JPS60146235A - 感光性樹脂版材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野〕 本発明は、高度の画像再現性、すぐれた印刷適性および
良好な水用（Ｋｌ竹をイｊりる感光１１１樹脂印刷版拐
に関づるものである。

〔従来技術〕

金属またはプラスデック具（オドに光ｔｒｉ合竹の感光
性樹脂層を設りｊこ構造をもつ凸版、平版おＪ：ひ凹版
印刷用の感光１’ｌ−樹脂版拐が最近実用化され（いる
。これらの版材は、透明部分をもつネカｊイブまたはポ
ジティブの原図フィルｌ＼を通してに’＋　１’ｌ光線
を照射し、原図フィルムの透明部分に対応１する感光性
樹脂層に光重合を起こし、つい（木申合部分を適当な溶
剤で除去することにＪ：って阜（第１にレリーフ像を形
成ツるものである。

このタイプの感光性樹脂層ど金１１屯ヤ）シラスブック
から成る寸法安定なＩＪ月とを接ｆｉ　’Ｊるｌこめの
中間層組成物としては多くの公知例がある。このような
公知例のうら、溶剤可溶４１ポリＪ−ステル樹１１）ｒ
を中間層の基体樹脂とづる系は、基材との接盾力が良好
であるので非常にづぐれた中間層であり、いくつかの公
知例がある。特公昭４０−１２１０４では、溶剤可溶ポ
リエステルをシイソシアネー］・（−熱硬化した中間層
が（；？案されている。また、ｆｊ公昭／１１　、、、
、１２９８７では、溶剤可溶ポリニスミルに光山合ｆ１
ヒニルポリマを配合した中間層を適用りる系が捉案され
ている。しかし、これらの系はいり゛れｂΦ六人４Ｔ 分Ｉ１１　４　０　−　１　２　１　０　４のポリエス
テル／ジイソシｔ’Ｊネート系−Ｃは、感光性樹脂層と
中間層間の接着力と中間層のインキ溶剤に対づる耐性の
両立が回動Ｃある。この原因は、ジイソシアネートが一
方Ｃはポリ土スプル末端の水酸基と反応して中間層に耐
溶剤１替［を（＝Ｊ　！うし、他方では残存しｌ〔イソ
シアネート基で感光性樹脂層との接着力を発現するとい
う２面ｉ！＋をｂつためである。したがって、ジイソジ
ノ７ネー１・がポリニスデルと過剰に反応すると１８盾
↑！１が発現せヂ、逆に反応が不足りるとインキ溶剤に
夕・ｊりる酎ｆ１が不十分となり問題が発生づる。

ｈ．特公昭４１−１２９８７の方法では、レリーフが形
成されない部分の中間層は、全く硬化していないの（゛
非常に耐溶剤性が悪い。これを解決するために、基材が
透明である場合には、基材側から全面に活性光線を黒用
りる方ｖ１が１１＋！案され（いるが、この方法では感
光性樹脂層の底部全面か光重合して現像後も残存でるの
でレリーフ深石が著しく浅くなる問題点がある。双子の
ように、ポリエステル系中間層に関りる既知例はいり゛
れｂ中太な問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明者らは、これらの点を改善したポリ］〜ステル系
中間層組成物について鋭意検問した結果、本発明に到達
した。

〔発明の構成〕

づなわち、本発明はエチレン竹不飽和結合を右する光重
合性成分を含有づる感光＋！１樹脂組成物を用法安定な
基材上に設【プて成る感光性樹脂版材において、該基材
と感光性樹脂層の間に下記の△、ＢおよびＣ成分を含有
する組成物から成るＪ７さ０。

５〜１００μの中間層を設りＩこことを特徴とする感光
性樹脂層Ｈに関するものである。

Δ．有機溶剤に可溶な分子間５０００〜５　０　０　０
０の飽和ポリエステル　１　０　０重量部１３、分子中
に２個以］−のイソシアネート基をイ’ｒ　’＋する多
価イソシアネー１〜　５〜２００重堅部（′，０分子中
に１−ブレン性不飽和結合を有し、沸点が１りＯ℃以上
の化合物 ０、１〜５０重吊部 重量明のりｆ適な態様〕 木ざｔ明が適用される感光性樹脂層は、エチレンｆ１不
飽和結合を右づる光重合成分を含有するものＣある。こ
のＪ：うな光重合成分としては、分子中（二１個以−１
−の」チレン性不飽和基をもつビニルモノ７；したはＡ
リゴマ、不飽和ポリエステル、不飽和ポリウレタンなど
が挙げられる。ビニルモノマｉ’ｌ　７１リゴマの場合
には、それらのモノマと相溶性のあるＫＬ　（Ａポリマ
とｉ昆合されて感光性樹脂層を形成りる場合が多い。そ
のＪ、うな基体ポリマとして（、Ｌ、アルコール可溶性
ポリアミド、水可溶性または水分１Ｂｌｆ４ポリアミド
、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、■酸セルにｊ−スのよう
なレルロース誘導体、ブタジＸンーアクリロニ１〜リル
コポリマやポリブタジェンなどの合成ゴムなどである。

不飽和ポリエステルや不飽和ポリウレタンを光Φ含竹ヒ
ールモノマまたはＡリゴマと）捏合して使用１すること
し多い。これらの感光１！］樹脂層は、適当４【）に増
！＋へ剤を含むことが一般的であり、可塑剤、熱ｉト合
禁１１剤、紫外線吸収剤、・界面活性剤、消泡剤、染料
および顔料などを含有り°ることができる。

本発明にお（）る用法安定な基材としては次のＪ、うな
ものがあげられる。スヂール、ノフルミニウｌ＼、亜１
（）、銅などの金属累月、ポリｌヂレンアレノタレ−１
〜、ポリアミド、ポリプロピレンのＪ：うなプラスデッ
ク素材、紙、織布’ｅＫどＣある。金属累月の場合には
、クロムメッキなどのメツ４−処理、リン酸処ｌ［ｌｌ
などの化成処理、砂目立て／．１どの表面処理をしたも
のも含まれる。金属基材の表面にあ１うかしめ防錆など
の目的のために■ボ：１ーシ系４１どの塗料を塗布・キ
ュアしておくことも可１１ヒである。

プラスナック累月の場合にも、リンドブラスト９８理、
ケミカルエツヂング処理、］［」す／ｉＲ電などの放電
処理、プラズマ処理などの表面処理を行なったものも含
まれる。これらの素材は、平板や円筒４１どイ「意の形
状Ｃ感光ｔ！１樹脂版祠の１を月とし−で使用されるか
、十株阜拐として使用されることか最ｂ　般的Ｃある。

本発明の接着用中間層絹成物のΔ成分として使用される
有機）容剤Ｏ■溶４ｚ飽和ポリ」ステルとは飽和カルボ
ン酸お−こびその読導体と多価アルコール類から合成さ
れ、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｒｌ−／＼−１リ
ンなどの炭化水素類、四塩化炭素などのハ１」ゲン化炭
化水素類、アセ１〜ン＼ｂメチルエチルケ１〜ンなどの
り１〜ン類、酢酸１デルなどのニスノル類、メヂルエー
デルなどのエーテル類、メチル−ｉ１ルー１−ルなどの
アルコ１−ル類等の通常のイｆｉｌｌ溶剤単独よｌこけ
混合系の１種類以上に溶解しつるポリ土スプル樹脂であ
る。したがつ−Ｃ１合成繊繊維）フィルムに使用される
ポリエチレンテレフクレー１〜ｔｉｔ、有機溶剤に不溶
Ｃあるので含まれない。

△成分の有機溶剤可溶な飽和ポリエステルの分子量は、
５０００−５００００の範ｉ用にあることが必要である
。りなわら、分子１１５０００未満の場合に、日成分の
多価イソシアネートおよびＣ成分の不飽和化合物の硬化
が完了してし中間層のＦｉｌインキ溶剤竹が不十分であ
ることか多い。分子ＩＸが５００００を越えると中間Ｉ
ｌ？ｉ溶液の粘度が；六しく高くなり、粘度を調整づる
ためには茗しく低ｆＪ度にしな【プれば４τらないなど
の中間層の塗イ１１１稈に問題が発生づる。このような
理由から、△成分の分子量は５０００〜５００００であ
り、よりり「ましくは８０００〜４００００の範囲であ
る。△成分として２種類以上のものを混合して使用りる
ことも可能である。

Ｂ成分の多価イソシアネー１〜化合物どしては、分子中
に２個以上のイソシアネー１へ基をイ”＋ＴＪる化合物
は全て使用可能である。具体的には、次のものが挙げら
れるが、これに限定されるものでは／ｊい。２．４−ｔ
−リレンジイソシアネ−１へ、２．（５−トリレンジイ
ソシアネー１〜、イソホロンジイソシアネート、ヘキザ
メチレンジイソシノ７ネー１へ、リジンジイソシアオー
１−、ギシリレンジイソシアネート、水素化キシリレン
ジイソジノ′ネート、シフェニルメタンジイソシアネ−
１−、ポリメチレンボリノ１−ルイソシアネ−１−、フ
ェニルイソシアネ−１・Ｊｊ　Ｊ、ひこれらの基１１１
１ｉイソシアネー１〜を１〜リメ１１１−ルゾ［−１パ
ン４Ｔとに（１Ｊ加して合成されるアククト体（ある。

また、］Ｊノール等でイソシアネー１司、（を１［１ツ
クし、カ１１熱時にこれらのブロック化剤か解削りるい
わゆるブロック化多価イソジノＩネー１−し使用ｉｉＪ
能（゛ある。

１３成分の多ｌｌ１ｌｉイソシアネ−１へは、Ａ成分の
イ１）幾）Ｈ剤１ｉ１溶ポリ土スフル゛Ｉ　ＯＯ中吊部
に対して５〜２００　ｉＴ７１７＋部の範囲にあること
が必要である。多価イソジノ′ネー１へは、△成分のポ
リエステルの末端にある水酸基やカルボキシル基と反応
し、さらにイソシノノネー１〜基同トによる反応や、水
との反ｌｊ５が起こって架橋構造を形成して中間層に耐
溶剤↑４をイ・μノする。したかつ（、添加量が５重量
部未；箇ぐあるど架橋密度が不足するために中間層の耐
溶剤ｆ′１が不１−分である。逆に、１００重量部を越
えると栗橋密１αが過剰に４ｉるために、感光層と中間
層間の１と首力が低下したり、中間層が脆くなってクラ
ックが入るなどの問題が発生する。このような理由から
、１３成分の添加ＬβはΔ成分’＋　００中量部に対し
Ｕ５〜２００重乎部の範囲にあることが必要であり、よ
りりｆましく　１１１０−・１００中１１１部である。

Ｂ成分として２（Φ類双子のちのを混合して使用づるこ
とも１１能である５゜ Ｃ成分の分子中にエチレン、１１１不飽和！、’ｉ合を
右し、沸点が１５０℃以−にの化合物としＣは次のＪ、
′）４「ものが挙げられるが、条件を満たｌ！に１これ
らに限定されるものＣは１．ｉい１．ヒト１コー１−シ
トプル（メタ）アクリレートのような水酸基を右Ｊる甲
官能ビールロノマ、メトキシ土ヂレングリー二１−ル（
メタ）アクリレ−１〜のようなメ１〜キシボリノ′ルー
１：レングリコール（メタ）アクリレート、］］〜レブ
ンクリー１−ルジメタ）ノックリレ−１・のようなポリ
アルルングリコールジ（メタ）アクリレート、ゾタンジ
Ａ−ルジ（メタ）アクリレート、グリレ（−１−ルジ（
メタ）アクリレ−１〜、グリレ１−１−ル１−リ（メタ
）アクリレート、１〜リメチロールゾロバン１−リ（メ
タ）アクリレート、１〜リメチロール」タン１〜す（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリ１〜−ル１〜す（メ
タ）ノックリレーｉ〜、ペンタエリスリ］ヘール）−ト
う（メタ）ノ′クリレート、−１−チレングリコー／レ
ジグリシジルＩ−ノルなどの多１曲グリシジル」−−チ
ルと（メタ）ｊノクリル１１１ｉのイ・］加反応（１Ｅ
１られる多官ｆｉＬヒニビニツマ、グリシジル（メタ）
アクリレ−１〜とアクリル酸のイ１加反応物、キシリレ
ンジノ７ミンなどのアミンとグリシジル（メタ）アクリ
レ−１−の付加反応物、アルコール類とグリシジル（メ
タ）アクリレートのイ」加反応物、（メタ）ジアクリル
アミ１〜やメチレンビスアクリルアミドなどの（メタ）
）７クリルアミド類、ジビニルベンゼンなどのｌｉ官能
または多官能のビニル七ノアである。また、分子中に不
飽和基を有りるオリゴマおにび不飽和ポリエステルや不
飽和ポリウレタンなどの不飽和！：１を有づる樹脂も使
用覆ることができる。Ｃ成分どして２種類以上のものを
（７１用することも可Ｃ１シである。

０成分は、それ自体が熱または活性光線で重合りること
にＪ：つて中間層に耐溶剤性を付与する作用がある。前
）ホしたＪ：うに、］３成分の多価イソシアネートも中
間１？″ｉ　ＩＪ１１４　ｉｎ剤１ノ１を（”Ｊ　ｊｊ
　（ｊる汗＋＋さ’ａｔ）つので、Ｃ成分の１′１川は
Ｂ成分にス・Ｉｔ、（補助的イ１典ｆ止４宋ｌＪす。す
４１わら、１３成分のｒソシノ′ネートだｌＪて中間層
の耐溶剤ｒＩを１分に向−１さｕ、ｊ、−）どりるなら
ば、大部分のイソシアネ−１−１ｉｔを架（へ反応にｄ
ＩＩ費し−Ｃ感′）＋Ｃ層との１＊　？’ｉ力ざｔ現に
寄り１１る残存イソシアネーｉ−塁が不足りる。、シか
し、本発明ではＣ成分の補助１；（能によっτ接石発現
に必３Ｂ”４１イソシアネ−１−Ｉｔを残りことが０１
能になると〕づえられる。Ｃ成分の添加量は、Δ成分の
ポリニスプル１００手聞部に対して０　、　：）−り０
中ｔｉ１部の範囲にあることが必東である。（’ｌ　、
　Ｆ）　ｆｐ帛部未、−１の添加では、Ｃ成分の添加効
果が発現ＬＪ　ツー、！−１０重量部を越えると架橋密
度が過剰どなる１、以１−の理由から、Ｃ成分の添加ｍ
は、△成分１００中Ｌｉｔ部に対して０．５−５０手Ｍ
部の範囲にｉＲることが必要であり、Ｊ、リフｆましく
け１〜４０巾釦部（ある。

中間層組成物には、他の少Ｗ成分を添加りることができ
る。そのような添加物とじＣは、ｉ’ｉｌ　Ｏｉｌ剤、
顔Ｊ’ｌ、染付、紫夕目ｉｉ１吸１１ｙ、剤、ハレーシ
ョン防什剤、冑面活（’ｌ剤／ｆどが挙りられる。１ま
た、Ｃ成分の熱申合をｌ：Ｉ’、　Ｊ　Ｊる／、＝めに
は熱申合開始剤を、光重合をｌ；Ｉ：　ｉＱりるＩ、：
めには光中合間始剤の添加が効果的（ある、１このＪ、
−）な熱申合開始剤または光重合間　′ｌｒｒ剤どじ（
は公知のｂのは全て使用可能である。

中間ｔｉ／ｉを・ｊ法安定４１基板の上に設（〕る方法
としく（、Ｌ、中間層用組成物溶）１νを所定の厚さに
塗布した後冶剤を除ノ、りるのが最も簡便Ｃある。塗布
方ン人としくは、１．１−　）し」−タ、カーアンフロ
ーコータ、スリブ１へタイ゛−ュータ、グラピノ′二Ｊ
−タ、ス゛シレーなど公知の１ノ法が適用できる。溶剤
の除去は、乾フ１■炉中（〜熱１！ｎ１を吹さつ（〕る
方法が一般的である。

このため、Ｃ成分の不飽和結合を右する化合物の沸ｊｊ
、１．１１　り　０　”Ｃ双子て・あることが必要であ
る。８１１点がＩ　巳）０　”Ｃ未満の場合には、乾燥
中にＣ成分の大部分が溶剤と同１！、１に除去されてし
まう。この乾燥Ｉ１．１に、１３成分の多価イソシアネ
ートの一部が反応し、０成分の　部す熱重合しＣ中間層
に耐溶剤Ｐ１をｆ・Ｊ　Ｌｊ’ｌる。（Ｃ成分の熱重合
を促進するためには、前述したにうに熱重合間りｒ＋剤
をあらかじめ添加しておくのがイｊ効である。また、光
１０合開始剤をあらかじめ添加しＣある１月合には、乾
燥終了後に中間層全面に話ｆ１光線を照射しＵ　Ｃ成分
の〉に申合を行わしめることもイｊ効である。

中間層の厚さは、０．５へ一１００μの範囲にあること
が必要である。ｊワさが０，５μ未渦の場合には感光層
と中間層間の接着力が発現しない１１４合が多い、逆に
中間層の厚さが１００μを越えるど、凸版材の場合には
全体の厚さく、Ｌ印刷機によつ（Ｊ、’１定されＣいる
のでレリーフの深１ｑが浅く４１す、レリーフのない部
分の版材表面にも印刷インキが供給される問題が発生り
る。以］の理由から中間層の厚さは０．５〜１００１１
の範囲にあることか必要であり、よりりｆましくは２〜
５０μである。

本発明の中間層を設けた基材上に感光層を設（）る方法
としては、公知の方法が全一”Ｊ　ｔｉ’＋’、　Ｃあ
る、。

例えば、感光性樹脂溶液から乾式！ｌＩ！Ｊ膜法Ｃ感光
慴、シー１〜を１ｑて、これを中間層に熱ラミネートり
る方法、感光性樹脂溶液を直接中間層上に流延した後に
９２プゾカＩＣ′溶ハ１１を除ノ、しＣ感光層を形成１
する方法、感ソｒ、↑ノ１樹脂溶漱／１１１ら大部分の
溶剤を留去した後に押出１ｉ、ｌｌ　ｃ−Ｉｎ＋然しく
中間層−１に川出しく乾燥−１程＜−ｃ　Ｌ　ｒ−感光
）１ηを形成りる方？ムイ１と（ある。

本発明の中間層組成物は、△成分のポリ土スｊル４１３
成分の多価イソシアネ−１・とＣ成分の不飽和化合物の
双ｈＣ架橋しで１１ｉＪ溶剤竹をイＪ！−ｉりることに
特徴がある。１！■公昭４０−１２１０４のようにイソ
ジノ′ネート化合物ｔ１１独Ｃ耐溶剤竹を付！ｊし、Ｊ
、うどりる場合は、イソシアネー１〜基の大部分を架橋
ｌＪ使用しＣしようために感光層との接着を５ｔＪｏｌ
ｔ　ＴＩる作用のある残存イソシアネー１〜基が不足し
Ｃ不十分４１接ｊ′１カしか得られないことが多い。し
かし、本発明では、Ｃ成分の重合によっても耐溶剤ｆ１
が＋Ｉ　Ｑされるので感光層との十分な接着力発現に必
要なイソシアネー１〜阜を中間層に安定して残存さけ、
同時に十分な耐溶剤性をイ１りηることが可能どなるも
のとνＳえられる。また、特公昭４１−１２９　（３７
ｒ：′提案されているポリ土ステルと光重合１イ１ビニ
ル七ツマから成る系にくらべると、１３成分の多価イソ
シアネートと０成分の不飽和化合物によって中間層全面
【こＩ′１１１溶剤ｔ’ｌか（・１勺され（１１タリ、
感光層との１８　？’ｒ　４ノ１６残存イソジノ′ネー
１．　Ｊｅｔの効果てよりりくれている。以１の理由り
目）、本発明は従来のポリＩ）、プール系の接ン１用中
間１ｉ’ｉ１．：＜らへＣ，づぐれた接￥刊と耐溶剤↑
＋１をｂ゛二）中間ｈ′ｑをノブえるｂのζ−ある。

本発明の中間層をもつ感光（４１樹脂版４４は凸１’Ｊ
Ｉ４Ａとして使用する１イ１に最りイの特徴をブご４ｉ
１ｉりるが、平版材、グラヒア版材のような凹版ヰＡ、
）ａｔ・レジス１へに適用りることも可能である、１次
に実施例で本発明をより具体的に説明りる。。

実施例１ 感光層用組成物を次のようにして調製した。、、−Ｉず
、アルコール可溶性ポリアミドである“′アミラン”　
ＣＭ−９０００（東しく株〉製品）１００φ吊部をエタ
ノール／水−８０／２０（申準比）の混合溶媒１５０重
石部に８０　”Ｃに加温しく溶解した。次いで、光東合
七ツマのとしてエチレングリコールジグリシジルエーテ
ルとメタクリル酸の（Ｊ加艮、Ｌｉ＞物７０申Ｍ部とメ
ブレンビスアクリルアミ１’　１　／ＪΦ１・１１部を
（Ｉ≦加し、さらに光重合１７ｉ１始剤としくジメチル
ペンシルクタールを２φ吊部、耐熱安定剤としＣハイ１
〜［−１キノンしツメデルエーテル０．１中φ部を添加
して十分に攪拌混合した。

中間ｈ４川絹成物溶液を次ににうにしで調製した。

自機？’ＦＩ　７１１　ｉｉＪ溶イｒボｉ　、’Ｉ−）
、　５−ル６Ｊ　ＩＩＨ’Ｕ　ｌ’＞　Ｚ＞　”　ニヂ
ゴーポリ上スター”Ｉｔ”−０３３（日本合成化学（株
）製品、分子昂約２００００＞１００重帛を１−ルーｌ
′ン／メヂルエチルクトンー８０／２０　（中ｈ１比）
の読合溶剤２００中Ｍ部に８０℃に加温しζ溶解し、／
ζ。冷却後、多価イソシアネートとしてへ＝１リメＪレ
ンジイソシアネー１〜５０重量部、不飽和化合物とし４
トリメヂロールプロパン１〜リアクリレ−１・２０重ｆ
１部の、光重合開始剤とじてジメチルへンシルケタール
５小吊部、紫外線吸収剤としｚ’　”　’ｚ　ｘ　ｔ＝
ン゛’　３２７　（（’；Ｉｂａ　−Ｑａｉｇｙ製品）
を０．５φ吊部添加して」−分に攪拌混合した。

このＪ：うにして得られた中間層用組成物溶液をり１」
ムメッキ銅板（厚さ２００μ）上に乾燥後の膜厚が２５
　ＩＩどなるＪ：うにスリン１〜タイコータぐ塗布した
後に、１２０℃のＡ−ランに３３分間入れて溶剤を除去
した。次いで、超高月水銀幻からの紫外線を中間層の全
面に照ｑ・１シて光硬化さｌ！　ノ；：　、、このよう
にしＣ得られたｊｉ！　ｌ＆の中間層１−に、り１１に
１ｑられた感光ｔ１１樹脂を乾燥後の膜厚か７２；）μ
となるＪ、うに流延し、６０℃のＡ−ランに／ｌ　１１
１１’間入れて溶剤を除去した。以上のＪ：うにしく、
中間層でスチール４３板と感光層を結合した全体の１・
４８さが９５０μの感光性樹脂凸版材が得られ１．：。

この版材の感光層上にデスト用ネガフイルム（幅４０μ
おＪ：び７０μの細線部、直径２００　ＩＩおよび３０
０μの独立点あり）を均空密盾しく、超高圧水！！幻か
らの紫外線で２分間露光した。次いで、エタノール／水
−８５／１５（千ｒ１１Ｊ、ｌ二）の現像液を入れたブ
ラシ式現像Ｈ直（’ａ、蒲１３０−Ｃ）で３分間洗い出
しを行なったところ、非画線部が完全に除去されて、基
板上に十分に接盾し１こレリーフ（Ｋｌが得られた。幅
４０μ細線や直径２００μ独立点などの微細な部分も完
全に再現していることを（イ「認した。

冑られた刷版（゛印刷デストを行なったところ、ｊ）Ｏ
万通しＪ、てレリーフ剥−１等の問題の発生も全＜　＜
Ｋ　＜印刷を終了した。中間層のインキ溶剤によるｙ１
′８潤Ｖ）溶解も全く見られなかった。

実施例２ 感光１１１樹脂組成物溶液を次のようにして調製した。

クン化Ｉ＋！８０モル％、重合度６００の部分ケン化ポ
リ酢酸ビニル１００重量部を」−タノール／水−！５０
１５０（手早化）の混合溶剤１８０重吊重量に８０　’
Ｃに加温して溶解しｌ〔。次いで、光ｔｒＩ合ｖ１ごニ
ルＥツマどしてプロピレングリコ１−ルジグリシジル、
ＪＴ、　−ｊルとアクリル酸の付加反応物８０Φω部、
および相溶助剤としてシエヂ１ノングリ＝＊−／１ｚ１
５中用部、光増感剤としてペンゾインイソグＬＪピルエ
ーテル２重口１部、耐熱安定剤と１）で（−ゾヂルカデ
＝１−ル０．１重昂部を添加して十分１．ｌｌ！ｌ混打
しｌζ。

次に中間層用組成物溶液を次のＪ：うにし−Ｃ調製した
３、溶剤可溶なポリエステルとして゛′ニチゴーボリｌ
スター”　ｌ　＋）−２９０（分子ｔＭ約１００００）
１００車ｆｉｔ部を１〜ル］−ン２００重量部に８０℃
で溶解した。冷却後、多価ジイソシアネ−１・どしてポ
リメブレンボリフＴニルイソシアネ−１・（あるパミリ
Ａネー１−”ＭＲ（に１本ポリウレタン（株）製品）を
Ｅ３０重量部、不飽和化合物どじ（メ１〜４−シ１〜す
」ニブーレングリ：」−ル）ｌクリ１−１〜を３０重重
量添加して十分に攪拌混合した。この溶液１００ｍｆｉ
ｉ部に対し　”Ｃ、Ｔｆｉ、色Ｄ（目＋ｌ　′ｃｉ’ｙ
）　ル。゛スミ力カラー”　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｅ　Ｐ−３
Ｅ　Ｏ７（３を２０小賞部添加し、ペイントコンティジ
ョブｃ１−分にｆｌ＋’。

練して完全に分ｊ１（させた。

このようにして１！１られた中間ｈη川用１１ｉ１を、
Ｉ’；」２＼２５０μのアルミニウム基板上に乾燥復の
膜ｊ７が４０μになるＪ：うにカーテンノ１−１−二１
−タＣ−塗イＩ〕し、２５０℃（１）　Ａ−Ｅノ′ンに
２分間’＋ｒ６　Ｌ／　（溶剤Ｚ”Ｊ’１：全に除去刃
ると同時に中間層を熱硬化した。

この中間層をもつ基板上に、先にｊＩｌられた感）に層
用絹成物溶液を膜厚がＩＩ　１０μとなるＪ、うに流延
し、６０℃のＡ−ランに２時間入れｃｉｄ剤を完全（Ｊ
除去した１、この、ｊ、−）にして、中間層Ｃ感光層か
ノノルミーウｔＸｔｉｔ　（ルと接合された全厚７００
μの感）に１１１４δ１脂凸１′Ｊｉ祠が冑られた。

このＩ’／ｉ　４４の感光層表面に実施例１と同じデス
１へンカノイルｌ＼を１イｊ着し、クミカル幻からの紫
外線４１分間ν゛Ａ尤（）ｌこ、１次いて、水道水を入
れたスプレ、■（現像装置（水ｉ！１ａ　３０　ＴＣ、
スｊし圧ツノ４　ｋｑ　／　ａｌ　）（２分間）；１．
い出しを１−ｊない未露光部分を除去し、乾燥を（１イ
Ｃ゛）だ＋＋　１’７られたレリーフを調へたところ幅
’Ｉ　ＯＩＩ　ｔｆｉｌｌ線へゝ〕直径２００μ独立点
などの微細り部分４１．０１分な接着力（７Ｈｔ板に固
着され−Ｃ再現しくいることを＋ｉＴ［認した。

ｉ’ｌ　Ｉ−）れた刷版Ｃｒｌｌ　ｔｌ、＋１アストを
ｉ）ｈつたが、レリー　ノ剥用や仁ｂｌに」；る中間層
の膨潤などの問題は争く発’、１−シ％いことをＭｒ認
した。

実施例３３ 感光層用絹成物溶液を次のようにし−（調製した。

；Ｌ・１゛、づン（Ｆｄ４００のポリ」ニチレングリコ
ールセグメン１〜を４０重量％含右りるポリニーチルア
ミド１００Φ１１３部をエタノール／水−７０／３０の
ＴＩＮ　合？Ｒ剤′１００千Ｍ部ニ８０　’（’、　’
ｌ”ｉｆｆ　Ｖｆ（シ／Ｊ、次いて、光重合性Ｄツマと
しでβ−じドＩ］−１シーＩ（ルーβ′−アクリ１１イ
ルＡキシ土１ルノタレーｌ−５０ｍ　ｆ’？を部ａ３よ
びペンクエリスリト−ル１へリアクリレート２０重年部
を添加し、）Ｙ、増感剤どしてベンゾフェノンを５重７
７１部添加しＣ１分に攪拌１１４合した。

次に、中間層用組成物を次のようにし−ｃ　ｉｌｒ、ｌ
製しｌζ。溶剤可溶なポリエステルとじ（゛バイ【１ン
′。

３００（東汀紡績（株）製品、分子１７１２００００〜
２５０００＞１００重Ｍ部を１ヘルエン／メＪルエヂル
ケトン−８０／２０（手ｔβ比）ン１７合溶剤２００重
量部にε３０　’Ｃに加温して溶解した１、冷ノ、１１
後、多価イソシアネートとしＣリジンシイソシアネー１
−３０重量部、不飽和化合物どし］・リメブ１１−ルプ
ロパン］・リアクリレーｈ　７　、　り千Ｆ”Ｃ１部と
−１ブレングリコールジメタクリレート５ｆｆ！早部を
？イ（加し、熱重合間りＣ１剤とし゛Ｃアゾヒスインプ
アー　Ｉに１ヘリル１重量部、紫外線吸収剤どして”　
Ｕ　Ｎ　Ｉ　Ｎ　ＩＪｌ−”Ｄ−５０（ＧΔＦ　Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ製品）１．０重量部を添加し−Ｃ十分
に攪拌混合した。

このようにしてｊｑられた中間層用組成物溶液を厚さ２
００μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥
１１＃Ｐｐが１０μになるようにリバースロールコータ
で塗布し、１２０℃のオープンに１０分間通して溶剤の
除去と中間層の熱硬化を行なった。このＪ：うにして、
中間層を塗膜Ｉしたフィルム基板を得た。

先に１ｑられた感光層用組成物溶液を膜厚４９０μとな
るようにガラス板上に流延した。次いで、６０℃のオー
ランに３時間入れて溶剤を完全に除去した後に、塗膜を
ガラス板から剥１ｌ１１．　して感光性シー１〜を得た
。この感光性シー１へを、先に得られた中間層塗布フィ
ルム基板に、１００℃に加熱されたラミネートロールを
使用して熱圧着した。このにうにして、中間層でフィル
ム基板と感光層が固着された全厚７００μの感光性樹脂
凸版材が得られた。

この版材の感光層表面に実施例１と同じネガフ、イルム
を密着し、メタルハライドランプからの紫外線で４分間
露光した。次いで、水道水を入れたブラシ式現像装置（
水温２５°Ｃ）で１分間洗い出しを行なって、未露光部
を完全に除去した。得られたレリーフを調べたところ微
細な部分まで十分に再現しており、レリーフと基板の接
着ツノも十分であることがわかった。

得られた刷版で印刷テストを行なったが、レリーフ剥離
や中間ｖ４膨潤等の伺題は見られなかつＩこ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■−ヂレンｉｌｌ不飽和結合をイｊりる光重合成分を含
   ４ｉ　ｔｌる感光性樹脂層を＝１法安定な基材上に設り
   て成る感光１１＋樹脂版拐にＪ＞い−Ｃ１該阜月ど感光
   性樹脂層の間に一■・記の△、Ｂ　第５よびＣ成分を含
   有する組成物から成る厚さ０．５〜１００μの中間層を
   設りたことを特徴とりる感光性樹脂層拐。 Δ、イＪ（幾右剤に可溶な分子印’；＞　０００〜５０
   ０００の飽和ポリ］−ステル　１００重量部１３、分子
   中に２個以」二のイソシアネート基を有する多価イソシ
   アネー１〜　５〜２０ＯｉＴｊｆｆｉ部０、分子中に］
   −ヂレン竹不飽和結合を有し、沸点ｂ（１ｂ　Ｏ”Ｃ以
   上の化合物 ０．１〜５０車吊部