JPS60138909A - 気相反応被膜作製装置および作製方法 - Google Patents

気相反応被膜作製装置および作製方法

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JPS60138909A
JPS60138909A JP24901583A JP24901583A JPS60138909A JP S60138909 A JPS60138909 A JP S60138909A JP 24901583 A JP24901583 A JP 24901583A JP 24901583 A JP24901583 A JP 24901583A JP S60138909 A JPS60138909 A JP S60138909A
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reaction
type
pump
reaction vessel
chamber
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JP24901583A
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Shunpei Yamazaki
舜平 山崎
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Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 1 本発明は気相反応被膜作製装置#および作製方法に
関するす本発明は反応性気体を用いて被膜作製を行うに
際し、非酸化物の被膜を作製するに関して、排気率にお
いてターボ分子ポンプを用いて気′:相反応(以下CV
Dという)を行なわしめることに:、より、被膜中の酸
素の混入量をI XIO” cm−3以下:、、、の濃
度ときせる気相反応装置およびその作製方法□に関する
。′ 本発明は非酸素系被膜の作製において、その排気系より
の大気の逆流を防ぐため、油回転方式のロニタリーポン
プ、メカ二カルフ゛−スターポンプ等の不連続回転方式
の真空ポンプ(以下単に真空ポンプまたはvPという)
のみを用いるのではなく、連続排気方式のターボ分子ポ
ンプ(以下単にターボ分子ポンプまたはTPという)を
反応容器と真空ポンプとの間に介在させて、排気系から
の大気の逆流を防止したことを特徴とする。
本発明の非酸化物被膜例えば非単結晶珪素を、反応性気
体であるシラン(SinH1y+1 n > 1 )を
用いて形成するに際し、その被膜中の酸素の量を5X 
10” cm−”以下好ましくはI X 10” cm
−”以下とするため、排気系からの逆流を防ぐことを目
的としている。
本発明はかかる排気系をTPを反応室とVPとの間に反
応中の圧力調整用のバルブを経て介在させることにより
、反応室内は0.05〜10torrの間の圧力範囲で
プラズマ気相反応(PCVDという)、光CVD(Ph
oto CVDという)またはこれらを併用した方法(
以下単にCVD法として総称する)を用いて被膜形成を
行い、かつ圧力調整バルブ下は1×10″2torr以
下(一般には10叫〜10−、 torr)の圧力とし
て保持し、TPを作用させるため、反応系はこの排気系
よりも高い圧力(IXIO″2torr以上即ら0.0
5〜10torr)で保持して被膜形成を行うことを目
的としている。
さらに本発明はかかるプラズマCVD装置を反応室を複
数ケ連結し、それぞれの反応室にてP型非単結晶半導体
、■型非単結晶半導体およびN型非単結晶半導体を基板
上に積層して、PIN接合を構成する半導体装置の作製
方法に関する。
従来、CVO装置例えばPCVD装置においては、反応
系の圧力が0.05〜10torrと高い圧力のため、
その排気系等はvPのみが用いられ、それ以上の真空度
を発生させるTP等を設けることが全く不可能とされて
いた。
しかし本発明人はかかるpcvo装置において、排気系
がvpのみではこのvPが不連続の回転運動をするため
、空気と接触している大気圧の排気系からの大気(特に
酸素)が逆流し、さらにこの大気の一部が油中に混入し
、ここから再気化することにより反応容器内に逆流して
しまうことが判明した。
さらにこのため、この逆流により酸素が形成する被膜内
に混入し、例えば珪素膜を作製する場合その被膜内に酸
素が3XlO’〜2 X 102102O”の濃度に混
入してしまった。
このため、かかる被膜に水素または弗素が添加されて、
珪素半導体であるべきものが低級酸化珪素といってもよ
いようなものになってしまった。
本発明はかかる欠点を防ぐことを目的としている。
本発明は、第1図にその装置の概要を示す。即1゜ち、
反応性気体を導入するドーピング系(50)、反:応容
器(51〉、排気系(52)を有する。反応容器は1内
側に絶縁物で内面が形成された反応空間を有す16ユN
5i$11m’JA 、!= L、 7□。□え6、あ
8.jlに加えてP型半導体(図面では系1)2■型型
半体(図面では系■)およびN型半導体と積層して接:
、′合を基板上に形成するに際し、それぞれの反応容□
器を分離部(図面では系止)を介して連結せしめたマル
チチャンバ方式のPCVD法を第1図に示すごとくに提
案するにある。
本発明は水素またはハロゲン元素が添加された非単結晶
半導体層の形成により、再結合中心密度の小さなP、■
およびN型の導電型を有する半導体層を形成し、その積
層境界にてPIN接合を形成するとともに、それぞれの
半導体層に他の隣接する半導体層からの不純物が混入し
て接合特性を劣化させることを防ぎ、またそれぞれの半
導体層を形成する工程間に、大気特に酸素に触れさせて
、半導体の一部が酸化されることにより眉間絶縁物が形
成されることのないようにした連続生産を行うためのプ
ラズマ気相反応に関する。
さらに本発明は、かかる反応容器をそれぞれの反応にお
いては独立として多数連結したマルチチャンバ方式のプ
ラズマ反応方法において、一度に多数の基板を同時にそ
の被膜成長速度を大きくしたいわゆる多量生産方式に関
する。
本発明は10cta X 10ca+または電極方向に
10〜50clII例えば40cmを有するとともに、
1115〜120 cm例えば60cmの基板(40c
m X 60cmまたは20cm X 60cmG 1
バッチ20枚配役)を用いた。
第1図、第2図においては、反応性気体の導入手段・排
気手段を有し・これらをイ共給ノ門・排気ノズルを設け
、この絶縁フードよりも内側に相対させて一対の電極(
61)、< 51 )または(62)、< 52 >お
よび反応性気体の供給ノズル(17)、< 18 )お
よび排気ノズル(17′) (1B’)を配設した。即
ち、電極ツ の外側をフードの絶縁物で包む構造(39>#(39’
)とした0、さらにこのフード間の反応空間を閉じ込め
るため、外側周辺を絶縁物(38>、(38’)で取り
囲んだ。
また、第2図に第1図の断面を示す図面を示すが、反応
容器の前(図面左側)、後(図面右側)に開閉扉を設け
、この扉の内面にハロゲンランプ等による加熱手段(1
3)、<139を設けた。
以下に本発明の実施例を図面に従って説明する。
実施例1 第1図、第2図に従9て本発明のプラズマ気相反応装置
の実施例を説明する。
この図面は、PIN接合、PIP接合、NIN接合ま・
・・PIN接合等の基板上の半導体に、異種導電型であ
りながらも、形成される半導体の主成分または化学量論
比の異なる半導体層をそれぞれの半導体層をその前工程
において形成された半導体層の影響(混入)を受けずに
積層させるhめの多層に自動かつ連続的に形成するため
の装置である。
図−においてはPIN接合を構成する複数の反応系の一
部を示している。即ち、P、IおよびN型の半導体層を
積層して形成する3つの反応系の2つ(I、1’)とさ
らに第1の予備室および杼投用のバッファ室(1)を有
するマルチチャンバ方式のプラズマ気相反応装置の装置
例を示す。
図面における系1.x 、zは、2つの各反応容器(1
01)、(103)およびバッファ室(102)を有し
、それぞれの反応容器間に分離部(44>、< 45>
、< 46 >。
(47)を有している。またそれ−ぞれ独立して、反応
性気体の供給ノズル(17>、< 18 >と排気ノズ
ル(17’) (1B’)とを有し1、反応性気体が供
給系から排気系に層流になるべく設けている。
この装置は入り口側には第1の予備室(100)が設け
られ、まず扉(42)より基板ホルダ(2)の2つの面
に2つの被形成面を有する2枚の基板(1)を挿着した
。さらにこ雫ホルダ(3)を外枠冶具(外周辺のみ(3
B>、<38’>とじて示す)により互いに所定の等距
離を離間9て一部した。即ちこの被形成面を有する基板
は竺膜形成を行わない裏面を基板ホルダ(2)に接ζ、
基板2枚お、よび基板ホルダ+を一つのホルダ(3)、
として6.ca+±0.5cmの間隙を有して絶縁物の
外呻冶具内に林立させた。その結果、40c+++ X
 60cmの箒板を20枚同時に被膜形成させることが
できた。。力コクシて高、さ55C11%奥行80cm
、中80cmの反応空間(6>、(8j、は上 □。
方、下方を絶縁物(39)、<39’>で、囲まれ、ま
た側周 □辺は絶縁外枠冶具(38)、<38’)で、
、取り囲んだ。。
第1の予備室(100)を圧pm*バルブ(71)を全
開とし、TP (86)を経て真空ポンプ(35>に 
・。
より真空引きをした。この後15.圧力m整バルブ(7
2)を全開とし、TPにより3 X 1O−8torr
以下にまで予め真空引きがされている反応容器(101
)との分離用のゲート弁(44)を開けて、外枠冶具(
38)に保持された基板を移した0例えば、予備室(1
00)より第1の反応容器(101)に移し、さらにゲ
ート弁(44)を閉じることにより基板を第1の反棒容
器(101)、に移動させたものである。
この時、第1の反応容量 (iol、)に保持されてい
た基板(1)等は、予めまたは同時にバッフ1室(10
2)に、またバッフ1室(102)に保持、されていた
冶具および基板(2)は第2の反応容器(103()に
、また第2の反応容器(103)、、に保持されていた
基板は第2のバッフ1室(104)に、さらに図示、が
省略されているが、第3の反応室の基&、t、7よび冶
具は出口側の第2の予備室にゲート弁(45)、< 4
6 )、< 47 )を開けて移動させることが可能で
ある。この後ゲート弁(44)、< 45 >、< 4
6 )、< 47 ”jを閉めた。;。
即p、ゲート弁の動きは、扉(42)が大気圧で開けら
れた時は分離部のゲート弁(44ル(45)、< 46
 )、< 47 )は閉しられ、各チャンバにおいては
プラズマ気相反応が行われている。また逆に、扉(42
)が閉じられていて予備室(100)が十分真空引きさ
れた時は、ゲート弁(44ル(45)、(46>、< 
47 )が開けられ、各チャンバの基板、冶具は隣のチ
ャンバに移動する機構を有し、外気が反応室(101)
、<102 )に混入しないようにしている。
系■における第1の反応容器(101)でP型半導体層
をPCVD法により形成する場合を以下に示す。
反応系I (反応容器(101)を含む)は0.01〜
10torr好ましくは0.01〜口orr例えば0.
08torrとした。
即ち、圧力調整バルブを閉として、反応容器(101)
内の圧力は0.05〜l torrであり、またこのバ
ルブ下はI X 10”torr以下一般にはlX10
4〜1×10−りtorrとなり、この真空度をTP 
(87)を回転させて成就させている。またこの連続排
気方式のTPを動作させているため、VP (3B)の
ポリマ化した油の逆拡散、また油中に含浸した排気用の
大気特に酸素を逆流させることを初めて防ぐことができ
た。
反応性気体は系1のドーピング系(50)より供給した
。即ち珪化物気体(24)としては精製されてさらにス
テンレスボンベに充填されたシラン(SinHt*−1
n 21特にSiH4または5ILII、5.フン化珪
素(SiFLまたはSiFρを用いた。ここでは、取扱
いが容易な超高純度シラン(純度99.99%、但し水
、酸素化物は0.1PP?I以下)を用いた。
本実施例の5ixC1−x(0<x<1)を形成するた
め、炭化物気体(25)としてDMS (ジメチルシラ
ン(SiHl (CI、))L純度99.99%)を用
いた。
炭化珪素(SixC+−x O< x < 1 )に対
しては、P型の不純物としてボロンを前記したモノシラ
ン中に同時に0.5%の濃度に混入させ(24)よりシ
ランとともに供給した。
必要に応じ、水素(純度7N以上)または窒素(純度7
N以上)を反応室を大気圧とする時(23)より供給し
た。これらの反応性気体はそれぞれの流量針(33)お
よびバルブ(32)を経、反応性気体の供給ノズル(1
7)より高周波電源(14)の負電極(61)を経て反
応空間(6)に供給された。
反応性気体はホルダ(38)に囲まれた筒状空間(6)
内に供給され、この空間を構成する基板(1)に被膜形
成を行った。さらに負電極(61)と正電極(51)間
に電気エネルギ例えば13.56Mflzの高周波エネ
ルギ(14)を加えてプラズマ反応せしめ、基板上に反
応生成物を被膜形成せしめた。
基板は100〜400℃例えば200℃に第2図に示す
反応容器(103)の容器の前後に配設された豚外線ヒ
ータと同じ手段により加熱した。
この赤外線ヒータは、近赤外用ハロゲンランプ(発光波
長1〜3μ)ヒータまたは遠赤外用セラミックヒータ(
発光波長8〜25μ)を用い1、ミの反応容器内におけ
るホルダにより取り囲まれ元部状空間を200±10℃
好ましくは±5℃以内に装置した。
この後、前記したが、この容器に前記した反−性気体を
導入し、さらに10〜50咋例えば100−に−周波エ
ネルギ(14)を供給してプラズマ反応を−こさせた。
かくしてP型半導体層は8LH,/St町−0,5%。
DMS / (StH++DMS)−to%の条件にて
、この反応系■で平均膜厚30〜300人例えば約10
0人の厚さを有する薄膜として形成させた。Eg=2.
05eVσ−1XIG” 〜3 XIO″’(QCII
)→であった。
基板は導体基板(ステンレス、チタン、アルミニューム
、その他の金属入牢導体(珪素、ゲルマニユーム)、絶
縁体くガラスい有機薄膜)または複合基板(ガラスまた
は透光性有機樹脂上に透光性導電膜である弗素が添加さ
れた酸化スズ、ITO等の導電膜が単層またはITO上
にSnO2が形成された2層膜が形成されたもの)を用
いた。本実施例のみならず本発明のすべてにおいてこれ
らを総称して基板という、勿論この基板は可曲性であっ
てもまた固い板であってもよい。
かくして1〜5分間プラズマ気相反応をさせて、P型不
純物としてホウ素が添加された炭化珪素膜を約100人
の厚さに作製した。さらにこの第1の半導体層が形成さ
れた基板をゲー) (45)を開は前記した操作順序に
従ってパンツ1室(102)に移動し、ゲート(45)
を閉じた。このパンツ1室(102)は予め10−’t
orr以下例えば4×10″1°torrにタライオボ
ンプ(88)にて真空引きがされている。
またこの基板は系1に同様にTP (89)により、I
 X 10−’ torr以下社保持された反応容器に
ゲート(46)の開閉を経て移設された。
即ち第1図における反応系 において、半導体の反応性
気体として超高純度モノシランまたはジシランを(水ま
たは酸化珪素、酸化物気体の濃度は0.1PPM以下8
2B)より、また、10”cs+−E1以下のホウ素を
添加するため、水素、シラン等によって0.5〜30P
PIllに希釈し九BよII、を(27)より、またキ
ャリアガスを必要に応じて(26)より供給した。
反応性気体は基板(1)の被形成面にそって上方より下
方に流れ、TP (88)に至る。系 において出口側
よりみた縦断面図を第3図に示す。
第2図を概説する。
第2図は第1図の反応系 の縦断面図を示したものであ
る。
図面において、ランプヒータ(13人<13’)は棒状
のハロゲンランプを用いた0反応空間はヒータにより1
00〜400℃例えば250℃とした。
基板(1)が基板ホルダ(2)に保持され、外枠冶具(
3B)#(38’)で閉じ込め空間(8)を構成してい
る。
5000人の厚さに51H+60cc/分、被膜形成速
度2.5人/秒、基板(20cmx60cmを20枚、
延べ面積24000 m)で圧力0.1 torrとし
たe si、n、を用いた場合、被膜形成速度28人/
秒を有していた。
かくして第1の反応室にてプラズマ気相法によりP型半
導体層を形成した上にPCVD法により夏型半導体層を
形成させてPI接合を構成させた。
また系 にて約7000人の厚さに形成させた後、基板
は前記した操作に従って、隣のパンツ1室(102)に
移され、さらにその隣の反応室に移設して同様のPCV
D工程によりN型半導体層を形成させた。このN型半導
体層は、PCVD法によりフォスヒンをPR,/5i4
−1.0%としたシランとキャリアガスの水素をSi〜
/HL−20%として供給して、系りと同様にして約2
00人の厚さにN型の微結晶性または繊維構造を有す−
る多結晶の半導体層を形成させて、さらにその上面に、
炭化珪素をDNS /(Si%+DNS)−0,1とし
てSixC1−x (0< x < 1 )で示される
N型半導体層を10〜200人の厚さ例えば50人の厚
さに積層して形成させたものである。
その他反応装置については系Iと同様である。
7、ヵ、6エPi!c7)1&、 MA 2 、)’P
ij/M’M、k 0 flept□ :・合を構成し
て出された基板上に100〜1500人の厚 、:さの
ITOをさらにその上に反射性または昇華性金 :1属
電極例えばアルミ=−−ム電極を真空蒸着法に ′:1
、:: より約1μの厚さに作り、ガラス基板上に(ITO+ 
::1! Snへ)表面電極−(PIN半導体)−(裏面電極)′
1を構成させた。:1 その光電変換装置としての特雪生番よ7〜9%平均 ・
、・18%、lOcmXlocm(D、&i’/Vl 
(100d/cj)<7) j::1 条件下にて真性効率特性として有し、集積化して 12
、イア’!J 7 V’!IKLzk4゜Cal X 
60cm。W5’:)−a&K 11おい一’l、5.
5□□工、5よヵ37□、1:イ+、)&!iヮ、1つ
、)、イ1.1よ。、85〜0.9V tl(0,87
±0.02V )であったが、短絡電流は18±2sg
A/−と大きく、またFFも0.60−0.70と大き
く、かつそのばらつきもパネル内、バッチ内で小さく、
工業的に本発明方法はきわめて有効であることが・判明
した。
第3図は本発明および従来方法により作られたPIN型
充電変換装置における半導体内の酸素および炭素や不純
物の濃度分布を示す。
図面畔アルミニニーム裏面電極(94)、 N型半導体
(93)、 I型半導体(92)、 P型半導体(91
)、基板上の酸(5スズ透1光性導電111i (90
)をそれぞれ示す。
従来不法の排気、系を回転ポンプまたはメカニカルブー
スターポンプのみによる排気方法においては、連眸排気
方式のTPを用いないため、炭素は曲線(95)、酸素
は曲線(96)に示される高い濃度の不純物i含有して
いた。
、・1 特に竺素は、5×lθ″〜2 X 1020cm−3を
1型半導体<9’q>において有していた0図面は5X
10■cm−:Iの一素を含んだ場合である。加えて油
回転ポンプからの油成分の逆流により炭素が5xlQ2
0〜4 X IQ20cm+−3を有していた。図面は
I X1020c+w−3を有する場合である。
他方、本発明に示すごとき排気系においては炭素濃度は
1×10円〜5 X 1018cm−3を有し、一般に
はI X 1018cm+−”以下しか含まれない。加
えて#&素も5 X 10” cm−”以下好ましくは
I X 10” cta−3以下であり、図面2では2
 X 10” cm−3の場合を示す。
第3図において、裏面電極(94)のアルミニュームに
は3〜6 X 1020c13の酸素を有している。
このため、この酸素が5INS (二次イオン分析法)
(カメカ社3F型を使用)の測定において、バンクグラ
ウンドの酸素となり、N型半導体(93)中の酸素は1
018〜1020C#l−”とな、てしまったものと考
えられる。
さらにP型半導体中の酸素、0MS中に含まれる水の成
分があるため不純物があり、この出発材料をシランを精
製して0.IPPM以下の酸素または酸化物とすること
によりさらに酸素濃度を下げることの可能性が推定でき
る。
形成させる半導体の種類に関しては、Siのみならず他
は 族のGe、5ixC1,X (0< x < l入
5ixGe 1−x(0<x<1)、5ixSn l−
X (0<x<1>単層または多層であっても、またこ
れら以外にGaAs、GaAlAs+BP、 CdS等
の化合物半導体等の非酸素化物であってもよいことはい
うまでもない。
本発明は3つの反応容器を用いてマルチチャンバ方式で
のPCVD法を示した。しかしこれを1つの反応容器と
し、そこでPCVD法により窒化珪素をシラン(SiI
■、またはSi函)とアンモニア(NH,)とのPCV
D反応により形成させることは有効である。
本発明で形成された非単結晶半導体被膜は、絶縁ゲイト
型電界効果半導体装置におけるN(ソース)■ (チャ
ネル形成領域)N(ドレイン)接合またはPIF接合に
対しても有効である。さらに、1”INダイオードであ
ってエネルギバンド中がW−N −W (WIDE−N
ALLOW−WIDE)または5ixC1−y 5i−
3ixC1慎(Q<x<1)構造のPIN接合型の可視
光レーザ、発光素子または光電変換装置を作ってもよい
、特に先入射光側のエネルギバンド中を大きくしたヘテ
ロ接合構造を有するいわゆるW(PまたはN型)−−N
(I型XWIDE TONALLO葬)と各反応室にて
導電型のみではなく生成物を異ならせてそれぞれに独立
して作製して積層させることが可能になり、工業的にき
わめて重要なものであると信する。
本発明において、分離部は単にゲイト弁のみではなく、
2つのゲート弁と1つのバッファ室とを系2として設け
てP型半導体の不純物の■型半導体層中への混入をさら
に防ぎ、特性を向上せしめることは有効であった。
この本発明のプラズマCVD装置を他の構造やシングル
チャンバまたはマルチチャンバ方式に応用できることは
いうまでもない。
また本発明の実施例は第1図に示すマルチチャンバ方式
であり、そのすべての反応容器にてI’CVD法を供給
した。しかし必要に応し、この一部門たは全部ををプラ
ズマを用いない光CVD法、LT□CvD法(HOMO
CVD法ともいう)、減圧CVD法を採用して複合被膜
を形成してもよい。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図は本発明を実施するためのプラズマ−気
相反応用被膜製造装置の概略を示す。 第3図は本発明および従来方法によって作られた半導体
装置中の不純物の分布を示す。 特許出願人 3P1亨 不5■

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 !、減圧下にて気相反応を行う反応装置において反応性
    気体を供給する手段と、熱エネルギ、光エネルギ、電気
    エネルギまたはこれらを併用したエネルギが供給された
    前記反応性気体を被形成面に作製する反応容器手段と、
    該反応容器内の不要反応性気体、不要反応生成物を排気
    する手段、および真空または減圧にする手段を圧力調整
    バルブを経1.タ〒ポ分子ボイプを経てロータリーポン
    プ1.メカニカルブ、−スターポンプ等により排気する
    ことを特徴□とする気相反応被膜作製装置、・ 2、減圧下にて気相反応を行う反応装置において、反応
    性気体を供給する手段と、熱エネルギ、光エネルギ、電
    気エネルギまたはこれらを併用したエネルギが供給され
    た前記反応性気体を被形成面に作製する反応容器手段と
    、該反応容器手段膜要反応性気体、不要反応生成物を排
    気する手段、および真空または減圧にする手段を圧力調
    整バルブを経、ターボ分子ポンプを経てロータリーポン
    プ、メカニカルブースターポンプ等により排気する手段
    を有する気相反応装置を用いた反応容器内÷の反応によ
    る被膜形成条件下において、前記反応容器内を0.05
    〜10torrの範囲を保持し、圧力調整バルブ下にお
    いては10’ torr以下の圧力を、保持して被膜形
    成を行うことを特徴とする気1 相 応被膜作製方法。
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