は、通常塩の形態のエチレン−無水マレイ
ン鍍共重合体およびビニルメチルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体のようなスラリー安定剤のみ加が望ましい
。

前記のような必須のアルミノ珪酸塩洗浄力ビルダー以外
に、カルボキシメチロキシコハク駿ナトリウム、ニトリ
ロトリ酢酸ナトリウムおよび結晶性アルミノ珪酸塩（ゼ
オライト）のような慣用の洗浄力ビルダーも存在できる
。

本組成物の調製法 本発明では、粉末粒体基剤を必ず噴霧乾燥によって製造
することが必要である。

スラリー製造および噴霧乾燥工程は、例えばクララチャ
ー、パルルミキサ−またはターボミキサーおよびＩ！ｌ
ｔ霧乾燥塔のようなこの目的用の慣用の装置を使用して
行うことができる。これらの操作では、例えはスラリー
製造用には約３０〜約１００℃、好ましく＃′ｉ７０〜
９０℃、噴霧乾燥の乾燥ガス入口では約２ｔｌＯ〜４５
０℃の温度のような普通の温度が使用できる。この範囲
内の比較的高い温度が経済的理由によって一般に好まし
い。

前記の基剤Ｌ１必ず洗浄界面活性剤と非晶質アルミノ珪
酸塩を含有する。前記の連歌化漂白剤は、任意の他の熱
に敏感な成分と共に後で粉末粒体基剤と混合場れる。存
在する場合のアルカリ性塩は粒体に含まぜるか、後で混
合するかまたは両者である０珪緻ナトリウムがアルカリ
性塩の場合には、スラリー中でアルミノ珪酸ナトリウム
との相互作用の危険をさらに減少させるため後で添加す
るのが有利である。後添加する任意の物質は、それらの
完全に水和された形態であるのが好ましい。

本発明を次の実施例によってさらに説明する〇非晶負ア
ルミノ珪酸塩物質（ＲＡＳ）の調製下記のミキサーを使
用し、次の調製方法で行った。市販の液体を適当な濃度
と温度とに調整してアルミン酸塩と珪酸塩のバッチを調
製した。これらの各々を、７１／分で混合装置（ジェッ
ト）ヘボンゾで送シ、得られた流れを３０１容量の容器
に送シ、ここではけしくかくはんした。オーバーフロー
速度の調整によってかくはん反応器中の生成物の容積全
豹１７１に維持した。反応生成物を集め、緩和にかくは
んしながら熟成させ、その後にフィルター上に回収し、
アルカリ性反応液がなくなるまで洗浄した。

前記のフィルターケーキに好適な分散剤を配合し、該分
散剤を含有する水性媒質中でアルミノ珪酸塩をミリング
または磨砕してアルミノ珪酸塩の粒度を４．０〜６．１
１ミクロンの間に減少させることによって、安定なボン
ゾ輸送のできるサスペンションになるように処理した。

この処理は、すべて英国特許明細書第１０５１３３６号
（モビールオイル社）の教示によって行った。

前記のように調製されたフィルターケーキまたはサスペ
ンションは、各種の乾燥方法によって乾燥粉末に転換で
きることに留意すべきである。イオン交換特性を保留さ
せるために、アルミノ珪酸塩の残留水分含量（強熱減量
）が約２０重量％より少なくないことが重畳である。フ
ィルターケーキはイオン交換特性の保留およびＫｄ値測
測定試験目的用としては、炉中５０℃で乾燥するのが好
都合である。

次の実施例では、ミキサーは先端速度１９７５ｒｒＬ／
分を有し、約５００　Ｏｒｐｍで回転する高速度インペ
ラーを備えたグリーブスＳＭミキサーヲ使用した。

（ａｌ　低固形分のフィルターケーキになるおそれがあ
るｒル化防止のため、および（切アルミノ珪酸塩の粒度
の調節のため強力なかくはんが必要である。

小規模の実験室調製用としては、約２８００　ｍ１分の
先端速度が得られる約１３００　Ｏｒｐｍの高速度イン
ペラーを有するローリングプレンダー（モデルＣＢ　６
　ｒ容量１ガロン」）が使用できる。

アルミン酸塩組成　１．４　ｔｉａ２ｏ：Ａ１２ｏ３珪
酸塩組成　Ｎａ２Ｏ：６．５２５ｉ０２反応温度（’Ｃ
）　５０ か（はん　グリープス フイルターケーキ固形物　４８．４ 平均粒度（μｍ）　１１．８ ＮＡ８の組成　ＬＯＮａ２Ｏ：Ａｌ２Ｏ３：２．６　５
ｉ０２ イオン交侠性能−Ｃａ電極法（’ＨＣａ）フィルターケ
ーキ活性度（１／１０分）　０．５１０．３珪酸塩試験
（１分／１０分）　’　４．０１０．５（Ｋｓ値）０．
２２ 乾燥試験　（１分７１０分）　０．８１０．２（Ｋｄ値
）　１．５４ Ｃａ容量　（ｍｇｍ　Ｃａ０７ｇｍ）　１５８実施例１
〜４ 前記のように調製した非晶質アルミノ珪酸塩物質を使用
して、基剤粉末を噴霧乾燥し、多数の後添加成分を添加
することによって粒状洗剤組成物を調製した。基剤粉末
は無水物として表わした次の配合を有した。

１６５℃における損失重量によって測定される基剤粉末
の上記の水分（モイスチャー）含量から、ｒｙＪの値は
式、 （式中、 Ａ社、存在する場合には石けんをも含めたアニオン性お
よびノニオン性洗浄活性物質の重量部による全量であり
： Ｓは重量部によるアルカリ性塩（珪酸す）　ＩＪウム）
の量であり： 又は重量部による非晶質アルミノ珪酸塩の量である）を
使用して計算される。ｒｙＪの計算値は：実施例 番号１　２　２Ａ　３　３Ａ　４　４Ａ　４Ｂでめった
。

これらの”Ｊｔ霧乾燥した基剤粉末に次のように各種の
後添加成分を添加した： 貯蔵後のこれらの粉末を、フィルターケーキ上で脱イオ
ン水で洗浄し、不溶性アルミノ珪酸塩を抽出し、乾燥す
ることによってイオン交換性を測定した。乾燥物質０．
５．９　Ｋ　３０°ＦＨ（３Ｘ　１０−３モルのカルシ
ウムイオン濃度に等量）の硬度を有する２００ｍ／の水
に添加した。１分後に遊離のカルシウムイオン濃度を測
定した。前記の粉末を、６７℃および７０チ相対湿度で
６週間（実施例４．４Ａおよび４Ｂ）、または２８℃お
よび７０チ相対湿度で１２週間（実施例１．２．２Ａ１
６および３Ａ）貯蔵した。同様な方法で基剤粉末のイオ
ン交換特性を噴霧乾燥直後に測定した。この結果は次の
通りである： 実施例番号　’ｌＰＨ０ａＩ分後　完全配合物１　０．
７　’　２．４ ２　１．２　２．７ ２　Ａ　５．６　★ ３　０．８　０．８ ３　ＡＯ，７★ ４　０．３　０．９ ４　Ａ　Ｏ，６３，０ ４Ｂ　Ｏ，５０，８ ”−測定せず ３°ｌＩ’Ｈまたはそれ以下の水硬度は妥当な目標値と
考えられる。従って実施例２人を除く試験した粉末すべ
てが十分なものであった。

実施例２Ａは、ｙ＝０．１８すなわち本発明で設定した
０、２５の限界より十分低いことに注目されたい。

実施例１〜４の粉末は、も植の条件で貯蔵後、分解され
た過硼酸塩のチが測定された０非晶質アルミノ珪酸塩を
、同様な粒度のゼオライ）−４Ａに置きかえ対照例とし
て同様な粉末を製造した。

セ゛オライド含有粉末の場合には、水分（モイスチャー
）含量は低く、基剤粉末の約４．５〜８チの間であった
。実施例１〜４と同じ水分（モイスチャー）含量では、
貯蔵によシ粉末の性質は不良になり、過硼酸塩の分解も
かなシ多くなった。この結果は次のようであった。

実施例番号　貯蔵条件　分解された 週　温　度　ＲＨ過硼酸塩チ １　４　６７℃　７０％　６９チ １　（対照）　４　６７℃　７０チ　〉８０チ２　４　
６７℃　７０％　２７チ ２　（対照）　４　６７℃　７０％　８７チ６　４　６
７℃　７０チ　６２％ ６　（対照）　４　６７℃　７０チ　８９チ４　６　６
７℃　７０％　２０チ ４　（対照）　６　５７℃　７０チ　７６ｑｂこれらの
実施例は、ゼオライトより非晶質アルミノ珪酸塩を使用
することの利点を例証している０実施例５および６ 次の配合を有する２種の噴霧乾燥基剤粉末を調製した。

実施例番号 アニオン性洗浄活性物質　６．０　６．０ノニオン性洗
浄活性物質　１．５　１．５石けん　０．５　０．５ トリポリ燐酸ナトリウム　６．０　６．０非晶質アルミ
ノ珪酸塩　１６．０　１６．０硫酸ナトリウム　１５．
８　１９．９ 珪酸ナトリウム（Ｓｉ０２／Ｎａ２０＝２）　４．０少
量酸分　１．１　１．１ 合計水　１２．０　７．９ 基剤粉末合計重量　６２．９　５８．９水分含蓄（部ン
　１０．［Ｊ　（１５，９％）　５．９　（１［１，（
Ｉチ）Ｙ　Ｌｌ、６５　０．４６ 上記の噴霧乾燥した基剤粉末に次の成分を下記のように
俊−添加した。

実施例番号　５６ 成分 基剤粉末　６２．９　５２゜９ 珪酸ナトリウム（Ｓ　ｉ　Ｏ２／Ｎａ　２０＝２　）　
−４，０ＴＡＦｉＤ粒体 （ＴＡＥＤそのままで測定した）　３．０　３．０過硼
酸ナトリウム　１２．０　１２．０トリポリ燐酸ナトリ
ウム　１４．５　１４．５デクエスト（Ｄｅｑｕｅｓｔ
）　０．３　０．３水および少量成分　５．７　５．７ 合計　９８．４　９２．４ ６７℃および７０％相対湿度で４週間貯蔵後に実施例５
と６の過硼酸ナトリウムはそれぞれ６９チと２８％分解
された。実施例５の非晶質アルミノ珪酸塩全回じ粒度の
ゼオライ）４Ａと置き換えた場合を比較すると、同一条
件下で８０％以上の過硼酸ナトリウムが分解式れた。

実施例７ 実施例４と同じ組成であるが、珪酸す）　ＩＪウムを含
まない基剤粉末を噴霧乾燥した。水分含量（ウォーター
レベル）は９．７部であり、全基剤粉末重量は５３．４
重量部であった。水分（モイスチャー）含量は７．１部
（１３，３％）であシ、ｙの値は０．４２であった。

前記の基剤粉末を、５部の珪酸ナトリウム（８ｉ０２　
／　Ｎａ２Ｏ＝　２．０　）、１８部のトリポリ燐酸ナ
トリウム（無水物として測定）、４部の水および１９．
６部の過硼酸ナトリウム（ＮａＢＯ□・Ｈ２０□・６Ｈ
２０として測定）を使用して粒体イヒし合計粉末重量１
００部になった。

６７℃と７０％相対湿度で６週間貯蔵後に、２６％の過
硼酸す）　ＩＪウムが分解された。

非晶質アルミノ珪酸塩をゼオライ）４Ａと置き換えた場
合の比較では同一条件下で８２％の過硼酸ナトリウムが
分解された。

水の硬度が３．６°ＦＨに低下する時間を測定したのｔ
除いて実施例１〜４に記載と同様な方法で前記の粉末の
イオン父換特性を評価した。調製直後のこの値は０．４
分であった。前記の粉末を２８℃と７０％相対湿度とで
６週間貯蔵後のこの値は０．７分であった。これらの結
果から良好な粉末であることが示された。

実施例８〜１０ 次の成分を含有する水性スラリーを噴霧乾燥して多くの
洗剤組成物を調製した。

成　分　重量部 アニオン性洗浄活性物質　７．０ ノーオン性洗浄活性物質　４．０ 石けん　２．０ 非晶質アルミノ珪酸塩　２１．０　（無水物として測定
し た） 珪酸ナトリウム（Ｎａ２０　：　５ｉｏ２＝＝１．６）
　ｓ、。

硫酸ナトリウム　７．６ 各種の少量成分　１．４ このスラリーを噴霧乾燥して次の水分含量の洗剤基剤粉
末を得た。

実施例番号　Ａ　Ｂ　８　９　１０ 水分（モイスチャー） （１６５℃における減量（＠月、５　５．Ｂ　１４．８
　１８．２　２１．０（重量部）　０．６５１．９　９
．９　１１．２　１３．３ｙの値は、Ａ＝１３．０、Ｘ
＝２１．０およびＳ＝５．０を使用しこれらの値から次
のように計算できる： 実施例ＡとＢとは比較の目的で示し大が、実施例８．９
および１０は本発明の範囲内のｙ値を有することが分か
るであろう。

前記の噴霧乾燥した基剤粉末に部分的に水和したトリポ
リ燐酸ナトリウム２２重量部（無水物基準で計算して１
８ｓ）と２５重量部の過硼酸ナトリウム四水化物とを添
加した。

これらの組成物の最初のイオン交換速度を実施例７に記
載のように測定した。水硬度が３．６°ＦＨに低下する
時間を測定し、次のようになった。

実施例番号　Ａ　Ｂ　８　９　１０ ６．６°ＦＨになる時間 （分）　＞１０　＞１０　０．３　０．３　０．３実施
例Ｂと１０との粉末を２８℃と７０％相対湿度とで１２
週間貯蔵した。この貯蔵後のイオン交換速度を再び測定
した。実施例Ｂの場合６．６’ＦＨに達するのに１０分
以上を要したが実施例１０では０．９分であった。

これらの結果は、本発明によるｙ値になるような水分含
量に噴霧乾燥することが基剤粉末のイオン交換特性に壱
オｌであることを証明している。

実施例Ｂと１０との粉末を各種の条件下で１２週間貯蔵
し、その後にこの時間後に分解された過硼酸塩のチを測
定することにより漂白剤安定性をｆｆ価した０その結果
は： 実施例番号　Ｂ１，０ 分解率％： ２０℃と９０％相対湿度とで１２週間後　８６２８℃と
７０チ相対湿匿とで１２週間後　１５１１であった。

これらの結果は、本発明による組成物、実施例１０が、
比較組成物、実施例Ｂに比較して改善された漂白剤安定
性を有することを制明している。

実施例Ｂの組成物は、英国特許明細書ＧＢ第２０１３７
０７号の実施例１に開示されている組成物と近似である
。

前記の特許明細書の実施例で使用されている洗浄活性物
質はほぼ： アニオン洗浄活性物置−線状アルキル（０１０／１３）
ベンゼンスルホン酸ナ トリウム ノニオン性洗浄活性物貴−１１モルのエチレンオキサイ
ドでエトキシ化 でれているＣ１４／１５アル コール 石けん　−硬化獣脂（Ｏｉｓ／１ｓ　）ナトリウム石け
ん であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　少なくとも合成洗浄活性物質、非晶質アルミノ
   珪酸塩ビルダー物質、水分が、そして所望によシ石けん
   、所望によ多結晶性アルミノ珪酸塩ビルダー物質、およ
   び所望によジアルカリ金属珪酸塩、アルカリ金属炭酸塩
   、アルカリ金属燐酸塩およびそれらの混合物から選ばれ
   るアルカリ性塩が含まれている噴霧乾燥された粉末粒体
   基剤を、過酸素棚白剤を含む１種またはそれ以上の後−
   添加成分と共に含んでいる洗剤組成物において、前記の
   粒体の水分含量が式、 Ｍ＝０．０７５Ａ＋０．２５８＋（Ｙ−０，１２５）Ｘ
   （式中、 Ｍは、１６５℃で前記の粒体からの水域量によって測定
   された該粒体中の重量部による水分含量であり： Ａは、前記の粒体中の、存在する場合には石けんをも含
   めた洗浄活性物質の重量部による量であり： Ｓは、前記の粒体中のアルカリ性塩の重量部による量で
   あシ； Ｘは、前記粒体中の、存在する場合には結晶性アルミノ
   珪酸塩ビルダー物質をも含めたアルミノ珪酸塩ビルダー
   物質の重量部による量であり：ｙａ、０．２５〜０．７
   の数である）によって決定されることを特徴とする前記
   の洗剤組成物。 （２）　前記の粉末粒体基剤の水分含量が、０．５〜０
   ．６の間のｙの値に相当する特許請求の範囲第１項に記
   載の組成物。 （３）　前記の粉末粒体基剤が、珪酸ナトリウムを含Ｍ
   せず、水分含量が０．２５〜０．５の間のｙの値に相当
   する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （４）　前記の粉末粒体基剤が、結晶性アルミノ珪酸　
   ゛塩ビルダー物質を含有し、前記の粉末粒体基剤の水分
   含量が０．２５〜０．５の間のｙの値に相当する特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。 （５）　全配合物に基づいて： ５〜４０重量％の合成洗浄活性物質： １〜５重量％の石けん； １２．５〜５０重量％の非晶質アルミノ珪酸塩：１〜１
   ５重量％の珪酸ナトリウム： ８〜３２重量−の過硼酸す）　ＩＪウム：および、水 が含まれる特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （６）　前記噴霧乾燥粒体基剤中に少なくとも合成洗浄
   活性物質、石けん、非晶質アルミノ珪酸塩および珪酸ナ
   トリウムが含まれ、過硼酸ナトリウムが後添加成分であ
   り、前記の粒体基剤の水分含量が、該粒体基剤の重量に
   基づいて１０．７〜２１重量％である特許請求の範囲第
   ５項に記載の組成物０（７）　前記の非晶質アルミノ珪
   酸塩ビルダーが、無水物で計算てれた： ０−８〜１．４Ｎａ２０：Ａｌ２Ｏ３：２．２　、、ｗ
   ３，６５ｉ０２の化学組成の非晶質水和アルミノ珪酸ナ
   トリウムであり、乾燥基準で計算して１００　＃ｌｆ／
   　ＣａＯ／ｊｌよυ大きいカルシウムイオン交換容量、
   ５０　Ｑ　ＭｇＯ／ｇより大きいマグネシウム交換容量
   、２〜２０μｍの範囲内の平均粒度を有し％　５．６２
   に９／ｃｍ２の圧締圧のフィルタープレス中で６５〜５
   ０％の範囲内のフィルターケーキを形成することができ
   、該フィルターケーキが前記の固形分範囲内でポンプ送
   りできるスラリーに転換できるものであり、また、カル
   シウム交換工程の二次速度定数が０．２°Ｈ７１分−１
   より大きく、１０分後の残留水硬度が１．５°Ｈ未満で
   あり、５０℃で８０％固形分に乾燥後の速度定数Ｋａ　
   （発明の詳細な説明で定義されている）が０．４２°Ｈ
   −１分−１よシ大きく、１０分後の残留水硬度が１°Ｈ
   未満であるような耐シリケート性（発明の詳細な説明で
   定義されているンを有するものである特許請求の範囲第
   １〜６項の任意の１項に記載の組成物。 （８２少なくとも、合成洗浄活性物質、非晶質アルミノ
   珪酸塩ビルダー物質、所望により石けん、所望により結
   晶性アルミノ珪酸塩ビルダー物質、および所望によりア
   ルカリ金属珪酸塩、アルカリ金塊炭ＩＲ塩、アルカリ金
   属燐酸塩およびそれらの混合物から選はれるアルカリ性
   塩を含有する水性スラリーを噴霧乾燥させて噴霧乾燥粉
   末粒体基剤を形成し、骸粒体に過酸素漂白化合物を含む
   １種または七匹′以上の成分を後添加することから成る
   洗剤組成−の調製方法において、前記の粉末粒体基剤が
   、式、 Ｍ＝０．０７５Ａ十０．２５８＋（Ｙ−０，１２５）ｘ
   （式中、 Ｍは、１６５℃で前記の粒体からの水減量によって測定
   される該粒体中の重量部による水分含量であり； Ａは、前記の粒体中の、存在する場合には石けんをも含
   めた洗浄活性物質の重量部による量であり； 日は、前記の粒体中の重量部によるアルカリ性塩の量で
   あり； Ｘは、前記の粒体中の、存在する場合には結晶性アルミ
   ノ珪酸塩ビルダー物質をも含めたアルミノ珪酸塩ビルダ
   ー物質の重量部による量であり；ｙは０．２５〜Ｌ１．
   ７の数である）によって決定される水分含量を有するこ
   とを特徴とする前記の洗剤組成物の製造方法。