JPS60137865A - 流し込み用耐火物組成物 - Google Patents

流し込み用耐火物組成物

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JPS60137865A
JPS60137865A JP58242687A JP24268783A JPS60137865A JP S60137865 A JPS60137865 A JP S60137865A JP 58242687 A JP58242687 A JP 58242687A JP 24268783 A JP24268783 A JP 24268783A JP S60137865 A JPS60137865 A JP S60137865A
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furfuryl alcohol
phenol
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吉田 綏
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Krosaki Harima Corp
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Kurosaki Refractories Co Ltd
Lignyte Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 不発明は、主として工業炉に匣用される非水系流し込今
用の耐火歯用組成・吻に関するものである〔α景技術〕 製鉄、製鋼における工業炉などの築炉に際し、画工性の
点から例えば+12スタづル劇火吻等の流し込み柿正に
よる方法が一般に行なわれている。
しかし一般に+セスタプル耐火物等は耐火骨材にパイー
Jターとしてセメント、すy酸塩等を配合し、混樺に際
して水を用いて流し込み施工を行なうことが普通である
。この乾燥中に例えば内張りれんがの材質がフリーのC
aOを有するドロマイト系耐火物であるときにはフリー
CaOに対するこの士ヤスダブル中の水分の作用による
消化現象が生じるという問題があり、またカーボーJt
有れんがの場合にはh−ポジ酸化によるれんが組俄劣化
の1dl、値もある。これらの問題点をI4決する方ぬ
として、囲えば・侍開昭56−16’?+73号公報な
どによって、耐火骨材にバインターとしてフェノール、
肘脂を配合した非水系耐火吻+1ifi成物弄が提案き
れている。耐火叶材にフェノール樹脂をパイ′J4−と
じて自己合した組成、1勿は、速硬化1生をゼし、また
フリーのCaOに対する消化4尿も大きく生じること&
iないという撞々の点で浚れている。しかしながらこの
ものにあっては現時点では仄のような問題がある。すな
わち、流し込み細工葡するにd’)たってフェノールt
J BTfをバインターとして用いるJ一台フエノール
樹脂はエチレンクリコールヤプOピレンシリコールにM
解して粘ばを低げた状態で1耐火骨材との混練を行なう
様にするのが一般的であるが1予しニアシリコールやづ
Oピレンシリコール自体は粘度が鍋く、この組成物を流
し込み用軟+Wに保つためには相当敬の添加が必要とな
る。この為鋳込み体強度や組織劣化が大きくなり、また
エチレンジリコールやづロヒしンタリ]−ルは加熱によ
って蒸散される5ために消失されるとと[なり、不経済
であると共にこの蒸散のために鋳込み体の気孔率が高く
なり、流し込み成形された組成物の品質が劣化するとい
う問題もある。さらに、フェノール樹脂を癌はで自硬化
させる為に硬化触媒として酸が配合されることがあるが
、この酸触媒は耐火骨材であるMgOやCaOと反応し
やすくて触媒がこれに消費されてしまうため、上記組1
戊吻を混a調整したのちにおいては触媒が耐火骨材に消
費されないうちに使用しなければならず調整がむずかし
いものである。またアルカリ土類金属の酸化物や水酸化
物:′tフェノール樹脂の硬化を促進する作用があるが
、エチレンジリコールやプOヒレ′Jシリコールの水酸
基と反応し易やすいために硬化剤がこれによって消費哀
れでしまうことになり、上記組成、#を混練調製したの
ちにおいては硬化剤がエチしシフリコールやプロヒレ:
7タリコールに消費されないうちに使用しなければなら
ずボ・ソトライフが家tいものであった。
〔発明の目的〕
本発明は上記の点に認みてなされたものであって、流し
込み成形組成勿のボットうイフをj、とくすることがで
き、しかも浴場に対するay iノJ貝注を同上させる
ことができる非水系υic L込み用の+hl火1グ用
#1lIFJy、*’lJ k提供することを目的とす
るものである〔発明の開示〕 しかして本発明は、フェノール位1をパイ′Jターとし
た1吋火4勿用組成・−にあって、フルフリールアルコ
ールを用いること、及び必要に応じて用いる硬化剤とし
てアルカリ土類金属の酸化物もしくは水酸化#を使用す
ることを時機とするものであり、以下本発明の詳細な説
明する。
フルフリールアルコールは粘度の低い液体であり、フェ
ノール樹脂を良好にmpsさせる。そして1耐火刃用組
成物を調製するにあたっては、フェノール樹脂をフルフ
リールアルコールに溶解して希釈しだ状硬で、耐火骨材
と混練すればよい。耐火骨材としては!侍に1tIIJ
限されるものではなく、アル三す肖、アル三ナーシリカ
負、マタネシア買、スピネル質、シリカ質、シルコシ質
、ジToコニア質骨のば化I勿、炭化小つ索、炭化゛P
ル三ニウム、炭化よ糸、i化qt累、黒鉛跨の非酸化物
、及び金属成吻のl披化を防止するためにアルク」り金
属もしくはアII/ 、fJり土ル」台間のボウ「ソ塩
、辻鹸聰等を組み付りゼて用いでもよい。フェノール崗
脂としてtまレソールd L/)ものノボうツク截のも
のいずれの本Q)でも反月4−〇きる。ぞしてフェノー
ル樹脂を常縣展化a+i−るために触媒を配合するのが
好ましい。
p+m媒としては啜酸、硫酸、リシ敵などの無保酸、ベ
シtンスルホ:7酸、トルニジスルホニ7酸、中シレシ
スルホン酸など有機酸を用いるのが一般的ではあるが、
これらの暇は酸性度がかなり高く取り扱い上問題がある
と共に、耐火骨材としてマジネシア等の塩基性骨材が含
有されているとこれと反応して触媒としての効力勿天つ
という欠点がある。そこで、上記触媒としてアルカリ土
金属の酸化・吻や水酸化物を用いるのが望ましい。この
ア11.力り土金属の酸化物や水酸化物としてのCaO
、MgO、Ca(0口)2 、fvig(OH)2 j
rどはフェノール材脂の硬化を促進する作用をなすが、
とのなかCも、ヨウ素画か1〜1′lOO埴を示すMg
Oが特に好適である。ここでヨウ素側はtvigoの活
14 筐を示すもので、Mg01gが吸着するヨウ素の
01gで表わされる(JMK 63884゜アルカリ土
金属の酸化物や水酸化物がフェノール樹脂の硬化を促進
ざぜるのば+レート化によるものと推定されているが、
ヨウ素化1〜170のMgOが好適なのば+レート1生
にトレれでいるためであると考えられる。
しかして、上記混練組成物を流し込み成形するにあたっ
ては、混継組成物をレシガの+itもしくは枠中に充填
させるが、硬化触媒による硬化促進で組成吻は常温で速
硬化する。このとき、組成1勿中のフルフリールアルコ
ールはエチレンクリコールやづDヒレンクリコールより
もフェノール位・j脂の粘j駿を低−ドさせる希釈効果
が高く、θ紀し込み軟度となるよう使用する量をエチレ
ンクリコールやプロごレンクリコーJしの部会より著し
く低減することかできる。またフルフリールアルコール
は水酸基を有してはいるもののこの水酸基はフェノール
の水酸基やメチロール基と比べて格段に上記アルカリ土
類金属の酸化物、水酸化物による触媒との反応性が低く
、mby、′吻を混練調−I可シたのらのホットライフ
を艮くすることができる。さらにフルフリールアルコー
ルは溶湯の作用などによる加熱によって容易にフラン樹
脂へと樹脂化してバインターとしての作用もなすもので
あり、従ってフルフリールアルクールはエチレンクリコ
ールやプロヒしyクリクールの場合のように乾燥もしく
は焼成時に蒸散消失されることを低減できて耐火′吻の
気孔率が大きくなるようなことがなく、シかも耐火→勿
中における樹脂瀘がこのフラン樹脂化した分だけ増産さ
れることになり、このことは耐火物中の残留炭索道の増
は化につながり、溶湯によって焼成されるカーボ:7盾
が多くなり、溶湯に対するイ高れをV酷くして耐溶損1
生を同上させることができることになるものである。ま
たここで、耐火骨材に対するフェノール1対指の配合量
は用途に応じて任意に設ボされ、るものであり、フェノ
ール樹脂に対するフルフリールアルコールの配合量もま
た用途や所望する粘度に応じて任意に設足されるか、ノ
出常は常温硬化性を考慮してフェノール樹脂に対して2
0重1%以下の配合量でフルフリールアルコールは1吏
用される。
尚、上記においては、フェノール樹脂をフルフリールア
ルコールに′#I解してパイーJター成分として用いる
場合を股間したが、フェノールとフルフリールアルコー
ルとアルダしド頑との反応混合物をパイ′Jター成分と
して用いることもできる。すなわち、フェノールとフル
フリールアルコールとホルムアルデヒドなどのアルデヒ
ドとを混合して酸性触媒化反応させると、フェノールは
アルデヒドと反応してフェノール樹脂化すると共にフル
フリールアルコールはアルダしドと反応してフラン耐脂
化し、さらにフェノールとフルフリールアルコールとア
ルダしドが反応してフラン変1生フェノール樹脂化する
H そしてこのものにあっても三者反応・物中には未反応の
フルフリールアルコールが残留してνす、フルフリール
アルコールがフェノール樹脂とフラン樹脂の溶剤として
の作用をなし、またフラン樹脂自体粘度が低いので、上
記王者反応物をバイジター成分として用いた場合にあっ
ても、前記フェノール樹脂をフルフリールアルコールに
浴かしてバイジター成分として使用したものと同1求な
効果を得ることかできる。この場合、フェノールとフル
フリールアルコールとの配合比率は、用途やノヅf望す
る粘度に応じて任意i4沢されるが、常謳自硬曲からフ
ェノールの方・を多縦に用いるのが好−ましい。
さらに、パイ、7タ一成分を、フェノール樹脂とフラン
樹脂とをフルフリールアルコールに1@解させて調製す
ることもできる。このようにフラー、1樹脂を用いる゛
ことによって1耐火物の耐酸化性を向上させること′j
JSできるものであり、このものにあって、フェノール
樹脂とフラン樹脂化の配合比4は用途等に応じて任意に
選択できるが、混、味組成吻のセ1ソテインタ時1…を
短くするにはフェノール樹脂を増叶するのがよい。
向、フルフリールアルコールの替すにフルフラールを用
いることが町Mgであり、上記において、、+52明し
たのと同イ子にフルフラールを用いて同様な効果を得る
ことができる。またこのフルフラールは、上記したアル
ダしドの一部として反応に供させることもできる。
仄に$発明を実癩列によって具体的に説明するく1〉 
レソール型フェノール樹脂の調製四つロフうスコにフェ
ノール940g、 37%ホルマリ′/121’7gを
とり、これに触媒として20%力セイソータ水m液を1
00g加えたのち、約60分を要して70℃まで昇温さ
せては流F qO分間反応を行なった。その後直ちに1
00馴lの減圧ドで固型分が80’J6になるまで譲、
l楢し、透明黄かつ色の粘度20ポアズ(30C)の樹
脂を得た。
く1〉 フェノールとフル入リールアルコールとホルマ
リシとの反応吻の調製 四つロフラスコにフルフリルアルコール450亀フエノ
ール450g、 3’7%ホルマリ′J650gをとり
、これに触媒として20%F(3PO,水溶液10gを
加え、70℃で3時18j反応させた。次にこれを1C
%hセイソーダ水溶液で中オロしたのち、100+凋H
gで減圧脱水を行なって70℃まで#縮した。得られた
樹脂r/′i黒かつ色で、粘度は8ポアズ(3C)c)
であった。
く3〉フラジ樹脂の調製 四つロフラスコにフルフリールアルクール1000g、
37%ホルマリ?7400 gをとり、これに触媒(!
: L テ1Of6HaPO4水溶m b g tl−
770jc−180℃テ3 時−i反応させた。次に1
0%カセイソータ水溶液でこれを中和したのち100 
a+ t4gで減圧脱水を行なってδo′cまで虐縮し
た。得られた樹脂は黒かっ色で、粘度は10ポアズ(3
0℃)であった。
実梅例1 耐火骨材として焼結アIlz三す(A403=’iq%
)及び焼結マジネシアクリシ力−(MgO=97%)を
用い、それぞれを32.、Jh+径以1c粉砕した(7
4μm以F60〜70%)。一方、上記く1〉で得たフ
ェノール樹脂8(Lt献部をフルフリールアルコール2
0重緻部に溶解してパイーJ4−樹脂1便を調製した。
この樹脂液は黒かつ色で粘度!′iO,Sポアズ(30
℃)であった。上記耐火骨材100重破部にこのバイジ
ター樹脂l灰16貞瀘部、20這縫部及びヨウ素吸着曖
130〜160 mg/gのtJgo 5重鐘部を配合
し、七ルタル三士す−で5分+kjJよ〈混課した。
寿細例2 夷癩例1と同様な耐火骨材10000嵐量上記く2〉で
・痔た混合樹脂バイ−、Iター液を20瓜破部、実施1
+IJ Iと同様なMg05重琺部を配合し、七ルタル
三十寸−でよく混合した。
実癩例3 上記〈1ンで得たフェノール樹脂を60重址部、上記く
3〉で得たフラン樹脂を30重量部とり、10徽を部の
フルフリールアルコールに混合俗解させた。得られたパ
イーJター樹脂液はかつ色で粘jtは1.5ポアズ(3
0”C)であった。実梅例1と同様な耐火骨材100ボ
縦部にこのバインダー樹脂液20嵐量部、実椀列1と同
様なMg05重量部を配合し、七ルタル三士す−でよく
混合した。
比4i12−口 上記〈1〉で得たフェノール樹脂gomtt部をエチレ
ンクリフール20瓜遺部にd解してバイジター樹脂欣を
A製した。この樹脂tW、tiま黒刀・つ色で粘度ぽ1
5ポアズ(30℃)であった。実癩列1と同体な耐火骨
材+oO重皺部にこのバイジター樹脂液20屯吋部、3
0曳鹸部、央細夕111と同1求なMg05す(引二部
を目己合し、モルタ1し三十す−でょく(昆せした。
比較り112 − エチレンタリコールの代すにづ0ヒレツグ容ノヨールを
用いた他は比較例1と同体にした。この、余の枯複は1
8ポアズ(30′c )であった。
寿症例1〜3、比較例1.2で得た耐火力用組成物につ
いて、ポtソトライフ2よび就床、焼成抜の品質を測定
した。結果を表−1、表−2vc示す。同、フO−1直
の測定は、七ルタル三十す−混・沫後一定時!j130
℃の雰囲気に保ってフ0−コーシに材料を充填させ、一
定時1…(dO抄)振励させた後のフロー直を計測する
ことで行なった。そしてこの絵の振−lフ0−直が13
0℃以下となった時点をホットライフと−した。
〔発明の効果〕
上述のように本発明にあっては、フルフリールアルコー
ルを用いているので、エチレーJクリコールやボリプロ
ヒしンクリコ−1しより粘度が低いと共に表面強力が小
さいフルフリールアルゴールは流し込み軟度にする蘭用
蓋低減がOf能でかつ流動1生及び乾燥鎌や逮元焼成後
の組成強度が良好になるものである。、またフルフリー
ルアルコールはフェノール樹脂の硬化触媒との反応性が
低く、ホットライフを艮くすることができてI/li′
液性を向上させることができるものである。しかもフル
フリールアルクールは刀n熱によってフラーJ叫脂化す
るものであって、フルフリールアルクールは黒数される
ことが少なくて耐火物の気孔率を小さくできると共に耐
火物中の炭化成分を壇漱化できて溶湯に対する。堵れを
小さくでき、溶湯に対する耐#J損性を向上させること
かでさるものである。
代理人 弁理士 石 1)長 七

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)耐火・犀材にパイ:7タ一成分としてフェノール
    樹脂及びフルフリールアルコールが配合されて成ること
    を一侍徴とする耐大切用組成1勿。
JP58242687A 1983-12-22 1983-12-22 流し込み用耐火物組成物 Granted JPS60137865A (ja)

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