JPS60130687A - 燃料油用流動性改良添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は燃料油川流動性改良冷加剤に関するものである
。

近年燃料油、特に軽油の場合は灯油の旺盛へ需要をまか
なうだめに、低沸点部分の割合が減少１・１沸点範囲を
狭くせざるを得ない状況になりつつＪ）る。このように
軽油の沸点範囲を狭くすることによってその中に含まれ
るｎ−パラフィンの炭素鎖分布が狭くなり従来広く使用
されているエチレン−酢酸ビニル系をはじめ大部分の流
動性改良添加剤を添加しもこれら燃料油の大きな用途を
占める内燃機関の燃料フィルターの低温におけるフィル
ター〇目詰温度を低下させることが不可能な場合が多く
なっている。

この問題を解決するためすでにいくらかの方策が取られ
ている。しかしこれまでのところこのような狭い沸点範
囲の燃料油に対して、ＣＥＰＰ（低温濾過目詰り点、Ｉ
Ｐ８０６　）を低下させることができても流動点を降下
させる能力を同時に備えた流動性改良添加剤は見出され
ていない。

本発明者らは上記の沸点範囲が狭い燃料油に対してすぐ
れたＣ　Ｆ　Ｐ　Ｐ降下能を示し、かつある程度の流動
点（Ｐ　Ｐ）降下能も兼ね備えた流動性改良添加剤を開
発すべく研究を重ねた結果本発明に到達した。すなわち
、本発明は少なくとも４個のヒドロキシル基と８５〜１
５００の幽凰を有する多価アルコールのポリオキシアル
キレンニーテルト炭素数１４〜３Ｏの直鎖飽和脂肪酸お
よび必要により他のカルボン酸との完全エステル；およ
び必要により（１３）アルケニルコハク酸の含窒素誘導
体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、長鎖ア
ルギレンジカルホン酸ノ含窒素誘ノ得体、ｉ〜リカルボ
ン酸の四′窒素＠導体および／イソンア不−１・化合物
とノアルキルアミンとの反応物からなる群より選け１１
る化合物を含有することを特命とする燃料前月１流動性
改良添加剤である。

本発明の流動性改良冷加剤（以下本発明の深ヵ１１剤と
もいう）のＦＡ）成分である少なくとも４１１１１１１
のヒドロキシル基と８５〜１．５００の癌、ｐｉをイ］
する多１曲アルコールのポリ、ｌキ／アルギレンエーテ
ルと炭素数１４〜３０の直鎖飽和脂肪酸を必須として含
むカルボン酸との完全エステルとしては一般式％式％）
（］） 〔式中、Ｒは多価アルコールの残基、Ａは炭素数２〜４
のアルキレン基；　ｉｉ’はカルボン酸残基でありｍ個
のＲ′のうち少くとも１個は炭素数１４〜３゜の直鎖飽
和脂肪酸の残基である１ｍは４以上の整数、ｎは、ｒｔ
−（（ＯＡ−）１１　ｏＨ）、、の当量が８５〜１５０
０になる数である。〕で示される化合物があげられる。

一般式（１）において、残基Ｒを形成する４・山ｙ≧１
．．１のヒドロキシル基を有する多価アルコールとして
は一般式 ％式％（２） （式中、ｍは４以上の整数であり、几はｌ以」二のエー
テル酸素原子またはチオエーテル硫黄原子を含んでいて
もよいｍ価の炭化水素基である。）で示される化合物が
あけられる。

このような多価アルコールの例としては、４〜８価のア
ルカンポリオール、糖類、糖類誘導体。

ポリアルカノポリオールお、よびそれらの二種以上の混
合物があげられる。

上記アルカンポリオールとしてはペンタエリスリト−ル
、ブタンテトラオールなど；糖類としては蔗糖など；糖
類誘導体としては糖糖アルコールたとえばンルビト−ル
、マンニト−ルなど；ポリアルカンポリオールとしては
アルカンポリオール（グリセリン、ペンタエリスリ１〜
−ルなど）のフ１１・１重合物（重合度は２〜１０また
はそれツ、」）だとえｌポリグリセリン（重合度３〜１
０）、ジまたはトリペンタエリスリトール 第４２８８１７０号１ツ」測置に記載の５〜８イ１ｂ１
のヒドロキシル基を有する多価アルコールも使用できる
。

これらのうちで好ましいものは４〜８価のアルカンポリ
オール、糖類および糖類誘導体であり１とくに好ましい
ものはペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトー
ルおよび蔗糖である。

Ａの炭素数２　−　４のアルキレン基としては、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン（　ｌ，　２−；　２，　ａ
−；１、８−および１．４−）基があげられる。これら
は２棟以上（ランダムおよび／捷たけブロック）であっ
てもよい、これらのうち好ましいのはエチレンおよび／
捷たけプロピレン基である。

ｎは弐Ｒ（　（ＯＡ．）ｎＯＨ）ｍ　で示されるボリオ
ギシアルキレンエーテルの光量が８５〜１５０Ｏになる
数、好ましくは１００〜５００になる数である（ｍ個の
１１は同一でも異なっていてもよい）、上記ポリオキ／
アルギレノエーテルの当量が８５未満の場合、一般に燃
料油に対するｍ解性は良好であるがＣＩ？　Ｐ　Ｐ降下
能が十分てない。捷だ当量が１５００を越える場合も燃
料油に列する溶解性が十分でないかあるいは＃ｉ　７Ｗ
　Ｉノｌが保たれてもＣｌ１ＰＰ降下能か十分□な０、
。

当１１１の範囲は１００〜５００において非常にすぐれ
た（月゛１°１゛降］・能を小すと共に１″Ｐ降下能も
兼ね備へ１ノかも燃料油に苅して良好な溶解性も保持し
ている。

ン酸、ステアリン酸、アラギン酸、ベヘン酸、リグノセ
リン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などがあ
げられ好ましいものはパルミチン酸。

ステアリン酸、アラギン酸、ベヘン酸およびリグノセリ
ン酸である。これらは単独でも２種以上併用してもよく
、例えば牛脂のような天然油脂を加水分解して得られる
脂肪酸を水素添加して得られる６￥５合脂肪酸をそのま
ま利用することもできる。

一般式（１）においてｎ１個のＩｔ／のうち炭素数１４
〜３０の脂肪族直鎖飽和カルボン酸残基が少くとも１飼
含まれていない場合はＣＦ　］’　Ｐおよび１゛」゛の
低１・幼果が少ない。

Ｒ′のカルボッ酸残乱を形成する他のカルボッ酸として
は炭素数１〜３０のカルボン酸たとえは炭仁数１〜１３
の直鎖飽和脂肪酸（酢酸、ゾロビシン酸。

酪酸、カプロン酸、カグリル酸、ペラルゴノ酸。

ラウリン酸など）、炭素数３〜３０の不飽和脂肪酸（オ
レイン酸、リノール酸、リシルイン酸など）。

炭素数２〜３０のオキシ酸（グリコール酸、リシルイン
酸など）、炭素数４〜３０の分岐脂肪酸（２−エチルヘ
キサン酸、イソステアリン酸など）。

芳香族カルボン酸（安息香酸、ナフタレンカルボン酸な
と）およびこれらの２８！以」二の混合物がＪ）けられ
る。これらのうち好ましいのは一卜ｄ己１酊鎖飽和脂肪
酸および不飽和脂肪酸である。

一般式（］）で示される化合物は死金エステルで１１け
ればならない。この化合物が部分エステルの場合は、Ｃ
ＦＰＰおよび旧゛の低下効果が少４Ｃい。

捷た、本発明において（Ａ）成分としては、一般式（＋
）で示されるものに代えて、またはそれとともに、カル
ボン酸の一部としてアンビン酸、セパチン酸。

トテノノンジカルボン酸、ブタントリカルボン酸などの
ポリカルボン酸を、燃料油に対する溶解性が悪化しない
範囲において（通常カルボン酸成分中２５モル係以下）
併用したものでもよい、このよう４ｆエステルとしては
、例えば一般式 〔式中１１″はポリカルボン酸残基、ｐは２，８．−（
ポリカルボン酸の塩基度）　；　Ｒ，、］（、’、　Ａ
　、　ｎは一般式（１）におけると同しである。〕で示
される化合物を含イーするものがあけられる。

（Ａ＋酸成分神々の方法によって製造することかできる
。たとえば先ず、多価アルコールをそのままあるいは反
応系に不活性な連光な溶媒に溶解し、一般に苛性アルカ
リのような触媒を加え加熱下で炭素数２〜４のアルキレ
ンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキ／ドウ
ブチレンレーキ／ｌ・など）を液状または気状で加え、
反応させる。２種以上のアルキレンオキシドを反応させ
る場合には、２ｆ４以上のアルキレンオキシドを混合し
゛Ｃ反応させるランダム付加重合でもよく、マた、最−
ノノに１種のアルキレンオキシドを反応させθ（いで１
１１！のアルキレンオキシドを順次１ス］加させるブロ
ック付加重合を行なってもよい。このように）ツて得ら
れたポリオキ７アルキレンエーテルはそのマーマーまた
は精製して未反応物質または触媒を除去したび）ち、カ
ルボン酸と通常、硫酸などの触媒を加えて加熱下でエス
テル化する。

エステル化においてポリオギシアルキレシ：１−−テル
のヒドロキシル基と全カルボン酸のカルボキシル基の当
凰比は１：１刊近が好せしい。捷た、ポリオキンアルキ
レンエーテル１モルにｒ１シて炭素数１４〜３０の直鎖
飽和脂肪酸は１モル以」−１幻ましくけ２〜Ｉｌ’１モ
ルを使用する。

エステル化に際しては最初に炭素数１４〜３０の直鎖飽
和１１＝肪酸でエステル化ｌノだのち他のカルｉＩ＜ン
酸でエステル化を行っても、他のカルボン酸でエステル
化したのち炭素数１４〜３Ｏの直鎖飽和脂肪酸を加えて
内びエステル化反応を行っても、また炭素数１４〜３０
の直鎖飽和脂肪酸と他のカルボッ酸を含む混合物を用い
てエステル化を行ってもよい。反応の進行は酸価、ヒド
ロキシル価、ケン化価などの追跡を行なうことによって
確認できる。

このようにして得られた（Ａ）成分には少量の未反応物
を含むこともあるが通常は除去しなくても何ら支障なく
使用することができる。

本発明における（Ａｌ成分は使用する多価アルコール、
アルキレンオキシドおよびカルボン酸の種類やポリエー
テルポリオールの分子量などによって状態は異なるが通
常、粘稠な液状ないしは固状であり石油系ｍ媒、アルコ
ール類、エステル類などの溶剤には可解であるが水に対
しては分散することはあっても不溶である。

、本発明における（Ａ）成分は必要によりアルカントリ
オールのポリオキシアルキレンエーテル（該エーテルの
平均分子量は２５０〜６０００である）と炭素数１４〜
３０の直鎖飽和脂肪酸および必要により他の添加剤」）
の明細書に記載のものがあげられる。

併用する場合の割合はとくに限定されないが重九比でた
とえば９９：１〜１：９９である。

本発明においては、必要により（Ｂｌ成分としてアルケ
ニルコハク酸の含窒素誘導体、塩素化パラフィンとナフ
タレンとの縮合物、長鎖アルヵンジカルボン酸の含窒素
誘導体、長鎖アルキレンジカルポジ酸の含窒素誘導体、
トリカルボン酸の宮窒素誘導体、ジイソシア不−１・化
合物とシアルギルアミンとの反応物（尿素および／まだ
はビューレット訪導体）いずれか１種または２独身」二
を＋ｉｉ＋記の（Ａ）と併用することができる。（Ｂｌ
成分を併用することによってＰＰ降下能が助長されると
いう大きな効果をもたらす。なお、燃料油の流動性改良
添加剤としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、塩素化パラフィン、
長鎖アルキル基を含む（メタ）アクリル酸共重合体など
も使用されているが、本発明における（Ａ）成分とこれ
らの重合体型流動性向上剤を併用した場合にはＰＰ降下
能が助長される効果が認められず、狭い沸点範囲をもつ
燃料油に対するＣ１゛門゛降下能が低下するので好まし
くない。

（Ｉ３）成分のアルケニルコハク酸の含窒素誘導体とし
てはＣ４〜Ｃ２８のアルケニル基を含むアルケニルコハ
ク酸と七ノ筐たはジアルキルアミン、（ポリ）アルキレ
ンポリアミンとの反応物（アミドおまび／捷たは塩）が
あげられ、好ましいものは０１４〜Ｃ２２のアルケニル
基を含むアルケニルコハク酸とＣ１４〜Ｃ２０のアルキ
ル基を２個もつジアルキルアミンとの反応物である。

塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物として６０８
以上のパラフィンの塩素化物とナフタレンとの縮合物が
挙げられる。その分子量は通常２０００〜８０００の範
囲である。

長鎖アルキレンカルボン酸の含窒素誘導体としては特開
昭５６−８６５８８号公報に記載のものかあげられる。

具体的にはＣＩ　ｆ１以上の直鎖アルキレン鎖を有する
非置換捷たはアルキル置換アルギレン基をもつジカルボ
ン酸とシアルギルアミンとの反応物であって好ましくは
０１４〜２２の直鎖アルキシ。

基をもつジカルボン酸と０１１４〜２２のアルキル占（
２ケを有するジアルキルアミンとのｆ：５１．に：物で
ある。

トリカルボン酸の含窒素誘導体としては特開昭５６−８
４７９５号公報に記載のものがあけられ、具体的には芳
香族、脂肪族または脂環式トリカルボン酸とジアルキル
アミンとの反応生成物であり、好ましくは１〜リメリツ
ト酸と０１４〜Ｃ２２のアルキル基２ケを有するジアル
キルアミンとの反応物である。

脣だ、ポリイソシアネート化合物とジアルキルアミンと
の反応生成物としては特開昭５６−９８７９６号公報に
記載のものが挙けられる。具体的にはヵ香族、脂肪族、
および脂環式ポリイソンア不−１・とジアルキルアミン
との反応物であり好寸（７くθトリレシジイソシアイ・
−１・とＣ１４〜２？のアルキル基２ケを有するジアル
キルアミンの反応物である。

−１−紀（１３）は単独でもまた混合物としても（Ａ）
と併用できる。

（１つ）のうちで好ましいのはアルケニルコノ−り酸の
含窒素誘導体である。

（Ａ）および（Ｂ）を併用する場合）その使用比率は任
意に設定することができるが好ましい範囲は重電比率で
（Ａｌ　：　（Ｉｌｌ　−２：　９８〜９８：２である
。

本発明における燃料油は生として留出燃料油および留出
燃料油に残渣油を混合した燃料油であり、具体的にはガ
ソリン、灯油、軽油および重油（へ重油、１３重油）が
あげられる、これらのうち好適なものは灯油、軽油およ
びへ重油である。

本発明の添加剤を燃料油に添加するにあたっては、その
添加量は通常０．０００１〜０５％（重量以下同じ）で
あり、好ましくは０００１〜０１％である。

本発明のみ加削を燃料中に添加する方法は特ｔこ制限し
ない。（Ａｌと（Ｂ）とからなる添加剤の場合たとえは
（Ａ）および（Ｂ）をあらかじめ゛混合しこれを燃料油
に添加する方法、（Ａ）と（Ｂｌとを別々に燃料油に添
加し、燃料油中で（Ａｌおよび（Ｂ）よりなる添加剤を
形成する方法があげられる。予め混合する場合は（、・
’ｌ　ｔ！−（１３）とを加温して均一に混合する方法
（Ａｌ　ｆＢ）の少ｔｆくとも一方を溶媒に溶解させて
から混合する力θ、があげられる。まだ上記の燃料油中
で添加剤を形成させる方法としては（Ａｌおよび（＋３
１をその１捷、１には（Ａ）および（′１３）の少なく
とも一方゛をｌ容媒に淫ｎリイしｙ　Ｉｌｌ１者を同時
または順次燃料油中に添ＪＪ１１する）Ｊθかル２げら
れる。

不発りＪの絵加削はこれまて使用さり、−Ｃ米／こ、−
１−チレンー酢酸ビニル共重合体で代表される共：ｌ！
、＋’ｊ体系の流動性改良添加剤、塩素化ノくラフイノ
ーノノタレン縮合体で代表される縮合体系の流動１ノ；
改ｊ；ｊ添加削＊アルケニルコノ・り酸と／アルキ、ル
アミー・の反応物で代表される含窒素訪尋俸糸流動１’
ｌ改１（添加剤などのいずれもがＣＦ　Ｐ］）を降下さ
せることができない非常に狭い沸点範囲の燃料油や１１
−パラフィン含有量の商い燃料油に対して非常にイ」（
い添加量ですぐれたＣ十’　Ｐ　Ｐ降下能をボすと共に
、付′来から流動性改良添加剤の効果がでやすい比較的
沸点範囲の広い燃料油に対してもすぐれた（）夏“門゛
降下能を示す。またＣ　Ｆ　ｌ）Ｐ降下能と共にＰＰ降
下能も兼ね備えている。特に（Ｂ）成分を併用すること
によってすぐれたＣ　Ｆ　Ｐ　Ｐ降下能とＰＰ降下能を
もった流動性改良剤を提供することができる。

これまで分子内にポリエーテル結合を持った化合物を燃
料油の添加剤として用いる例は皆無では／（（例えばポ
リエチレンクリコールモノステアレ−１・、ポリオキシ
エチレンソルビタントリオレー１−のように０１Ｎ基が
残された形の化合物があるがこれらは単独では流動性改
良効果が十分でなく、エチレンｆ１１合体、ハロゲン化
エチレン重合体、エチレンとモノカルボン酸ビニルエス
テル共重合体エチレンと（メタ）アクリル酸エステルと
の共重合体などと併用することによってはじめて効果が
表われるとされている。また Ｕ　Ｏ １１１ １ｔ−Ｃｏ　（−０Ｈ２Ｃ１（２０冷ｃ−ＯＲで示され
るようなポリオギシアルキレングリコールのジエステル
も狭い沸点範囲の留出燃料油に対しである程度のＣＦい
う問題点がある。

本発明の添加剤は（す沸点範囲の狭い油に７１１．　’
Ｃも広い油に対してもすぐれた（２１＝”　Ｐ　Ｐ降下
能を小（さらに本質で沸点範囲の狭い油に苅しても良幻
１ｈＣＦＰＰ降下龍を示す、（２）少はの添加［バでも
（−１何′１゜降下能が充分である。〕（３）　ｌ）　
Ｊ）降−１能をホす、という１ｉｉｊ期的な効果を発揮
するものである。

このような効果は本発明の添加剤を添加１ノたリトノ≧
相油を徐冷しなから顕微鏡でパラフィンワックス結晶の
析出状況を叙察することに３１こって明確にＩＷめるこ
とができる。すなわち、狭い沸点範囲の燃、斜前はいが
なる流動性改良剤を添加）〜でもそのｍ−加量が０１％
あるいはそれ以」ユに達しないかきリイ５．ミ冷によっ
て析出するパラフィンワックスＡ：＋：ｒ　晶の形態が
太き（ＣＦＰＰ測定用の金網の目を通過するような微細
１なものにはなり得ない。これに対（７で本発明の添加
剤はたとえば０．０１条程度のＭ’ｉ加によって徐冷に
よって析出するバランイノワックスのム１１晶形態は非
常に微細なものとなり、−１−記の金網の日　メ≧　１
し　１Ｊ＞Ｉ！Ｉ４ｔ　公′巨１γ　、’ｄｈ　：ＩＭ
　マツ八　ス、　−大−ｋ　４　Ｊ−ｊｒ　−”’ｌ　
−ｒ−１＝　〕、−Ｉ−記効果を奏することから本発明
の添加剤は燃オーを浦を輸送する際のノｚイグライン内
での流動性をよくし、フィルターの目詰りなどを防止す
る目的で添加される添加剤として有用である。

以］・実施例により本発明をさらに説明するが本発明は
これによって限定されるものではない。

実施例■ ・１コ均分子ｆ１Ｌ１０６２．ヒドロキシル１曲３１７
のソルビトール（ｐ：ｏ　）２０　（ソルビトールのエ
チレンオキケイ１゛２０ る。）　１０６．２ｙ　（　ｏ．ｔモル）とステアリン
酸ｌ’ｔａｇ　（０、６　モル）と触媒としてパラトル
エンスルホン酸１ｇを攪拌装置，温度側，窒素吹込み管
および排気管を備えたフラスコに加え１５０〜１６０°
Ｃで窒素を吹き込みながら６時間反応させることにより
製造したソルビＩ・−ル（Ｅｏ）２ｏのステアリン酸へ
キサエステル（淡黄色固状の生成物，酸価２，ヒドロキ
シル１１１Ｉｉ１，ケン化価１２５）を本発明の添加剤
とした。

実施例２ 実施例１におけるソルビトール（ＥＯ）２０　１０６．
２　、９（０１モル）トベヘン酸１８６．９（０．４モ
ル）ヲバラｉ・ルエンスルホン酸１９を触媒と１７で実
施例１と同様に６時間反応させた後さらに２−エチルヘ
キ’７　、＋１ｆｍ　８００　（　０．２１モル）　ヲ
力１１ｊｔ　１６　時ｕＩｉＦｊＬｊＬ、させるこび。

により製造したソルビトール（　ＥＯ　）２０ベヘン酸
テ１−ジエステルの２−エチルヘキ／ル酸ンエステル（
淡黄色固状の生成物，ｌｖ価５，ヒドロキシルｆｉｌｌ
ｉ２。

ケン化価１８０）を本発明の添加剤とした。

実施例３ 平均分子量１４０８　、ヒドロキシル仙１２４０のソル
ビトール（　］’０　）１ｏ　（　１＞Ｏ　）＋ｓ　（
ソルヒ用・−ルのプロピレンオキサイド１０モル付加物
にさらにエチレンオギザイド１６モルを付加させたもの
）　１４０３ｇ（　０．１モル）とミリスチン酸４５．
６　ｇ（　０．２モル）、バルミチン酸ルビトール（Ｐ
Ｏ）１ｏ（Ｉす０）１５の混合脂肪酸（ミリスチン酸：
ハルミチン酸ニステアリン酸”’ｌｌ］ー重量ｍヲト千
〜Ｖ實−色固状の生成物，酸１１１Ｉ２，ヒトー°゛ギ
ンル価２，クン化価１１６〕を本発明の添カロ剤とした
。

実施例４ 、平均分子４ａ　１８６０　、ヒドロキシル価１８１の
ンルビＩ・−ル（　１’Ｏ　）ｓｏ　１８６．９　（　
０．１モル）とベヘン酸２．０４　！９（０６モル）と
をパラトルエンスルホン酸２ｇを触媒として実施例１と
同様に反応させることにより製造したソルビトール（　
ＰＯ　）５ｏのベヘン酸へキサエステル（淡黄色固状の
生成物，酸価６，ヒドロキシ９価２，ケン化価８８）を
本発明の添加剤とした。

実施例５ １Ｌ均分子ｇＨｓｏｏ，ヒト′ロキシル価４２１のンル
ビト−ル（ＩりＯ　）＋４　８０．９　（０．１モル）
とオレイン酸８７．５　、！１Ｉ（ｏ．ｓ１モル）トヲ
パラトルエンスルホン酸１．ｉ［ｌ媒として実施例１と
同様に６時間反応させた後さらにベヘン酸１０２ｇ’（
０．８モル）を加えて６時間反応させることにより製造
したソルビトール（ＥＯ）１４オレイン酸トリエステル
のベヘン酸トリエステル（淡黄色固状の生成物，酸価５
，ヒドロキシル価０、ケン化＠ｌ＋　１３４　）を本発
明の添加剤とした。

実施例６ 平均分子量１１４０　、ヒドロキシル価１９７のペンタ
エリスリトール（ＰＯ／ＥＯ　、−、−１／１　）２０
を１１４９　（旧七ル）ノステアリン酸５６．８．９　
（　０．２モル）とベヘン酸６８７（　０．２　モル）
、！：ヲハラトルエンスルホン酸１　、Ｖ　ｔ　Ｍｌ＋
媒とじて実施例１と同様に反応させることに．Ｌ１１製
造したペンクエリスリトール（＋’０／ｌＩ：０．−　
１／Ｉ）、、。

の混合脂肪酸（ステアリン酸：べへン酸ー１＝１モル比
）のテトラエステル（淡黄色固状の生成物、酸価４，ヒ
ドロギンル１σ１１２，ケノ化ｆＩｌｌ＋　９５　）を
本発明の添加剤とした。

ール（ＥＯ）２ｏ　のベヘン酸ジエステルおよびエチレ
ン−酢酸ビニル共７１ｃ合体〔八４Ｗ　：　２５００　
、　６ビ會！，ｊ．　。

８２％（重量）、ｌをそれぞれ比較例１，２．８および
４の添加剤とした。

使用例１ 実施例１〜６および比較例１〜４０６５加削を表−１に
示す性状の５独の軽油に添加して（月ｊ　Ｊ’　Ｐと流
動点（ＰＰ）の測定を行った。その結果を表−２に示す
。

（軽油の性状） 表−１ 表−２から明らかなように本発明の冷加剤を１）・１、
沸点範囲の軽油、広沸点範囲の軽油いず７Ｉ、にも１・
１米の技術よりもはるかに低添加ｊ１ｉで（月゛”ＩＮ
’をｌ（ｉ　−１・させることができ、また旧゛もある
程度時下さ藺ることかできることがわかり、狭沸点範囲
の＋ｌｉ’７　ｌ）ｉに苅して０　Ｆ　Ｐ　Ｐを降下さ
せることができる７：ｌ’ｌ。

を降下させることができないＰ）’；０６００ノヘヘイ
、−卜や１狭沸点範囲の軽油に苅して１゛Ｐは降下させ
ることができるがＣＦ　ＰＰを降下させることができな
い、エチレンー酢酸ビニル共重合体よりもはるかに有利
であることは明らかである址た４：Ｙ：　／＋１−８の
ような重質で狭沸点範囲の油１こクツしても艮１）ｆ、
／Ｌ性能を示している。葦だ炭素数１４−８０の脂肪族
直鎖飽和脂肪酸でエステル化されていないンルヒト−ル
（ＩｓＯ）２０オレイン酸へギザエステルや、１だヒド
ロキシル基の残っているソルビトール（＋’：’）２１
１ベヘン酸エステルでは効果のないことを小しでいる。

実施例７〜１２ 下記のような本発明の添加剤（実施例７〜１２）を得た
。

（実施例７〕 実施例２の添加剤：２０部 ｌ］−テ１へラテセニルコハク酸トジ　：８０部（ｎ−
オクタデシル）アミンとの モノアミド （実施例８） 実施例４の添加剤：２０部 １］−テトラデセニルコハク酸とジ　：８０部（Ｉ〕−
オフタテシル）アミンとの モノアミド （実施例９） 実施例２の添加剤＝１０部 ｎ−オクタデカ／（１１８）ジヵルボ　＝　９０部ノ酸
とジ（［１−オクタデシル）ア ミンとの／アミド （実施例１０） 実施例２の添加剤二８ｏ部 トリメリット酸とジ（ｎ−オクタ　：　７ｏ部テンル）
アミンとのジアミド （実施例１１） 実施例２の添加剤。３０部 トリレンジイノンア不−１・とノ　、７０部（０−オフ
タテシル）アミンとの 反応物 （実施例１２） 実施例２の添加列　２０部 塩素化バラフィンとナツタレノの　８０部縮合物（ＭＷ
　：　３．８００） 使用例２ 実施例７〜１２の添加剤を表−１に７Ｉ＜ｌｙた軽油−
１，２，８に添加してＰＰ　、　ＣＦＰＰを測定しだ。

結末は表−３の通りであった。

表−３から明らかなように（勺と（１りを併／１１　Ｊ
−イン吉（Ａ＋単独　で使用し２だ時とＣＦＰＰの降−
１・能げｅｌり回し＝テ、ｈ　、６がＰＰ降下能が増幅
されイ１第１」であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■少なくとも４４尚のヒドロキシル基と８５〜１５Ｏ０
   の当量をイア１する多価アルコールのポリオキシアルキ
   レンエーテルと炭素数１４〜３０の直鎖飽和脂肪酸およ
   び必要により他のカルボン酸との完全エステル：および
   必υにより（１３）アルケニルコノ１り酸の含窒来訪導
   体、塩素化ノ；ラフインとナフタレンとの縮合物、長鎖
   アルギレンジカルボン酸の含窒素誘導体、ｌ−！Ｉカル
   ボン酸の含窒素誘導体およびジイソンアイ、−１・化合
   物とジアルキルアミンとの反１、ｉ；、物からなる群よ
   り選はられる化合物を含有することを特徴とする燃料油
   用流動性改良添加剤Ｏ２完全エステルが一般式 ］ ％式％（１） １式中、■（は多価アルコールの残基、Ａは炭素数２〜
   ４のアルキレン基、にはカルボン酸残基でありｍ個のＩ
   （′のうち少くとも１個Ｑ」炭素数１＝１〜８（）の直
   鎖節オｌ脂肪酸の残基である。Ｉｎは４以」−の整数、
   １１はＩ（壬（ＯＡ）。０１（）、、、の当量が８５〜
   １５０Ｏにｌする数である。〕で示される化合物である
   特ｏ１−ｉ；１’ｌ氷の範囲第１．Ｔ１４記載の添加剤
   Ｄ ３（Ａ）と（Ｂ）の重量比が２　：　９８〜９８：２で
   ある１５許請求の範囲第１項または第２項記載の添加剤
   。 ４（Ｂ）のアルケニルコハク酸の含窒素誘導１本が炭素
   数１４〜２２ノアルケニル基をもつアルクニルニＪハク
   酸捷たはその無水物とアルキル基の炭素数が１４〜２０
   のジアルキルアミンとの反応物である！１．ｌ」許請求
   の範囲第１　ＪＪｉ〜第３項のいずれか記載の冷加剤〇