JPS61213844A - 固形感光性樹脂版材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高度の画像再現性、すぐれた印刷適性を有す
る感光性樹脂印刷版材に関するものである。さらに詳し
く言えば、金属またはプラスチック基材上に光重合性の
感光性樹脂層を設けた構造をもつ凸版、平版および凹版
印刷用の感光性樹脂版材に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、これらの感光性樹脂版材は、透明部分をもつネガ
ティブまたはポジティブの原図フィルムを通して活性光
線を照射し、原図フィルムの透明部分に対応する感光性
樹脂層に光重合を起こし。

ついで未重合部分を適当な溶剤で除去することによって
基材上にレリーフ像を形成するものである。

このタイプの感光性樹脂層と金属やプラスチックから成
る寸法安定な基材とを接着するだめの中間層組成物とし
ては多くの公知例がある。このような公知例のうち、溶
剤可溶なポリエステル樹脂を中間層の基体樹脂とする系
は、基材との接着力が良好であるので非常に優れた中間
層であシ、いくつかの公知例がある。特公昭４０−１２
１０４号公報では、溶剤可溶なポリエステルをジイソシ
アネートで熱硬化した中間層が提案されている。また、
特公昭４１−１２９８７号公報では溶剤可溶なポリエス
テルに光重合性ビニルモノマを配合した中間層を適用す
る系が提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

感光性樹脂層と金属やプラスチックからなる寸法安定な
基材とを接着するだめの中間層組成物としては溶剤可溶
なポリエステルをジイソシアネートで熱硬化する方法や
、溶剤可溶なポリニスチルに光重合ビニルモノマを配合
する方法などがあるが、これらの方法には、いずれも重
大な問題点がある。すなわち、特公昭４０−１２１０４
号公報のポリエステル／ジイソシアネート系では、感光
性樹脂層と中間層間の接着力と中間層のインキ溶剤に対
する耐性の両立が困難である。この原因は。

ジイソシアネートが一方ではポリエステル末端の水酸基
と反応して中間層に耐溶剤性を付与し、他方では残存し
たイソシアネート基で感光性樹脂層との接着力を発現す
るという２面性をもっためである。したがって、ジイソ
シアネートがポリエステルと過剰に反応すると接着力が
発現せず、逆に反応が不足するとインキ溶剤に対する耐
性が不十分となり問題が発生する。一方、特公昭４１−
１２９８７号公報の方法では、レリーフの形成されない
部分の中間層は全く硬化されないので非常に耐溶剤性が
悪い。これを解決するために、基材が透明である場合に
は、基材側から全面に活性光線を照射する方法が提案さ
れているが、この方法では感光性樹脂層の底部全面が光
重合して現像後も残存するのでレリーフ深部が浅くなる
問題点がある。本発明者らは、これらの点を改善したポ
リエステル系中間層組成物について鋭意検討した結果。

本発明に到達した。

本発明は、従来の感光性樹脂版材のもつ欠点を解決した
感光性樹脂組成物を提供するものである。

特に９本発明は２寸法安定な基材と感光性樹脂層を接着
するだめの中間層組成物として、接着性。

インキ溶剤に対する耐性が優れた感光性樹脂版材を提供
するものである。

〔問題点を解決するだめの手段〕

すなわち９本発明はエチレン性不飽和結合を有する光重
合性成分を含有する感光性樹脂組成物を基材上に設けて
なる感光性樹脂版材において、該基材と感光性樹脂層の
間に下記のＡ、ＢおよびＣ成分を含有する組成物からな
る厚さ０．５〜１００μの中間層を設けたことを特徴と
する感光性樹脂版材に関するものである。

Ａ、有機溶剤に可溶な分子量５０００〜５００００の飽
和ポリエステル１００重ｉ部。

Ｂ００分子中２個以上のイソシアネート基を有する多価
イソシアネート５〜２００重量部。

Ｃ０分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物ｏ、
　ｉ〜１５０重量部。

次に本発明についてさらに詳細に説明する。

本発明が適用される感光性樹脂層は、エチレン性不飽和
結合を有する光重合成分を含有するものである。このよ
うな光重合成分としては１分子中に１個以上のエチレン
性不飽和基をもつビニルモノマまたはオリゴマ、不飽和
ポリエステル、不飽和ポリウレタンなどが挙げられる。

ビニルモノマやオリゴマの場合には、それらのモノマと
相溶性のある基体ポリマと混合されて感光性樹脂層を形
成する場合が多い。そのような基体ポリマとしては、ア
ルコール可溶性ポリアミド、水可溶性または水分散性ポ
リアミド、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロース
のようなセルロース誘導体。

ブタジェン−アクリロニトリルコポリマやポリブタジェ
ンなどの合成ゴムなどである。不飽和ポリエステルや不
飽和ポリウレタンを光重合性ビニルモノマまたはオリゴ
マと混合して使用することも多い。これらの感光性樹脂
は、適省な光増感剤を含むことが一般的であり、可塑剤
、熱重合禁止剤。

紫外線吸収剤、界面活性剤、消泡剤、染料および顔料な
どを含有することができる。

本発明において使用される基材としては次のような寸法
安定性の良好なものがあげられる。即ちスチール、アル
ミニウム、亜鉛、銅などの金属素材、ポリエチレンテレ
フタンート、ポリアミド。

ポリプロピレンのようなプラスチック素材１紙。

織布などである。金属素材の場合には、クロムメッキな
どのメッキ処理、リン酸処理などの化成処理、砂目立て
などの表面処理をしたものも含まれる。金属基材の表面
にあらかじめ防錆などの目的のためにエポキシ基などの
塗料を塗布・キュアしておくことも可能である。プラス
チック素材の場合にも、サンドブラスト処理、ケミカル
エツチング処理、コロナ放電などの放電処理、プラズマ
処理などの表面処理を行なったものも含まれる。これら
の素材は、平板や円筒など任意の形状で感光性樹脂版材
の基材として使用されるが、平板基材として使用される
ことが最も一般的である。

本発明の接着用中間層組成物のＡ成分として使用される
有機溶剤可溶な飽和ポリエステルとは。

飽和カルボン酸およびその誘導体と多価アルコール類カ
ラ合成すレ、ヘンゼン、トルエン、キシレ／、ｎ−ヘキ
サンなどの炭化水素類、四塩化炭素などのハロゲン化炭
化水素類、アセトンやメチルエチルケト７などのケトン
類、酢酸エチルなどのエステル類、メチルエーテルなど
のエーテル類。

メチルアルコールなどのアルコール類等の通常の有機溶
剤単独または混合系の１種類以上に溶解しうるポリエス
テル樹脂である。したがって１合成繊維やフィルムに使
用されるポリエチレンテレフタレートは、有機溶剤に不
溶であるので含まれない。

Ａ成分を構成する有機溶剤可溶な飽和ポリエステルの分
子量は、５００［］〜５００００の範囲にあることが必
要である。すなわち９分子量５０００未満の場合に、Ｂ
成分の多価イソシアネートおよびＣ成分の不飽和化合物
の硬化が完了しても中間層の耐インキ溶剤性が不十分で
あることが多い。

分子量が５００００を越えると中間層溶液の粘度が著し
く高くなり、粘度を調節するためには著しく低濃度にし
なければならないなどの中間層の塗布工程に問題が発生
する。このような理由から。

Ａ成分の分子量は５０００〜５ｏｏｏｏであり。

より好ましくは８０００〜４００００の範囲である。Ａ
成分としては２種類以上のものを混合して使用すること
も可能である。

Ｂ成分の多価イソシアネート化合物としては。

分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化金物は
全て使用可能である。具体的には１次のものが挙げられ
るが、これに限定されるものではない。２．４−　）リ
レンジイソシアネート、２，６−ドリレンジイソシアネ
ート、インホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート
、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメテレンボ
リフェニルインシア不−ト、フェニルイソシアネートお
よびこれらの多価イソシアネートをトリメチロールプロ
パンなどに付加して合成されるアダクト体などである。

また、フェノール等でイソシアネート基をブロック化し
、加熱時にこれらのブロック化剤が解離するいわゆるブ
ロック化多価イソシアネートも使用可能である。特に好
ましくは。

ポリメチレンポリフェニルイソシアネートである。

Ｂ成分の多価イソシアネートは、Ａ成分の有機溶剤可溶
ポリエステル１００重量部に対して５〜２００重量部の
範囲にあることが必要である。多価イソシアネートは、
Ａ成分のポリエステルの末端にある水酸基やカルボキシ
ル基と反応し、さらにイソシアネート基同士による反応
や、水と反応が起って架橋構造を形成して中間層に耐溶
剤性を付与する。したがって、添加量が５重量部未満で
あると架橋密度が不足するために中間層の耐溶剤性が不
十分である。逆に、２００重量部を越えると架橋密度が
過剰になるために、感光層と中間層間の接着力が低下し
たり、中間層が脆くなってクラックが入るなどの問題が
発生する。このような理由から、Ｂ成分の添加量はＡ成
分１［３０重量部に対して５〜２００重量部の範囲にあ
ることが必要であり、よシ好ましくは１０〜１００重量
部である。Ｂ成分として２種類以上のものを混合して使
用することも可能である。

Ｃ成分の分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物
とは、ビスフェノールＡ、　　ビスフェノールＦなどの
ビスフェノール型エポキシ、テトラヒドロキシフェニル
ナトのヒドロキシフェニル型エポキシ、レゾルシン型エ
ポキシ、ノボラック型エポキシ、ポリグリコール型エポ
キシ、ポリオレフイン型エポキシ、グリシジルエーテル
型のエポキシ化合物は全て含まれる。これらのエポキシ
化合物ハ、ヘンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサ
ンなどの炭化水素類、アセトンやメチルエチルケトンな
どのケトン類、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類
、酢酸エチルなどのエステル類。

エチルセロソルブなどのセロソルブ類、オキシトールア
セテートなどのグリコールエーテル類等の通常の有機溶
剤単独または混合系の１種類以上に溶解してＡおよびＢ
成分と混合することが多い。

Ｃ成分としては２種類以上のものを併用することも可能
である。特に好ましくは、ビスフェノールＡ型のエポキ
シである。

Ｃ成分は、それ自体が熱または硬化剤、触媒の作用によ
って重合することによって中間層に耐溶剤性を付与する
作用がある。前述したように、Ｂ成分の多価イソシアネ
ートも中間層に耐溶剤性を付与する働きをもつので、Ｃ
成分の作用はＢ成分に対して補助的な機能を果たす。す
なわち、Ｂ成分のイソシアネートだけで中間層の耐溶剤
性を十分に向上させようとするならば、大部分のイソシ
ア＋−上基を架橋反応に消費して感光層との接着力発現
に寄与する残存インシア坏−ト基が不足する。しかし１
本発明ではＣ成分のエポキシか硬化して耐溶剤性を付与
しうるので、接着発現に必要なイソシアネート基を残し
て良好な耐溶剤性を得ることが可能になると考えられる
。Ｃ成分の添加量は、Ａ成分のポリエステル１００重量
部に対して０．５〜１５０重量部の範囲にあることが必
要である。０，５重量部未満の添加では、Ｃ，５３４分
の添加効果が発現せず、１５０重量部を越えると架橋密
度が過剰となる。以上の理由から、Ｃ成分の添加量は、
Ａ成分１００重量部に対して０５〜１５０重量部であり
、より好ましくは１〜１００重量部である。

中間層組成物には、他の少量成分を添加することができ
る。そのような添加物としては、可塑剤。

顔料、染料、紫外線吸収剤、ハレーション防止剤。

界面活性剤、光重合性ビニルモノマなどが挙げられる。

染料としては、特にアゾ系染料が挙げられる。また、Ｃ
成分の硬化反応を促進するためには。

エポキシの硬化剤および硬化促進剤、または、硬化触媒
の添加が効果的である。このようなエポキシの硬化剤お
よび硬化促進剤、または、硬化触媒としては公知のもの
は全て使用可能である。

中間層を寸法安定な基板の上に設ける方法としては、中
間層用組成物溶液を所定の厚さに塗布した後溶剤を除去
するのが最も簡便である。塗布方法としてｉｄ、　ロー
ルコータ、カーテン７０−コータ、スリットダイコータ
、グラビアコータ、スプレーなど公知の方法が適用でき
る。溶剤の除去は。

乾燥炉中で熱風を吹きつける方法が一般的である。

この乾燥時に、Ｂ成分のイソシアネートの一部が反応し
、Ｃ成分の大部分が硬化反応して中間層に耐溶剤性を付
与する。Ｃ成分の硬化反応を促進するためには、前述し
たように、エポキシ硬化剤および硬化促進剤または、硬
化触媒をあらかじめ添加しておくのが有効である。この
ようなエポキシ硬化剤および硬化促進剤、硬化触媒とし
ては、ジエチレントリアミ７、Ｎ−アミノピペラジン、
ポリアミド樹脂などの一級、二級アミン系、エチルメチ
ルイミダゾールなどのイミダゾール系、無水フタル酸な
どの酸無水物、）！ｊ（２−エチルへクリエート）など
の三級アミン系、など公知のものは全て使用可能である
が、中間層用組成物溶液のポットライフを長くするため
には、　ＢＦｊ５分の多価イソシアネートと反応が進み
にくい三級アミン系および酸無水物系が特に好ましく、
これらの添加物としては２種類以上のものを混合して使
用することも可能である。

中間層の厚さは、０．５〜１００μの範囲にあることが
必要である。厚さが０．５μ未満の場合には感光層と中
間層間の接着力が発現しない場合が多い。逆に中間層の
厚さが１００μを越えると凸版材の場合には全体の厚さ
は印刷機によって限定されているのでレリーフの深度が
浅くなり、レリーフのない部分の版材表面にも印刷イン
キが供給される問題が発生する。以上の理由から中間層
の厚さは０．５〜１ＤＯμの範囲にあることが必要であ
り、より好ましくは２〜５０μである。

本発明の中間層を設けた基材上に感光層を設ける方法と
しては、公知の方法が全て可能である。

例えば、感光性樹脂溶液から乾式製膜法で感光性シート
を得て、これを中間層に熱ラミネートする方法、感光性
樹脂溶液を直接中間層上に流延した後に乾燥炉で溶剤を
除去して感光層を形成する方法、感光層樹脂溶液から大
部分の溶剤を留出した後に押出機で加熱して中間層上に
吐出して乾燥工程なしで感光層を形成する方法などであ
る。

本発明の中間層組成物は、Ａ成分のポリエステルをＢ成
分の多価イソシアネートとＣ成分のエポキシ化合物の双
方で架橋して耐溶剤性を付与することに特徴がある。特
公昭４０−１２１０４号公報のようにイソシアネート化
合物単独で耐溶剤性を付与しようとする場合には、イソ
シアネート基の大部分を架橋に使用してしまうために感
光層との接着を発現する作用のある残存イソシアネート
基が不足して、十分な接着力を得られないことが多い。

しかし１本発明では、Ｃ成分は、それ自体が熱または硬
化剤、触媒の作用によって硬化することによって耐溶剤
性が付与されるので感光層との十分な接着力発現に必要
なイソシアネート基を中間層に安定して残存させ、同時
に十分な耐溶剤性を付与することが可能となるものと考
えられる。

また、特公昭４１−１２９８７号公報で提案されている
ポリエステルと光重合性ビニルモノマから成る系にくら
べると、Ｂ成分の多価イソシアネートとＣ成分のエポキ
シ化合物によって中間層全面に耐溶剤性が付与されてお
り、感光層との接着性も残存イソシアネート基の効果で
より優れている。

以上の理由から本発明は従来のポリエステル系の接着用
中間層にくらべて、優れた接着性と耐溶剤性をもつ中間
層を与えるものである。

本発明の中間層をもつ感光性樹脂版材は凸版材として使
用する際に最もその特徴を発揮するが。

平版材、グラビア版材のような凹版材、フォトレジスト
に適用することも可能である。

次に実施例で本発明をより具体的に説明する。

実施例１ 感光層用組成物を次のようにして調製した。まず、アル
コール可溶性ポリアミドである“アミラン”　ＣＭ−９
０００（東し■製品）１００重量部をエタノール／水＝
８［］／２０（重量比）の混合溶媒１５０重量部に８０
℃に加熱して溶解した。

次いで、光重合モノマとしてエチレングリコールジグリ
シジルエーテルとメタクリル酸の付加反応物７０重量部
とメチレンビスアクリルアミド１８重量部を添加し、さ
らに光重合開始剤としてジメチルベンジルケタールを２
重量部、耐熱安定剤としてハイドロキノンモノメチルエ
ーテルｏ、　ｉ　ｚ量部を添加して十分に攪拌混合した
。

中間層用組成物溶液を次のようにして調整した。

有機溶剤可溶なポリエステル樹脂である“ニチゴーポリ
エスター″ＬＰ−０３５（日本合成化学■製品１分子量
約２００００　）　１０　’Ｏ重量部をトルエン／メチ
ルエチルケトン＝８０７２０（重量比）の混合溶剤２０
００重量部に８０℃に加温して溶解した。冷却後、多価
イノシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネート
１７０重量部、エポキシ化合物として“エピコート″８
２８（油化シェルエポキシ■製品１公子量約！１８０）
６０重量部、エポキシ硬化剤としてバエポン″ＤＭＰ−
ろＯ（半井化学■製品）５０重量部、硬化触媒としてエ
チルメチルイミダゾール１重量部、ノ・レーション防止
剤としてアゾ系黄色顔料である“イエ；コー″ＰＲ，３
５９（住化カラー■裂品）１０重量部添加して十分攪拌
混合した。

このようにして得られた中間層用組成物溶液をクロムメ
ッキ鋼板（厚さ２００μ）上に乾燥後の膜厚が２５μと
なるようにスリットダイコータで塗布した後に、２５０
ｃのオーブンに１分間入れて溶剤を除去した。このよう
にして得られた基板の中間層上に、先に得られた感光性
樹脂層を乾燥後の厚さが７２５μとなるように流延し、
６０ｃのオーブンに４時間式れて溶剤を除去した。以上
つようにして、中間層でスチール基板と感光層とが結合
した全体の厚さが９５０μの感光性樹脂凸版材が得られ
た。

この版材の感光層上にテスト用ネガフィルム（幅４０μ
および７０βの細線部、直径２００μおよび６００μの
独立点あり）を真空密着して。

超高圧水銀灯からの紫外線で２分間露光した。次いで、
エタノール／水＝８５／１５　（重量比）の現像液を入
れたブラシ式現像装置（液温５０Ｃ）で３分間洗い出し
を行なったところ、非画線部が完全に除去されて、基板
上に十分に接着したレリーフ像が得られた。幅４０μ細
線や直径２００μ独立点などの微細な部分も完全に再現
していることを確認した。

得られた刷版で印刷テストを行なったところ。

５０万通しまでレリーフが基板から剥離するなどの問題
の発生も全くなく印刷を終了した。中間層のインキ溶剤
による膨潤や溶解も全く見られなかった。

実施例２ 感光性樹脂組成物溶液を次のようにして調整した。ケン
化度８０モル％１重合度６００の部分ケン化ポリ酢酸ビ
ニル１００重量部をエタノール／水、、５０１５０（重
量比）の混合溶剤１８０重量部中に８０℃に加温して溶
解した。次いで、光重重性ビニルモノマとしてフロピレ
ングリコールジグリンジルエーテルとアクリル酸の付加
反応物８０重量部、および相溶助剤としてジエチレング
リコール１５重量部、光増感剤としてベンゾインイソフ
ロビルエーテル２重量部、耐熱安定剤としてｔ　−ブチ
ルカテコール０．１重量部を添加して十分に攪拌混合し
た。

次に中間層用組成物溶液を次のようにして調整した。溶
剤可溶なポリエーテルトシテ“バイロン″３ｔＪＯ（東
洋紡績■製品１分子量２００００〜２ｓｏｏｏ）ｉ　ｏ
ｏ重量部をトルエン／メチルエチルケトン＝８０／２０
（重量比）混合溶剤２００重量部に８０℃に加温して溶
解した。冷却後、多価ジイソシアネートとしてポリメチ
レンポリフェニルイソシアネートである”ミリオネート
“ＭＲ（日本ポリウレタン■製品）を１００重量部、エ
ポキン化合物として“エピコート″○Ｌ−５３−Ｄ４０
（油化シェルエポキシ■製品２公子量約５５０００）２
重量部、紫外線吸収剤として”テヌピン″′５２７　（
ａｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ製品）を０．５重量部添加して十
分に攪拌混合した。

このようにして得られた中間層用塗料を厚さ２５０μの
アルミニウム基板上に乾燥後の膜厚が１０μになるよう
にフローカーテンコータで塗布し。

２００℃のオーブンに２分間通して溶剤を完全に除去す
ると同時に中間層を熱硬化させた。

この中間層をもつ基板上に、先に得られた感光層用組成
物溶液を膜厚が４１０μとなるように流延し、６０℃の
オーブンに２時間入れて溶剤を完全に除去した。このよ
うにして、中間層で感光層がアルミニウム基板と結合さ
れた全厚７００μの感光性樹脂凸版材が得られた。

この版材の感光層表面に実施例１と同じテストネガフィ
ルムを密着し、ケミカル灯からの紫外線を４分間露光し
た。次いで、水道水を入れたスプレ式現像装置（水温３
０ｃ、スプレ圧力４　ｋｇ／、２）で２分間洗い出しを
行ない未露光部分を除去し。

乾燥を行なった。得られたレリーフを調べたところ幅４
０μ細線や直径２００μ独立点などの微細な部分まで十
分な接着力で基板矧固着されていることを確認した。

得られた刷版で印刷テストを行なったが、レリーフ剥離
やインキによる中間層の膨潤などの問題は全く発生しな
いことを確認した。

実施例６ 感光層用組成物溶液を次のようにして調整した。

まず１分子量４００のポリエチレングリコールセグメン
トを４０重重量含有するポリエーテルアミド１００重量
部をエタノール／水±７０７５０（重量比）の混合溶剤
１００重量部に８０℃で溶解した。次いで、光重合性モ
ノマとしてβ−ヒドロキシエチル−β′−アクロイルオ
キシエチルフタレート５０重量部およびペンタエリスリ
トールトリアクリレート２０重量部を添加し、光増感剤
としてペンゾフエノノを５重量部添加して十分に攪拌混
合した。

次に、中間層用組成物を次のようにして調整した。溶剤
可溶なポリエステルとして“ニチゴーポリエスター”Ｌ
Ｐ−０１１（分子量約２００　ＣＩＯ）１００重量部を
トルエン／メチルエチルヶトンー８０／２０（重量比）
２００重量部に８０℃で溶解した。冷却後、多価ジイソ
シアネートとしてトリフェニルメタントリイソシアネー
）５０重量部。

エポキシ化合物として“ブナコール”ｚｘ−９２０（長
潮産業■製品）２５重量部、エポキシ硬化剤としてＰ−
Ｐ’ジアミノジフェニルメタン２０重量部、硬化促進剤
としてベンジルジメチルアミンを１重量部、紫外線吸収
剤として“ＵＶ工ＮＵＬ−Ｄ−５０（Ｇ　ＡＦ　　Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎｇ品）１．０重量部を添加して十分
に攪拌混合した。

このようにして得られた中間層用組成物溶液を厚さ２０
０μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥膜
厚が１０μになるようにリバースロールコータで塗布し
、１８０℃のオープンに２分間通して溶剤の除去と中間
層の熱硬化を行なった。このようにして、中間層を塗布
したフィルム基板を得た。

先に得られた感光層用組成物溶液を膜厚４９０μとなる
ようにガラス板に流延した。次いで、６０℃のオープン
に３時間式れて溶剤を完全に除去した後に、塗膜をガラ
ス板から剥離して感光性シー１を得た。この感光シート
を先に得られた中間層塗布基板に、１００℃に加熱され
たラミネートロールを使用して熱圧着した。このように
して。

中間層フィルム基板と感光層が固定された全厚７００μ
の感光性樹脂凸版材が得られた。

この版材の感光層表面に実施例１と同じネガフィルムを
密着し、メタルハライドランプからの紫外線で４分間露
光した。次いで、水道水を入れたブラシ式現像装置（水
温２５℃）で１分間洗い出しを行なって、未露光部を完
全に除去した。得られたレリーフを調べたところ微細な
部分まで十分に再現しており、レリーフと基板の接着力
も十分であることがわかった。

得られた刷版で印刷テストを行なったが、レリーフ剥離
や中間層膨潤等の問題は見られなかった。

〔発明の効果〕

本発明は２寸法安定な基材と感光性樹脂層を接着するだ
めの中間層組成物として、接着性およびインキ溶剤に対
する耐性が優れた感光性樹脂版材を提供するものである
。これらの性質は、溶剤可溶なポリエステル樹脂を基体
樹脂として、多価イソシアネートと分子中に２個以上の
エポキシ基を有する化合物を併用することによシ、イン
キ溶剤に対する耐性と接着性の相反する性質を併せ持た
せるものである。すなわち、エポキシ樹脂は、それ自体
が熱または硬化剤および触媒の作用によって硬化するこ
とによって中間層に耐溶剤性を付与する作用がある。前
述したように、多価イソシアネートも中間層に耐溶剤性
を付与する働きをもつので、エポキシ樹脂成分の作用は
多価イソシアネーｔ４分に対して補助的な機能を果たす
。すなわち、多価イソシアネートだけで中間層の耐溶剤
性を十分に向上させようとするならば、大部分のイソシ
アネート基を架橋反応に消費して感光層との接着力発現
に寄与する残存イソシアネート基が不足する。しかし１
本発明ではエポキシ樹脂成分の補助機能によって接着発
現に必要なイソシアネート基を残すことが可能となり、
インキ溶剤に対する耐性と接着性の相反する性質を併せ
持たせることが可能となった。以上のように、従来の感
光性樹脂版材にくらべて優れた性能を有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 エチレン性不飽和結合を有する光重合成分を含有する感
   光性樹脂層を基材上に設けて成る感光性樹脂版材におい
   て、該基材と感光性樹脂層の間に下記のＡ、ＢおよびＣ
   成分を含有する組成物から成る厚さ０．５〜１００μの
   中間層を設けたことを特徴とする感光性樹脂版材。 Ａ、有機溶剤に可溶な分子量５０００〜５００００の飽
   和ポリエステル１００重量部。 Ｂ、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価
   イソシアネート５〜２００重量部。 Ｃ、分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物０．
   １〜１５０重量部。