JPS601309B2 - ４−クロルピリジン塩酸塩の製造方法 - Google Patents
４−クロルピリジン塩酸塩の製造方法Info
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- JPS601309B2 JPS601309B2 JP11855878A JP11855878A JPS601309B2 JP S601309 B2 JPS601309 B2 JP S601309B2 JP 11855878 A JP11855878 A JP 11855878A JP 11855878 A JP11855878 A JP 11855878A JP S601309 B2 JPS601309 B2 JP S601309B2
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Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は４ークロルピリジン塩酸塩（以下Ｚ「ＣＰ・Ｈ
ＣＩ」という。
ＣＩ」という。
）の製造法に係り、更に詳しくは、Ｎ−（４−ピリジル
）ピリジニウムクロリド（以下「ＰＰＣ」という。）も
しくはＮ−（４ーピリジル）ピリジニウムクロリド塩酸
塩（以下「ＰＰＣ・ＨＣＩ」という。）と塩化水素から
ＣＰ・ＨＣＩを製造する方法に関する。従来ＰＰＣ又は
ＰＰＣ・ＨＣＩと塩化水素からＣＰ・ＨＣＩを得る方法
としては、ドイツ特許５９６７２９（１９３４）が知ら
れている。この方法によれば、ＰＰＣ・ＨＣＩを少量の
ピリジンと共に約１５び０で溶融下に塩化水素を導入す
ると、発熱して２２０〜２５０℃になって反応するので
、反応生成物を水に溶解してアルカリ性にし、石油エー
テルで抽出したものに塩化水素を通してＣＰ・ＨＣＩを
得ている。然しながらこの方法においては、反応が高温
になるので危険性が大であり、また溶融した反応生成物
は約１００ｑｏ以下で固化するために取扱が困難であり
、更に固化した反応生成物をアルカリ水溶液に溶解させ
て処理するために生成物の加水分解がおこりやすい等の
欠点があり、収率も約６０％と低い。本発明者らは、上
記製法の欠点を除く検討を重ねた結果、適当な液状反応
媒体を使用することにより、約１００ｏｏ以下の温度で
反応が進み、反応生成物が溶液として得られるので容易
に取扱かえ且つ収率よくＣＰ・ＨＣＩを取出せることを
見出して本発明を完成したのである。
）ピリジニウムクロリド（以下「ＰＰＣ」という。）も
しくはＮ−（４ーピリジル）ピリジニウムクロリド塩酸
塩（以下「ＰＰＣ・ＨＣＩ」という。）と塩化水素から
ＣＰ・ＨＣＩを製造する方法に関する。従来ＰＰＣ又は
ＰＰＣ・ＨＣＩと塩化水素からＣＰ・ＨＣＩを得る方法
としては、ドイツ特許５９６７２９（１９３４）が知ら
れている。この方法によれば、ＰＰＣ・ＨＣＩを少量の
ピリジンと共に約１５び０で溶融下に塩化水素を導入す
ると、発熱して２２０〜２５０℃になって反応するので
、反応生成物を水に溶解してアルカリ性にし、石油エー
テルで抽出したものに塩化水素を通してＣＰ・ＨＣＩを
得ている。然しながらこの方法においては、反応が高温
になるので危険性が大であり、また溶融した反応生成物
は約１００ｑｏ以下で固化するために取扱が困難であり
、更に固化した反応生成物をアルカリ水溶液に溶解させ
て処理するために生成物の加水分解がおこりやすい等の
欠点があり、収率も約６０％と低い。本発明者らは、上
記製法の欠点を除く検討を重ねた結果、適当な液状反応
媒体を使用することにより、約１００ｏｏ以下の温度で
反応が進み、反応生成物が溶液として得られるので容易
に取扱かえ且つ収率よくＣＰ・ＨＣＩを取出せることを
見出して本発明を完成したのである。
本発明はＰＰＣもしくはＰＰＣ・ＨＣＩを少量のピリジ
ン存在下に塩化水素と反応させる際に、インプロピルア
ルコール又は濃塩酸中で反応させることより成るＣＰ・
ＨＣＩの製造方法である。本発明において、ＰＰＣもし
くはＰＰＣ・ＨＣＩを塩化水素と反応させる際に約１の
重量％程度のピリジンを存在させると反応が遠かに進む
が、通常粗製のＰＰＣもしくはＰＰＣ・ＨＣＩには所望
量のピリジンが含まれているので、粗製品を原料とする
ことは好都合である。
ン存在下に塩化水素と反応させる際に、インプロピルア
ルコール又は濃塩酸中で反応させることより成るＣＰ・
ＨＣＩの製造方法である。本発明において、ＰＰＣもし
くはＰＰＣ・ＨＣＩを塩化水素と反応させる際に約１の
重量％程度のピリジンを存在させると反応が遠かに進む
が、通常粗製のＰＰＣもしくはＰＰＣ・ＨＣＩには所望
量のピリジンが含まれているので、粗製品を原料とする
ことは好都合である。
反応媒体として使用するインプロピルアルコール又は濃
度２０％以上の濃塩酸は、ＰＰＣもしくはＰＰＣ・ＨＣ
Ｉを懸濁又は溶解させるに足る量を要するが、その量は
原料１モルに対して、通常インプロピルアルコールでは
約０．２５〜２夕、濃塩酸では約０．１５〜１そ程度で
ある。原料と反応媒体を蝿拝しながら、原料１モル当り
１．５〜５モルの塩化水素を、室温からインプロピルア
ルコールの場合は還流温度、濃塩酸の場合は約１００℃
の間の温度で導入して３〜１畑時間反応させればよい。
インプロピルアルコールを使用した場合の反応生成液は
、冷却することによってＣＰ・ＨＣＩが、灰白色ないし
白色結晶として得られるので、副生ピリジン塩酸塩から
容易に分離することができる。濃塩酸を使用した場合に
は、反応生成液をアルカリ性にしたもののトルェン抽出
液を、共沸脱水後塩化水素を通すことにより白色結晶の
ＣＰ・ＨＣＩを得ることができる。なお、Ｎ−（４ーピ
リジル）ピリジニウムプロミドもしくはＮ一（４ーピリ
ジル）ピリジニウムプロミド臭化水素塩と塩化水素の反
応によっても、同様にしてＣＰ・ＨＣＩを得ることがで
きるが、製品は４ークロルピリジン臭化水素塩の混入し
たものとなる。
度２０％以上の濃塩酸は、ＰＰＣもしくはＰＰＣ・ＨＣ
Ｉを懸濁又は溶解させるに足る量を要するが、その量は
原料１モルに対して、通常インプロピルアルコールでは
約０．２５〜２夕、濃塩酸では約０．１５〜１そ程度で
ある。原料と反応媒体を蝿拝しながら、原料１モル当り
１．５〜５モルの塩化水素を、室温からインプロピルア
ルコールの場合は還流温度、濃塩酸の場合は約１００℃
の間の温度で導入して３〜１畑時間反応させればよい。
インプロピルアルコールを使用した場合の反応生成液は
、冷却することによってＣＰ・ＨＣＩが、灰白色ないし
白色結晶として得られるので、副生ピリジン塩酸塩から
容易に分離することができる。濃塩酸を使用した場合に
は、反応生成液をアルカリ性にしたもののトルェン抽出
液を、共沸脱水後塩化水素を通すことにより白色結晶の
ＣＰ・ＨＣＩを得ることができる。なお、Ｎ−（４ーピ
リジル）ピリジニウムプロミドもしくはＮ一（４ーピリ
ジル）ピリジニウムプロミド臭化水素塩と塩化水素の反
応によっても、同様にしてＣＰ・ＨＣＩを得ることがで
きるが、製品は４ークロルピリジン臭化水素塩の混入し
たものとなる。
このようにして、本発明の方法によれば、ＰＰＣもしく
はＰＰＣ・ＨＣＩと塩化水素から、緩和な反応条件で容
易な操作によって収率よくＣＰ・ＨＣＩを製造すること
が可能になる。
はＰＰＣ・ＨＣＩと塩化水素から、緩和な反応条件で容
易な操作によって収率よくＣＰ・ＨＣＩを製造すること
が可能になる。
以下に実施例をあげて本発明を更に説明する。実施例
１ １クフラスコにＰＰＣ・ＨＣ１２２９夕（１．００モル
）、ピリジン１５．８夕（０．２０モル）イソプロパノ
ール５００の‘を仕込み、室温で蝿拝しながら塩化水素
５４．７５夕（１．５モル）を１時間にわたって導入し
た。
１ １クフラスコにＰＰＣ・ＨＣ１２２９夕（１．００モル
）、ピリジン１５．８夕（０．２０モル）イソプロパノ
ール５００の‘を仕込み、室温で蝿拝しながら塩化水素
５４．７５夕（１．５モル）を１時間にわたって導入し
た。
導入後、還流しながら１餌時間反応させた。反応後反応
生成液を冷却し析出した結晶を炉集し、ィソプロパノー
ルで洗浄して、ＣＰ・ＨＣＩを白色結晶として得た。収
量１５３．５３夕。純度８５％。収率８７．０％。実施
例 ２１タフラスコにＰＰＣＩ９２．５夕（１．００モ
ル）、ピリジン２３．７夕（０．３０モル）、イソプロ
パノール５００泌を仕込み、室温で鷹拝しながら塩化水
素１０９．５夕（３．０モル）を１時間にわたって導入
した。
生成液を冷却し析出した結晶を炉集し、ィソプロパノー
ルで洗浄して、ＣＰ・ＨＣＩを白色結晶として得た。収
量１５３．５３夕。純度８５％。収率８７．０％。実施
例 ２１タフラスコにＰＰＣＩ９２．５夕（１．００モ
ル）、ピリジン２３．７夕（０．３０モル）、イソプロ
パノール５００泌を仕込み、室温で鷹拝しながら塩化水
素１０９．５夕（３．０モル）を１時間にわたって導入
した。
導入終了時発熱により５５℃になった。導入後、還流し
ながら８時間反応させた。反応後反応生成液を冷却し析
出した結晶を炉集しィソプロパノールで洗浄して、ＣＰ
・ＨＣＩを白色結晶として得た。収量１４３．３３夕、
純度９０％。収率８６．０％。実施例 ３１，０００そ
反応槽にＰＰＣ２２９．２ｋ９（純度８４．０％、混入
ピリジン塩酸塩１３．５％）とィソプロパノール５００
そを仕込み、室温で燈拝しながら塩化水素１０９．５ｋ
９を３時間にわたって導入した。
ながら８時間反応させた。反応後反応生成液を冷却し析
出した結晶を炉集しィソプロパノールで洗浄して、ＣＰ
・ＨＣＩを白色結晶として得た。収量１４３．３３夕、
純度９０％。収率８６．０％。実施例 ３１，０００そ
反応槽にＰＰＣ２２９．２ｋ９（純度８４．０％、混入
ピリジン塩酸塩１３．５％）とィソプロパノール５００
そを仕込み、室温で燈拝しながら塩化水素１０９．５ｋ
９を３時間にわたって導入した。
導入時発熱により７チ０迄発熱した。導入後還流しなが
ら８時間反応させた。反応後反応生成液を冷却し析出し
た結晶を遠心分離機により炉集して、ＣＰ・ＨＣＩを灰
白色結晶として得た。収量１班．３ｋ９。純度８１％。
収率８５．５％。実施例 ４ ５００の【フラスコにＰＰＣＩ９２．５夕（１．００モ
ル）、濃塩酸２０８．６夕を仕込み、９５〜１０５ｑｏ
で麓拝しながら塩化水素１０９．５夕（３．００モル）
を６時間にわたって導入した。
ら８時間反応させた。反応後反応生成液を冷却し析出し
た結晶を遠心分離機により炉集して、ＣＰ・ＨＣＩを灰
白色結晶として得た。収量１班．３ｋ９。純度８１％。
収率８５．５％。実施例 ４ ５００の【フラスコにＰＰＣＩ９２．５夕（１．００モ
ル）、濃塩酸２０８．６夕を仕込み、９５〜１０５ｑｏ
で麓拝しながら塩化水素１０９．５夕（３．００モル）
を６時間にわたって導入した。
Claims (1)
- １ Ｎ−（４−ピリジル）ピリジニウムクロリドもしく
はＮ−（４−ピリジル）ピリジニウムクロリド塩酸塩を
、少量のピリジンの存在下に塩化水素と反応させて４−
クロルピリジンを製造する方法において、該反応をイソ
プロピルアルコール又は濃塩酸を反応媒体に使用して行
なうことを特徴とする４−クロルピリジン塩酸塩の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11855878A JPS601309B2 (ja) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | ４−クロルピリジン塩酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11855878A JPS601309B2 (ja) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | ４−クロルピリジン塩酸塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5545630A JPS5545630A (en) | 1980-03-31 |
| JPS601309B2 true JPS601309B2 (ja) | 1985-01-14 |
Family
ID=14739554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11855878A Expired JPS601309B2 (ja) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | ４−クロルピリジン塩酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601309B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58157955A (ja) * | 1982-02-23 | 1983-09-20 | ナシヨナル・リサ−チ・デイベロツプメント・コ−ポレイシヨン | 二相または多相金属材料の製造方法 |
-
1978
- 1978-09-28 JP JP11855878A patent/JPS601309B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5545630A (en) | 1980-03-31 |
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