JPS60147429A - エポキシ樹脂／ポリアンモニウム塩‐エマルジヨン、その製法およびその用途 - Google Patents

エポキシ樹脂／ポリアンモニウム塩‐エマルジヨン、その製法およびその用途

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JPS60147429A
JPS60147429A JP59263066A JP26306684A JPS60147429A JP S60147429 A JPS60147429 A JP S60147429A JP 59263066 A JP59263066 A JP 59263066A JP 26306684 A JP26306684 A JP 26306684A JP S60147429 A JPS60147429 A JP S60147429A
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イエルン‐フオルケル・ウアイス
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Huels AG
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Chemische Werke Huels AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 広く人々が第二次世界大戦後に建設された多くの鉄骨構
造物の悪０建築状態に注意を向□けることの証しには、
技術的にめる処の多い建築物、例えばべ／ｌ／　リン国
際会議ホールの壮観な抱懐を述べるだけでこと足り、る
であろう。
当業者は既に数年前から、近年に初めてｉられた多くの
建築物の状態が部分的に劇的に悪化していることを見て
いる。この傾向について多くの原因ｉ挙げるこメができ
る： １、古−建築物は度々堅牢な建築方式で建造さおよび経
済的および美的見地から華奢な構造が好まれている。
２、　変化する気候条件（温度、太陽光線、湿気）だけ
でなく増々増加する化学的影響（振りか＼る塩、二酸化
炭素、窒素酸化物、二酸化硫黄）が、建築材料の品質３
、組み合わさった物理的−および化学的影響の結果が、
コンクリートの炭酸塩化、不動性の失効、サビの発生お
よび結局は被覆物の割れである。
４、同時に荷重が増加している。橋状構造物が重負荷交
通および増加する交通興隆によって追加的荷重に曝され
ている。
損傷した建築物の破壊および改築はまれな場合にのみ経
済的に正当化される。それ故に、損傷した建築物を保存
することに致り、修繕を実施し得る方法がめられる。即
ちこの種の修繕に適している材料が特にめられる。銅相
およびコンクリートとの化学的相容性によってエポキシ
樹脂／セメント−モルタル（ＥＣＣ）が特に定評がある
。
合成樹脂含有結合剤が例えばドイツ特許出願公告第１，
１９８，２６７号明細書に開示されている。このものは
水硬性セメント、水、普通の温度で硬化する樹脂、例え
ばエポキシ樹脂、および硬化剤で組成されている。この
結合剤の製造は、２種の予備混合物を互に別々に製造し
なければならず且つ使用する直前に一緒にする必要があ
るので煩雑である。約１〜２時間の比較的短め施行時間
がこの系だけで々くあらゆるいわゆる二成分系（ドイツ
特許出願公開第２，８４０，８７４号明細書参照）の根
本的欠点である。それぞれの使用後に、結合剤と接触す
る全ての施行用道具を、除くことの非常に困難な沈着物
、閉塞物等が生じる場合には原則として掃除しなければ
ならない。
米国特許第３，９２６，８８６号の対象は、液状エポキ
シ樹脂と置換されたジアンモニウム塩とより成る一成分
系エボキシ樹脂／ジアンモニウム−アセチ−トーマたは
−ホルマートーエマルジョンである。
セメントの存在下に硬化反応が行なわれる。
この方法の場合にはジアンモニウム塩が二つの機能を持
つそうであるニ一つはアルカリ性の作用をするセメント
との反応後に、エポキシ樹脂を硬化させる基礎と成るジ
アミンを遊離させることであり、もう一つは乳化剤の機
能を持つ　ｒことだそうである。しかしこうして得られ
るエマルジョンの安定性は保証されておらず、特に、外
的気候条件のもとで施行しなけれだならない時に保証さ
れない。それ故に既に米国特許第３．９２６．８８６号
明細書では、１５％までの市販の乳化、剤を添加するこ
とが捉案されている。しかじな、、、、がら２″添加０
後７あ°ても”′ル′”″′安定性は臨界的程度のま＼
である。
□ アミン成分は、例えばヨーロッパ特許出願公開４３，４
６８号に記載されている様に、高温のもとてエポキシ樹
脂と反応して、酸の添加によって水溶性および分散性に
される付加物に成る。反対にこの場合には、アルカリ反
応性物質の添加後に初めて０℃以上の温度で硬化過程に
入るジアンモニウム塩とエポキシ樹脂とのエマルジョン
を製造することがら出発している。
関係参考文献にはエポキシ樹脂水性分散物の為の多数の
乳化剤が挙げられている： 米国特許第３，８７９，８２４号明細書：アニオン系お
よびカチオン系化合物の如き界面活性物質。
カナダ特許第８７９．７５０号明細書：ノニルフェノキ
シポリ−（エトキシ）□、−エタノールと、４〜９ｍｏ
／　Ｉ）アルキレンオキサイドが付加１．７’ｃ　７　
ルキルフェノールーボリグリコールエーテルとの混合物
。
ドイツ特許第２，８００，８２８号明細書：脂肪酸のポ
リ−（エチレンオキサイドつ一エステル。
ドイツ特許出願公告第１，６６９，７７２号明細書ニア
ビニチン酸に２５〜８０ｍｏＡ’のアルキレンオキサイ
ドが付加した付加生成物。
米国特許第３，０２０，２５０号明細書：合成化合物、
蛋白質。
ドイツ特許出願公開第１，９２５．９４１号明細書：ア
ミン／エポキシ樹脂−縮合生成物。
ドイツ特許出願公告第２，８８２，１６５６５号明細書
ニアビニチンリグリコールエステル、脂肪酸のポリグリ
コールエーテルおよび／または、ｐ−アルキルフェノー
ルおよび炭素原子数８〜１８の長鎖脂肪族アルコールの
ポリグリコールエーテル。
更に東ドイツ特許第１８５．９１５号明細書には、多硫
化物、ポリエポキシドおよびポリビニルアルコールより
成り被覆剤またはセメント添加物として用いられる２成
分系分散物が開示されて込るが、このものは鋼材に関し
て腐蝕の危害を著しく与える為に実際には敬遠されてい
る。
最近に２種の組成物が開発され、アメリカ特許第３，９
２６，８８６号明細書のそれはアミン成分の利用性、エ
マルジョンの安定性および用途分野に関して明らかに優
れている。
ドイツ特許出願Ｐ８２２２５８１．８号の対象は、エポ
キシ４１［、第−Ｂ’ｆｔ肪族Ｃ１２〜１４−アルコー
ル卦よび／またはそれのエチレンオキサイド基含有付加
物、水および、アルキレンジアミンと蓚酸との塩より成
るエマルジョンである。
別のドイツ特許出願（Ｐ８２２２５２８．８）では潜在
的硬化剤としてポリアミンまたはポリアミノアミドと蓚
酸との塩が用いられる。
所望した改善にもか＼わらずエマルジョンの安定性に臨
界がある。特に、エポキシ樹脂自体が水に乳化し得ない
場合に問題が生ずる。更にエポキシ樹脂／セメント−モ
ルタルの製造の場合には空気泡の発生がマイナスと認め
られる。
それ故に本発明の目的は、改善されたエポキシＩ［／ポ
リアンモニウム塩−エマルジョンを開発することである
。本発明の別の目的は、問題なく施行できる建築分野用
エマルジョンを自由に用いることである。更にエマルジ
ョンは修繕の分野だけでなく可能な多くの他の用途分野
でも用いることができるかも知れない。
本発明者はこの目的に相応するエマルジョンを見出した
。該エマルジョンの組成は特許請求の範囲１〜５の対象
であり、特許請求の範囲第６項は製法に関しそして特許
請求の範囲第７〜９項は種々の用途に関する。
確に　例えばポリビニルアルコールの如キ特定の重合体
添加物によってコンクリートの可撓性を著しく高めるこ
とは公知である（ヨーロッパ特　ｒ許出願公開第５５．
０８５号明細書）し、またポリビニルアセテートを含有
するコンクリートが実地において試験されてたいととも
公知である。これは、湿気の影響下にポリビニルアセテ
ートがケン化されそしてそれ故にポリビニルアルコール
が形成されることに基づいている。同時にコンクリート
の性質が悪化する（ドイツ特許出願公開第３．１３６，
７８７号明細書参照）。
本発明の範囲においてエマルジョンとは、ある液相を別
の液相に分散させることによって得られる２相系だけで
々く、ある液相中に固体相を分散させた系並びにこれら
両方の系のあらゆる移行状態のものの意味であることを
明確に示す。
本発明のエマルジョンの各成分は次の様に詳細に記すこ
とができる： エポキシ樹脂の場合には、２．２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−アルカンとエビクロルヒドリンマタハ
グリシドアルコールとを基礎とする液状化合物が適して
いる。シエーリング社（Ｆａ、　Ｓｃｈｅｒｉｎｇ）、
ベルリンのゝエウレボックス（ＥｕＲＥｐｏｘ：商標）
“の如き市販の生成物の厳密々化学構造は未知である。
特に適するのは、水に乳化し得るエポキシ樹脂例えばバ
ンヶリッテ、ゲー、エム、ベー、、、−社（ｐａ。
Ｂａｎｋｅｌｉｔｅ　Ｇｍ　ｂＨ）、デュースプルグ（
Ｄｕｉｓｂｕｒｇ）の“ルユタポ７　／　ス（ＲＵＴＡ
ＰＯＸ：商標）’　ＶＥ　２９１８−ｔ’ある。
潜在的硬化剤は有機酸のアンモニウム塩である。適する
のは、 ■、ポポリミン、例えばジエチレントリアミン（ＤＥＴ
Ａ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）およびテト
ラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、または■、上記ポ
リアミンと化学量論量より少ない量　゛の脂肪酸との反
応によって得られる反応生成物。通例には、例えばリノ
ール酸の如き二量体化不飽和脂肪酸から出発する。この
種の生成物は反応性アミノ基の他にアミド基およびまた
多数のイミダゾ−リン単位を含有している（Ｈ，ｌｅｅ
、　ｃ、　Ｎｅｖｉｌｌｅの’　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏ
ｆ　Ｅｐｏｘｙ　Ｒｅ５ｉｎｓ“。
Ｍｅ　Ｑｒａｗ　Ｈｉｌｌ、　＝ニー　ヨーク、第１０
頁〜第２頁以下参照）。
市販の生成物、例えばヴエルサミド（ＶＥＲ８ＡＭＩＤ
：商標ｎ２５（ドイツ特許出願公開第２，２６２，７９
１号参照）およびヴエルサミド（ＶＥＲ８ＡＭＩＤ：商
柳１４０並びにシエーリンク社、ベルリンのオイ・レデ
ュール（ＦＩＪＲＥＤＵＲ：高齢２５０の正確な化学構
造は未知である。
アミン成分の量はエポキシ樹脂製造元の記述、例えば用
いるエポキシ樹脂のエポキシド価および樹脂と硬化剤と
の上記混合比に依存している。
適する酸は水酸基を含有する１２個までの炭素原子数の
一塩素性または二基素性のものである。
これらは飽和および不飽和の脂肪族、脂環族または芳香
族である。蟻酸、酢酸、蓚酸、アジピン酸、酒石酸およ
びフタル酸が特に好ましい。
エマルジョンに必要とされる水量は実質的にアミノ成分
の種類に依存している。ポリアミンの場合には水の量は
所定量のエポキシ樹脂を基準として８０〜７５％であり
、ポリアミンと脂肪酸との反応生成物の場合には所定量
のエポキシ樹脂を基準として２００〜３５０％である。
最適な水量は比較実験によって容易に決めることができ
る。
乳化剤として以下のものを用−る： １、　ポリビニルアセテートのケン化によって得られる
少なくとも７０％のケン化度および少な□　くとも５．
０００　、特に１０．０００〜１００，０００の分子量
を有するポリビニルアル：Ｉ−ル（Ｒｏｍｐｐｓ　（’
ｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ。
第７巻参照〕、 ２、　アルキル基に１〜５個の炭素原子を有する２−ア
）レキルーム２−オキサゾリンの重合によって得られる
１０，０００〜１００，０００の分子量を有するポリオ
キサゾリン〔ドイツ特許出願公開第３，０８６，１１９
号明細書およびＡｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｍｉｅ　７８、第
９１８頁（１９６６）、３、Ｎ−ビニルピロリドンと ａ）６個までの炭素原子数の一塩基性一または二塩基性
カルボン酸のエステル、 ｂ）　６個までの炭素原子数の一価一および二価アルコ
ールの（メタ）アクリル酸エステル、Ｃ）　マレイン酸
、フマル酸、クロトン酸および／または ｄ）スチレン との共重合体。
Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は次のドイツ特許明細書
に記されている：第２，２１８．９８５号、第　ｒ２．
２５５．２６３号、第２，４５６，８０７号および第２
，５１４，１２７号。
特に適しているのはバスフ社（Ｆａ、　ＢＡＳＦ）、ル
ドヴイヒシャヘン（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）の生成
物、コラクラル（ＣＯＬＬＡＣＲＡＬ：高鉛孔であな。
乳化剤はエポキシ樹脂の量を基準として０．５〜４０％
の量で用いる。
エマルジョンと生コンクリートとを混合する場合に不所
望の空気泡が発生し得る。この空気泡□はエマルジョン
の総量を基準として０．５〜５重量％の消泡剤を加える
ことによって簡単に抑制御できる。シリコーンまたは炭
化水素を基準とす□る消泡剤、例えばダウ・コーニング
社（１；’ａ、　ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ）、デュセルド
ルフのＲＤ−消ｍ　剤エマルジョ’　ｙ　（Ｅｎｔｓｃ
ｈｌＡｕｍｅｒ−Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、ミュンツイング
・シエ□ミー・ゲー・エム・べ−ｍ　バー社（Ｆａ、　
ＭｕｎｚｉｎｇＣｈｅｍｉｅ　Ｇｍ　ｂ　Ｈ）、ヘイル
ブ’　７　（Ｈｅｉｌｂｒｏｎｎ）の消泡斉ｊＮＯＰＣ
Ｏ（商柳またはヘンケル・カー・ガ・工〜社（Ｈｅｎｋ
ｅｌ　ＫＧａＡ）のＤＥＨＹＤＲＡＮＣ商（２）タイプ
が特に適して・いる。
別の助剤、例えばコンク、リート含水量削減施行改善剤
（Ｂｅｔｏｎ−ｖｅｒｆｌｉｉｓｓｉｇｕｎｇｓｍｉｔ
ｔｅｌ）　ｂよび促進剤をエマルジョンに追加的に加え
ることができる（ヨーロッパ特許出願公開第９０，４３
４号明細書参照）。
例えばＭＥＬＭＥＮＴ　［商標、製造元：ズーデドイチ
ュ・カルクステイクストッフーヴエルケｅカー・ゲー（
Ｓｕｄｄｅｕｔｓｃｈｅｌ（ａｌｋｓｔｉｃｋｓＬｏｆ
ｆ　−Ｗｅｒｋｅ　ＡＧ）、Ｄ−８２２３、、トロスト
ペルグ（Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ））の如きメラミン樹脂を
基礎とするコンクリート液化剤は、モルタル混合物の流
動性ヲ高めるのに役立つ。このもの−割合はエマルジョ
ンの総重量を基準として０．１〜８％である。
促進剤の機能はエポキシ樹脂の迅速で且つ完全な硬化を
実現することにある。
原則として公知のＮ含有−およびＰ含有化合・物、特に
炭素原子数２０′１での第三−アミンおよび炭素原子数
２５までの亜リン酸のエステル、例えばＮ−ベンジル−
ジメチルアミンおよびトリフェニルホ□スフイツトが適
している。これらはエポキシ樹脂を基準として２〜５％
の量で用いる。
エマルジョンの製造は、 一最初に乳化剤の水溶液を準備し、 −場合によっては消泡剤を添加し、 −酸を加え、 −６〜６．５のｐＨ−値に達するまでの量のポリアミン
を加え、 一場合によっては例えばコンクリート含水量削減施行改
善剤および促進剤の如き別の助剤を加えそして 一最後に、得られた混合物中に液状エポキシ樹脂を混入
攪拌する 様にして行々うのが有利である。
この一般的製造方法と異えることも可能でありそして特
別の場合にはそれが有利であり得る。
例えば酸とポリアミンとの添加順序を交換してもよい。
ポリアンモニウム塩も予め別に製造し、次に混合物に加
えることができる。これら全ての場合に、エポキシを混
入攪拌する場合には混合物のｐＨ−値を７以下、特に６
，５以下にすることが大事である。しかし他方において
はｐＩＩ値が６以下であるべきてなり０伺故ならばさも
ないと水硬性結合剤に過度にアルカリ度を取去ることに
成る。添加終了後に更に０．５〜１．０時間の後攪拌を
する。室温で数ケ月に亘って安定しているエマルジョン
が得られる。相分離が生じた場合には混合物は再攪拌に
よって迅速に再び均一化できる。
エマルジョンは、無機塩基の如きアルカリ性試薬、セメ
ント！、−よびその他のアルカリ凝固性結合剤の存在下
に初めて硬化する性質を有している。一般に確にセメン
トの存在下で硬化が行々われるが、例えば、アルカリ金
属−またはアルカリ土類金属水酸化物、酸化カルシウム
またはその他の塩基反応性酸化物を含有する硬化性混合
物も適している。砂、細粉砕した二酸化珪素および通例
の填料の如き鉱物性填料は硬化に害を及はすことがない
。
本発明のエマルジョンは、非常に色々な方法で建築分野
で用いることができ、その際既に存在している建築物の
修繕が重要な用途である。
エマルジョンは乾式コンクリート吹付法（トイ７特許出
願公開第３・１８６・７３７号明細書参照）で用“るの
に特　２に適している垂直の壁、屋根、管またはトンネ
ルをコンクリートで処理するべき場合には、吹付は後に
出来るだけ定量的に壁に（＝Ｊ着しだま＼に成るコンク
リート混合物が必要とされる。本発明のエマルジョンは
この要求を満足する。必要とされる混練用水にこ＼に記
したエマルジョンを色々に混入することによって、下地
の要求するものに応じて色々全合成樹脂／セメント−比
で施行することができる。水／セメント−比は０．３５
〜０，６５でそしてエポキシド−よびポリアミンのセメ
ントに対する割合は０．０８５〜０．１５であるのが有
利である。
硬化したエポキシ樹脂／セメント−モルタルは、通例の
モルタルに比較して水の侵入に対して強い抵抗を示す。
このことは化学薬品水溶液に対しても云える。か−る理
由でこのエマルジョンは、例えば廃水管の如き既製建築
部材の製造に非常に適している。
例えばタイルの分野で用いられる、水硬性結合剤を基礎
とするサーノエーサーおよび接合剤は、上記エマルジョ
ンを３〜７５％の量で含有しているのが有利である。接
着強度および施行時間はか＼る分野で要求される値に相
応してｂる。
同じことが、あらゆる種類の建築物の修繕に用いられる
、水硬性結合剤を基礎とする注入用組成物についても云
える。この場合も高い接着強度が重要である。
最後にこのエマルジョンは叩き床の製造に用いられ、特
に表面に特別に荷重のか＼る場合に用いられる。
ａ）エマルジョンの製造： （蓚酸の量表示に常に三水和物に関するものである。）
実施例１ 機械的攪拌機を備えた直立７ラスコ中に８００００重量
部、１００重量部のポリビニルアルコール１０％水溶液
（日本合成化学工業株式会社のＰＶＡＬＧＨ−９のおよ
び５重量部のシリコーン含有消泡剤（ダウ・コーニング
社、デュセルドルフのＲＤ消泡剤エマルジョン）を最初
に導入する。得られる混合物中に１８重量部の蓚酸訃よ
び２５重量部の酢酸を溶解する。次に１００重量部のポ
リアミノアミドのベルサミド （■Ｒ８ＡＭＩＤ：商［）１４０［シエーリング社（Ｆ
ａ、　Ｓｃｈｅｒｉｎｇ）、Ｄ−１０００、ベルリン〕
を、反応温度が７０℃を超えない様に回分的に添加する
。この反応混合物を、ポリアンモニウム塩が均一に分散
するまでの間、攪拌する。この混合物中に２００重量部
のエポキシ樹脂ルユタポツークス（ＲＵＴＡＰＯＸ：高
齢−ＶＥ２９１８を添加攪拌する。添加を行なった後に
エマルジョンを更に１時間攪拌する。
第２表の脚注 １）　実施例１参照。
２）ポリビニルアルコール：ホバール （ＰＶＡＬ）ＧＨ−２０（製造元二日本合成化学工業株
式会社、大阪）の１０％水溶液を用いる。
３）　全ての場合とも、エポキシ樹脂リュタボックス（
ＲＵＴＡＰＯＸ：高齢ＶＥ２９１８（製造元：デュイス
プルグ（Ｄｕｉｓｂｕｒｇ）のバツケリンテ社（ｌｉ’
ｌａ。
Ｂａｋｅｌｉｔｅ）） ｂ）エポキシ樹脂／セメント−モルタルの製造実施例１
０．１〜１０．３ エポキシ樹脂／セメント−モルタルを製造する為Ｋ、ボ
ートランドセメント、砂、水およびエマルジョンをＤＩ
Ｎ１１６４に相応して混合しそして数週間貯蔵した後に
強度を検査する。（重量部で表示する） ７日間の湿分中での貯蔵および２１日間の室温貯蔵（Ａ
）あるいは２８日間の室温貯蔵（Ｂ）の後の引張り曲げ
強度および圧縮強度： Ｃ）接合剤の製造 実施例１１．１および１１．２ 接合剤を製造する為にポートランドセメント８５Ｆをエ
マルジョンと混合する。
試験体の３日間の湿分中での貯蔵卦よび４日間の室温貯
蔵の後に以下の強度（Ｎ、／ｒｒｕｎ”）が測定された
：

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）　液状のエポキシ樹脂、潜在的硬化剤、乳化剤およ
    び水を基礎とするエポキシ樹脂／ポリアンモニウム塩−
    エマルジョンに卦いて、Ａ：乳化剤が ａ）　ポリビニルアセテートのケン化によって得られる
    、少なくとも７０％の加水分解塵および少なくとも５．
    ０００の分子量を有するポリビニルアルコール、 ｂ）　１０，０００〜１００，０００の分子量を有する
    ポリオキサゾリン、 ｅ）　Ｎ−ビニルピロリドンと 一６個までの炭素原子を有する一塩基性一または二塩基
    性カルボン酸のビニルエステル、 一６個までの炭素原子を有する一価一または二価アルコ
    ールの（メタ）アクリル酸エステル、 一マレイン酸、フマル酸、クロトン酸および／または一
    スチレン との共重合でありそして Ｂ、潜在的硬化剤が ａ）　弐Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）Ｘ−Ｈ（ｘ
    ＝２．３または４）のポリアミンまたはこのものと脂肪
    酸とのアミノ基含有反応生成物と ｂ）１２個までの炭素原子を有する場合によっては水酸
    基含有の脂肪族−１脂環式−または芳香族モノ−または
    ジカルボン酸 とより成る塩である ことを特徴とする、上記エポキシ樹脂／ポリアンモニウ
    ム塩−エマルジョン。 ２）水中に乳化し得るエポキシ樹脂を用いる特許請求の
    範囲第１項記載のエポキシ樹脂／ポリアンモニウム塩−
    エマルジョン。 ３）乳化剤として１０，０００〜ｉｏｏ、ｏｏｏの分子
    量を有するポリビニルアルコールを用いる特許請求の範
    囲第１項または第２項記載のエポキシ樹脂／ポリアンモ
    ニウム塩−エマルジョン。 ４）　潜在的硬化剤の酸性成分としてフタル酸、酒石酸
    、蓚酸、酢酸および／または蟻酸を用いる特許請求の範
    囲第１〜３項のいずれが１つに記載のエポキシ樹脂／ポ
    リアンモニウム剤および水を基礎とするエポキシ樹脂／
    ポリアンモニウム塩−エマルジョンであって、Ａ、乳化
    剤が ａ）ポリビニルアセテートのケン化によって得られる、
    少なくとも７０％の加水分解度および少なくとも５．０
    ００の分子量を有するポリビニルアルコール、 ｂ）　ｒｏ、ｏｏｏ〜ｉｏｏ、ｏｏｏの分子量を有する
    ポリオキサゾリン Ｃ）Ｎ−ビニルピロリドンと 一６個までの炭素原子を有する一塩基性一または二塩基
    性カルボン酸のビニルエステル、 一６個までの炭素原子を有する一価一まｋｉｆ価フルコ
    ールの（メタ）アクリルエステル、 一マレイン酸、フマル酸、クロトン酸および／または祠
    しト←ヅ ース÷レン との共重合体でありそして Ｂ、潜在的硬化剤が ａ）　式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）ｘ−）（（
    Ｘ＝２．３または４）のポリアミンまたはこのものと脂
    肪酸とのアミノ基含有反応生成物と ｂ）１２個までの炭素原子を有する場合によっては水酸
    基含有の脂肪族−１脂環式−または芳香族モノ−または
    ジカルボン酸 とより成る塩である 上記エポキシ樹脂／ポリアンモニウム塩−エマｘ（ａｙ
    ｆ′ｌｌ！：ａ″−ｉ　、Ｌ’　Ｋ　Ｍｏｌ・ｒａ）乳
    化剤の水溶液を最初に準備し、 ｂ）場合によっては消泡剤を添加し、 Ｃ）酸を添加し、 ｄ）得られる溶液のｐＨ−値が６〜６，５に成るまでの
    量のポリアミンを添加し、 ｅ）得られる混合物中に液状エポキシ樹脂を導入攪拌す
    る ことを特徴とする、上記エポキシ樹脂／ポリ剤および水
    を基礎とするエポキシ樹脂／ポリアンモニウム塩−エマ
    ルジョンテアって、Ａ、乳化剤が ａ）ポリビニルアセテートのケン化によって得られる、
    少なくとも７０％の加水分解度および少なくとも５．０
    ００の分子量を有するポリビニルアルコール、 ｂ）　１０，０００〜１００，０００の分子量を有する
    ポリオキサゾリン、 ｃ）　Ｎ−ビニルピロリドンと 一６個までの炭素原子を有する一塩基性一または二塩基
    性カルボン酸のビニルエステル、 一６個までの炭素原子を有する一価一または二価アルコ
    ールの（メタ）アクリル酸エステル、 一マレイン酸、フマル酸、クロトン酸卦Ｂ、潜在的硬化
    剤が ａ）　式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）ｘ−Ｈ（ｘ
    ＝２．８または４）のポリアミンまたはこのものと脂肪
    酸とのアミノ基含有反応生成物と ｂ）１２個までの炭素原子を有する場合によっては水酸
    基含有の脂肪族−１脂環式−または芳香族モノ−または
    ジカルボン酸 、とより成る塩である 上記エポキシ樹脂／ポリアンモニウム塩−エマルジョン
    を、エポキシ樹脂／セメント−モルタ剤および水を基礎
    とするエポキシ樹脂／ポリアンモニウム塩−エマルジョ
    ンにおいて、Ａ、乳化剤が ａ）ポリビニルアセテートのケン化によって得られる、
    少なくとも７０％の加水分鮮度および少なくとも５．０
    ００の分子量を有するポリビニルフルコール、 ｂ）　１０，０００〜ｉｏｏ、ｏｏｏの分子量を有する
    ポリオキサゾリン、 ｅ）　Ｎ−ビニルピロリドンと 一６個までの炭素原子を有する一塩基性一または二塩基
    性カルボン酸のビニルエステル、 一６個までの炭素原子を有する一価一または二価アルコ
    ールの（メタ）アクリル酸エステル、 □　−マレイン酸、フマル酸、クロトン酸および／また
    は→ｆｆプル ース亭しン との共重合体でありそして Ｂ、潜在的硬化剤が ａ）　式）Ｌ、Ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）Ｘ−Ｈ（
    ｘ＝２．８または４）のポリアミンまたはこのものと脂
    肪酸とのアミノ基含有反応生成物と ｂ）１２個までの炭素原子を有する場合によっては水酸
    基含有の脂肪族−１脂環式−または芳香族モノ−または
    ジカルボン酸 とより成る塩である 上記エポキシ樹脂／ポリアンモニウム塩−エマルジョン
    を、アルカリ反応性物質および場合によっては鉱物性填
    料を含有する硬化性混合物において用いる方法。 液状のエポキシ樹脂、潜在的硬化剤、乳化剤および水を
    基礎と、するエポキシ樹脂／ポリアンモニウム塩−エマ
    ルジョンに゛おいて、Ａ、乳化剤が ａ）ポリビニルアセテートのケン化によって得られる、
    少なくとも７０％の加水分鮮度および少なくとも５．０
    ００の分子量を有するポリ１＝７．アＡｚ　：Ｉ−Ｊ、
    、　ｊ ｂ）　１’０．０００〜１００，０００の分子量を有す
    るポリオキサプリン、 Ｃ）Ｎ−ビニルピロリドンと 一６個までの炭素原子を有する一塩基性一または二塩基
    性カルボン酸のビニルエステル 一６個までの炭素原子を有する一価一または二価アンコ
    ールの（メタ）アクリル酸エステル、 一マレイン酸、フマル酸、クロトン酸おり、潜在的硬化
    剤が ａ）式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）Ｘ−Ｈ（ｘ＝
    ２．８または４）めポリアミンまたはこのものと脂肪酸
    とのアミノ基含有反応生成物と ｂ）１２個までの炭素原子を有する場合によっては水酸
    基含有の脂肪族−１脂環式−または芳香族モノ−または
    ジカルボン酸 とより成る塩である 上記エポキシ樹脂／ポリアンモニウム塩−エマルジョン
    を、水凝固性のアルカリ性結合剤を基礎とする接着−お
    よびパテ組成物において用いる方法。　□
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015028158A (ja) * 2013-07-05 2015-02-12 三洋化成工業株式会社 水性エポキシ樹脂組成物

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3908420A1 (de) * 1989-03-15 1990-09-20 Ruetgerswerke Ag Trockenmoertel und verfahren zu seiner herstellung
US5091447A (en) * 1989-05-08 1992-02-25 Isotron In-situ polymeric membrane for cavity sealing and mitigating transport of liquid hazardous materials based on aqueous epoxy-rubber alloys
US5567748A (en) * 1991-12-17 1996-10-22 The Dow Chemical Company Water compatible amine terminated resin useful for curing epoxy resins
US6071436A (en) * 1995-12-01 2000-06-06 Geo Specialty Chemicals, Inc. Corrosion inhibitors for cement compositions
US5891364A (en) * 1996-07-09 1999-04-06 Geo Specialty Chemicals, Inc. Corrosion inhibitors for cement compositions
FR2811978B1 (fr) * 2000-07-18 2002-10-11 Lafarge Platres Enduit de jointement pour element de construction, son procede de preparation et procede de realisation d'un ouvrage
DE102008022464A1 (de) * 2008-05-07 2009-11-12 Basf Coatings Ag Kathodischer Elektrotauchlack enthaltend Vinylpyrrolidon-Copolymer
WO2023086039A1 (en) * 2021-11-12 2023-05-19 Sabanci Üniversitesi Polyoxazoline based thermal latent curing agents for thermoset resins

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3020250A (en) * 1959-08-04 1962-02-06 Union Carbide Corp Aqueous epoxy resin emulsions and coatings therefrom
US3798191A (en) * 1961-12-05 1974-03-19 Epoxon Corp Inorganic cement compositions containing epoxy resin and pozzolan
GB1113205A (en) * 1965-08-02 1968-05-08 James Howard Donnelly Inorganic cement compositions
US3879324A (en) * 1968-04-29 1975-04-22 Robert D Timmons Solvent-free, aqueous resin dispersion
US3640909A (en) * 1969-02-17 1972-02-08 Dow Chemical Co Substituted acylated polyimine resins
GB1244424A (en) * 1969-06-23 1971-09-02 Albert Ag Chem Werke Improvements in or relating to aqueous epoxy emulsions
US3926886A (en) * 1974-03-27 1975-12-16 Esb Inc Epoxy resin-amine salt emulsion composition
JPS5113896A (ja) * 1974-07-24 1976-02-03 Nippon Synthetic Chem Ind Ehokishijushikokazaiemarujonsoseibutsu
US4281085A (en) * 1978-05-12 1981-07-28 Japan Synthetic Rubber Company, Ltd. Rubber compound capable of giving a vulcanized rubber having a high modulus of elasticity
DE3025609A1 (de) * 1980-07-05 1982-02-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von waessrigen epoxidharzdispersionen
DE3222529A1 (de) * 1982-06-16 1983-12-22 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur erzielung eines kraftschluessigen verbundes zwischen mit duroplasten beschichteten, lackierten gegenstaenden und beton
DE3222528A1 (de) * 1982-06-16 1983-12-22 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Emulsion auf der basis epoxidharz/polyammoniumsalz und verfahren zu ihrer herstellung
DE3222531A1 (de) * 1982-06-16 1983-12-22 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Epoxidharz-diammoniumsalz-emulsion und verfahren zu ihrer herstellung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015028158A (ja) * 2013-07-05 2015-02-12 三洋化成工業株式会社 水性エポキシ樹脂組成物

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