JPS60130655A - パラアミノ安息香酸多価金属塩−被覆顔料及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、パラアミノ安息香酸の多価金属１シによって
顔料の表面が実質的に被覆されており、かつ化粧料用、
塗料用として有用な新規物質であるパラアミノ安息香醸
多価金属塩−被覆顔ネ４及びぞの製造法に関する。 従来、化粧料やｔ！！！料に使用されいてる顔料は水の
分散媒中においては凝集や沈殿を起こしやすい。 特に化粧料等にあっては、乙の顔料が皮膚Ｊり水分や皮
脂を奪っ゛（脱水、脱脂及び乾燥等の肌をかＬらず原因
となり、更に皮膚に対する付き（付着１〕１）、伸び（
伸展性）、のり等にも欠点を有し、このままでは化粧効
果をも充分発現せしめることは困難である。 一方、パラアミノ安息香酸又はそれらのアルカリ金属塩
、アルキルエステル等のパラアミノ安息香酸系化合物の
多くは紫外線吸収能を有しているが、紫外線吸収能や日
焼は止め効果が比較的低く、又皮膚透過性を有し、皮膚
安全性に乏しい他、皮膚に対する付着性、伸展性を有し
ていない。 本発明は、従来技術の欠点をことごとく改良したもので
あって、その目的とするところは、付着性、伸展性、分
散性、混和性、吸油性、紫外線吸収性、日焼は止め防止
効果、感触、皮膚安全性等に著しく優れ、かつ化粧用、
塗料用として極めて有用なパラアミノ安息香酸多価金属
塩−被覆顔料及びその工業的有利な製造法を提供するこ
とにある。 即ち、本発明ｉよ、基体顔料の粒子表面が、下記の式（
１） （式中で、Ｍ　１．ｔ　Ａ１．　Ｍｇ＋　Ｚｎ＋　Ｃａ
又は２「、ｎ、　Ｉｆ　Ｍの原子価である） で表されるパラアミノ安息香酸の多価金属塩に、１って
実質的に被覆されている、パラ！ζノ安忠香酸多価金属
塩−被覆顔料。並びに、 下記の式（２） ％式％（２） （式中で、Ｍは、Ａ１．　Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｃａ又はＺ
ｒ、　Ｘｌ、ｉＣｌ。 Ｎｏ、　、　Ｓｏ、　、　Ｓｏ４又はＣＨ３ＣＯＯ、ｎ
　１．ｔ　Ｍの原子価である） て表わされる水溶性多価金属１ｐの水溶液の中に顔料を
屁合分散させた後、 下記の式（３） （式中で、Ｍは、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ，である）で表され
るバラアミノ安息香Ｕ塩の水溶液を添加屁合してから、
ｐＨをアルカｕＪ性側に調整し、撹拌後、濾過、水洗す
ることを特徴とする、パラアミノ安息香酸多６Ｔｏ金属
塩−被覆顔料の製造法である。 本発明のパラアミノ安息香酸多価金属塩−被覆顔料は、
顔料（基体顔料）の粒子表面が、パラアミノ安８香酔多
価金属塩により実質的に被覆されており、その被覆状態
は実質的に均一である。 前記のパラアミノ安息香酸の多価金属塩としては、パラ
アミノ安息香酸のアルミニウム塩、マグネシウム塩、亜
鉛塩、カルシウム塩及びジルコニウム塩である。これら
の化学構造式は、下記の通りである。 基体原料の粒子表面を被覆しているパラアミノ安息香酸
の多価金属塩の旦（、［、基体顔料の重ｈＬに対して０
．１〜２０重量％好ましくは１〜１０重呈％重板る。１
重板よりも少ないと基体顔料の粒子表「１ｉが実質的に
被覆された構造にならず、良好な付着性、伸展性、分散
性、被覆力、化粧効果の持続性、解和性、紫外線吸収性
、日焼は止め防止効果、感触等を充分付与発観、するこ
とが難しり、１０重置数よりも多くなると、基体顔料の
粒子が相互に疑集を起こし、顔料としての被覆力が低下
しゃすい場合がある。 本発明のパラアξ）安息香酸多価金属塩−被覆顔料の最
大粒径は０．０５〜１００μ、好ましくはＯ，ＯＳ〜６
０μ、基体顔料によってｉ、ｔ１０ｍμ〜６０＋ｎμノ
Ｑ大粒径が好ましいものもある。 最大粒径が１００μよりも大きくなると皮膚に対する付
着性、親和性、伸展性等がわるくなりゃ−４い。 本発明被覆顔料におけろ基体顔料とは、塗料用又は化粧
料用の白色顔料、有色顔料、体質顔料等の総称であって
、例えばタルク、カ司リン、マイカ、炭酸カルシウム、
酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、カオリン、炭酸マ
グネシウム、酸化鉄類、酸化鉄処理雲母チタン、酸化ア
ルミニウム、ケイ酔アルミニウム、硫酸バリウム、４キ
ン塩化ビスマス、二酸化ケイ素、ケイ酸マグネシウム、
ナイロン、ポリエチレン、テフロン、ポリプロピレン等
の合成樹脂のパウダーを挙げることができ、それらの一
種又は二種以上組み合わせて適用される。 本発明のバラアミノ安息香酸多価金属塩被覆顔料は、基
体顔料の粒子表面が前記のパラアミノ安、す古酸多１ｔ
ｉ金属塩により実質的に被覆された構造を有し、かつ微
粉状を呈している。その被覆状態は走査型及び透過型の
電子顕微鏡によって認識される。パラアミノ安息香酸多
価金属塩−被覆顔料の表面層（被覆層）を形成している
、パラアミノ安息香酸多価金属塩は、新規化合物であっ
て、それりｆ態人体に安全で皮膚刺激なく、高度の紫外
線吸収能、日焼は止め効果、耐水性、吸油性、耐熱を有
している。それ故、パラアεノ安見、５酊多（１１１ｉ
金属塩−被覆顔料は、紫外線吸収剤、日焼は止め剤等ト
しても有用である他、顔料特性とＩｉ　テノ、９散性、
伸展性、付着性、況和性、吸ｉ１＋性、隠ぺい力等も良
好で化粧料用及び塗料用として有用である。 そして、従来の顔料に見られる欠点、１４１も皮膚より
の脱水、脱脂、乾燥や皮膚表面のアルカリ性化等の問題
が無く、皮膚を健全に保轟することができる。 この被覆顔料は、化粧料のｎ１１相や水相の系中におい
ても凝集や二次粒子化を起こすことなく、安定で分数性
も良好である。そ＋、　−Ｃ、乙の？＆！Ｎ顔訓を顔料
しｔ：メイクアソプ化ｔｄ　Ｍや［１焼け１Ｌめ化ｌｉ
ｔ料は、皮膚（肌）への伸び（１１ＩＩ展性）や付きく
イ、１肴性）が良く、また塗布時の感触塗ｉｌｊ後の化
粧（ｉ上がり、化粧もらおよび耐水性も良好で、ＥＸｌ
ｌＬい英字キマ矢絣効果を発現、保持し得る。。 本発明によれば、前記の優れた特徴をイｊ′４るバラア
ミノ安忌香酸多６１１１金属塩−？＆！覆顔ネ４は、ｒ
１ｊＩ記の方法によって製造することができる。本発明
の被覆顔料の製造に使用する水溶性多価金属塩は、前記
の式（２）で示されるものであって、例えば硝酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化マグネシウム、硝酸マ
グネシウム、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸カルシウム、硫
酸カルシウム、硫酸ジルコニウムが挙げられる。水溶性
多価金属塩は水溶液のかならで使用される。多価金属塩
の水溶液の濃度は通常０．０１〜２０重景％、好ましく
は０．５〜５重量％である。 基体顔料に対する水溶性多価金属塩水溶液の量比１１通
常１対５〜１００程度である。 本発明に適用するパラアミノ安息香酸のアルカリ塩は、
ナトリウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩である。 本発明のパラアミノ安息香酸多価金属塩−被覆顔料は次
のようにして製造される。 基体顔料を、その重量を基準として０．１〜２０重量％
、好ましくは０．５〜５重景％の水溶性多価金属塩を含
有する水溶液中に懸濁した後、撹拌下、これに水溶性多
価金属塩に対し、１〜４当垣のバラアミノ安息香酸アル
カリ塩を含イＶ４る０、０１〜２０重量％、好ましくは
０．５〜５重斌％の水溶液を徐々に滴加し、添加終了後
、反応液のｐＨをアルカリ性側に調製し、更に２０分〜
２時間撹拌を続けると基体顔料表面にパラアミノ安１：
Ｊ　’ｔ！ｉ　Ｉ’ｌｌｌ　多６１１ｉ金１ｉｆｔ　Ｉ
！７．ｔが逐次配向吸着する。反応混合物からの目的ど
する被覆顔料の単離は、反応混合物を濾過しで、バラア
ミノ安忠香酸多価金属塩−被覆顔料を濾別した後、その
沈殿物を水で充分洗浄して、沈殿物に１１している未反
応のパラアミノ安忠香酸アルノノリ塩、前記多価金属塩
を完全除去する。Ｃの７２ｉ　ｙ′１工程の後、乾燥し
必要に応じて粉砕しても、１い９゜かくして得られｔ：
本発明のパラジメーｆルアミノ安息香酸多価金属塩−被
覆顔料は、−，７−ＩＩ−Ｔ変換赤外吸収（ｒ；　’ｒ
−ｒ　＋ｔ　）スペクＩ・ル法にＪる分析及び電子顕！
Ｉａ鏡による観察に、１つ−（、顔料表向がパラアミノ
安息香酸多価金属塩て均一・に被覆さｉｔていることが
認められた。 以下、本発明の詳細な説明する。 実施例２ζ示す部と１．ｆ重置部を、％とは重量％を意
味する。 実施例１ パラアミノ安息香酸ジルコニウム 一被覆タルクの製造 撹拌器を備えた内容量２０１のフラスコに、硝酸アルミ
ニウム４０ｇを７１の水に溶解した水溶液とタルク１　
ｋｇを入れ、撹拌下、混合分散する。これにパラアミノ
安息香酸カリウム５５ｇを０．５１の水に溶解しｔコ水
溶液を撹拌後、６分間を要して徐々に添加する。パラア
ミノ安息香酸カリウム水溶液の添加終了後、反応液のｐ
Ｈを８．４に調整し、更に撹拌を続け、その後、濾過し
て顔料を濾別する。 次に水洗を充分に行ってから乾燥して白色の顔料１．０
７ｋｇを得た。得られた白色顔料は、走査型電子顕微鏡
による観察とＦＴ−１Ｒスペクトル測定より、タルク表
面をパラアミノ安息香酸アルミニウム塩（前記構造式（
１）の化合物）−が実質的に被覆している乙とをＮ認し
た。また、元素分析からタルク表面のパラアミノ安息香
酸アルＥ−１・°ツノ、の（１イ”を量はタルクの重量
に対して７％であることを韻認した。 実施例２ ハラアミノ安定香酸マグネシウム 〜被覆タルクの製造 硝酸アノＬ、ミニウム水溶液の代わりに、ｊＥＡ化ｌゲ
ネシウム３０ｇを０．５４’の水に溶解しｊ：水溶＋ｌ
シをｌすご用する他は、実施例１と同様に行って、白色
面１．＋１１．０６ｋｇを得た。得られた乙の白色顔料
は、実施例１と同様にしてタルク表面をパラγ＜／安息
−Ｉ酌マグネシウム塩（前記構造式（２）の化合物）が
実質的に被覆していることを確認した。また、ノし素分
析からパラアミノ安忌香酊マグネシウムの被覆り。 は６％であることを確認した。 実施例３ パラアミノ安息香酸亜鉛 一被覆タルクの製造 硝酸アルミニウム水溶液の代わりに、酢酸１１ｊ　ｊ１
′＋３２ｇを０．５−の水に溶解した水溶１１ンを使用
“４ろ他ば、実施例１と同様に行って、白色面１ｐ１．
０７ｋｇをＩＵ　ｔ：。得られたこの白色顔料は、実施
例１と同様Ｃζしてタルク表面をパラアミノ安忍香酸亜
鉛塩（前記構造式（３）の化合物）が実質的に被覆して
いることを確認した。また、元素分析からパラアミノ安
息香酸亜鉛の付着量（よタルク重量に対して７％である
ことをＴａ認した。 実施例４ パラアミノ安息香酸カルシウム 〜被覆タルクの製造 硝酸アルミニウム水溶液の代わりに、酢酸カルシウム２
６Ｅを０．５１の水に溶解した水溶液を使用する他は、
実施例１と同様に行って、白色顔料１．０６ｇ’ｅＲＪ
な。得られたこの白色顔料Ｃよ、実施例１と同様にして
タルク表面をバラジメチルアミノ安息香酸カルシウム塩
（前記Ｍ４造式１４）の化合物）が実質的に被覆してい
ることを′ｆａ認した。また、元素分析からパラアミノ
安息番数カルシウムの付着量はタルク重量に対して６％
であることを確認した。 実施例５ パラアミノ安息香酸ジルコニウム 一被覆タルクの製造 硝酸アルミニウム水溶液の代わりに、硫酸、；、＋１コ
ニウム２７ｇを０．５１の水に溶解しｔこ水溶ｔｅｌ　
ｒ！！使用する他は、実施例１と同様に行って、白色顔
ネ４１．０５ｋｇ７／得ｔコ。得られたこの白色顔料は
、実施例１と同様にしてタルク表面をパラアミノ安り香
酸しルコニウム塩（前記構造式（５）の化合物）が実質
的に被覆していることをｉ＆認した。また、元素分析か
らパラアミノ安息香酸ジルコニウムの付着域はタルク重
量に対して５％であることを確認した。 応用例１ 本発明のパラアミノ安忠香酸アルミニウムー被覆タルク
（以下、本発明Ａという）、パラアミノ安息香酸カルシ
ウム−被覆タルク（以下、本発明Ｂという）、パラアミ
ノ安息香酸マグネシウム−被覆タルク（以下、本発明Ｃ
という）、パラアミノ安息香酸亜鉛−被覆タルク（以下
、本発明りという）、パラアミノ安息香酸ジルコニウム
ー被覆タルク（以下、本発明Ｅという）、また、パラア
パラアミノ安息香酸亜鉛、パラアミノ安り香酸ジルコニ
ウムをタルクに対して７％配合したもの（各々を、比較
例Ａ′、比較例Ｂ′、比較例Ｃ′、比較例Ｄ′、比較例
Ｅ′とする）。更にタルク単独（比較ＭＦ）の夫々を日
焼は止め剤として各９４．２部、及びベンガラ　０．８
部、黄酸化鉄１．０部、流動パラフィン２．０部、パル
ミチン酸イソプロピル　１．８部、１！ｉ訓０．２部を
撹拌混練した後、型賽器に充填して、打型して各日焼は
止めメイクアップ化粧料（固形白粉）を得た。次に、日
焼は止め効果の尺度であるＳＰＦ値（Ｓｕｎ　Ｐｒｏｔ
ｅｃｔｉｏｎ　ｆａｃｔｏｒ）を測定しｔこ。 ＳＰＦ値は、パネラ−２０人の背部（ζ１ｃ−当ｊ：す
２ＩＩＩｇの化粧料試料を均一に塗布した時の最小紅ｆ
Ｊ［生成エネルギーＥａと、当該化粧料試料を全く塗布
しない時の最小経用生成エネルギーＩ−ｃとの比からめ
に０ ＳＰＦ値＝Ｅａ／Ｅｃ 測定は、東芝衣利用品株式会社製Ｍ−ｌ）　Ｍ　ｌ　Ｊ
５’！の衣料用紫外線照射装置に東北ＦＬ−２Ｏ８＋・
、；３０のランプを５本接続し、１５ｃｍの距離からＩ
＋（（射した。照射エネルギーの測定は、東芝光学機械
株式会社製の紫外線強度言１　（Ｕ　Ｖ　Ｒ−３０５／
　：（６５）で行った。（尚、Ｓ　Ｉ）　ｒｒ値の定義
は、Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｒｅｇｉｓｔｅｒ　４３．　（１
６６１，３８２０６−３８２６９（Ｔ！１７８）の文献
に記載されている。） Ｓ　Ｐ　Ｆ値の測定結果は、第１表にボした５、Ｊ／：
、乙の日焼け＋Ｌめメイタア１．−１°化粗利（固＋１
’３自ね）を顔面に塗布して化粧した場合の実用）−ス
ト（パネラ−２０人による）における測定結果は後記第
２表Ｃζ示した。 第１表 日焼は止め化粧料　ＳＰＦ値 本発明　八８ 本発明　Ｂ７ 本発明　Ｃ８ 本発明　Ｄ８ 本発明　Ｅ６ 比較例　Ａ’　３ 比較例　Ｂ’　４ 比較例　ｃ’　４ 比較例　Ｄ’　４ 比較例　Ｅ’　３ 比較例　Ｆｏ このように、本発明のバラアミノ安、９香酸多価金属塩
−被覆タルクは、日焼は止め効果ｆＳＰＦ値）が大きく
、優れている。 第２表 テスト項目　本発明　比較例 Ａ　Ｂ　ＣＤ　Ｉ’、・Ａ’　Ｂ’　Ｃ’　ｌ）’　Ｆ
：’　ｌ”皮膚への沖び　４．７　４．２　４．７　４
．３　４．３　・３．４　３．３　３．４　：（，３３
，５２，０ルーセント感　４．６　４．７　４．７　４
．５　４．６　・２．６　２．７　２．５　２．６　２
．６　２．１密ｎ性　４．７　４．５　４．７　４．６
　４．６・２．４　２．５　２．３　２．４　２．２　
１．０イヒｈｔ、＜ずれ　４．７　４．６　４．７　４
．５　４．６　・２．２　２．１　２．＋　２．０　２
．１　１．１化わＩＩＪ：上がり　４．６　４．６　４
．６　４．７　４．６　・２．０　２．２　２．２　２
．１　２．０　＋、０帽水’ＩＩ：　４．７　４．７　
４．６　４．７　４．６　・２．］　２．０　２．２　
２．１　２．２　１．０（注）第２表の中に記載されて
いる数値は、テスト項目の当該効果における評価点数で
ある。そして非常に良いを５、良いを４、普通を３、わ
るいを２、非常にわるいを１とした場合のパネラ−２０
人の相好点のヱ均である。 この、Ｊ、うに、本発明のパラアミノ安８香酸多価金属
塩−被覆タルクは、化粧効果（皮膚への伸び、ルーヒン
）・感、密着性、化粧くずれ、化粧仕上がり、耐水性）
においても著しくすぐれている。 実施例６ パラアミノ安、す香酔亜船−被覆マイカの製造タルクの
代わりに、マイカ１　ｋｇを１史川する１山（

【、実施
例３と同様に行っ−Ｃ１白色顔訓１．０７ｋｇを得た３
゜得られたこの白色顔料は、実施例１と同様にし−Ｃマ
イカ表面をパラアζ〕安、Ｕ香ｌｉ！！　ｉｌ＋弓’７
１（前記１＾）造式（３）の化合物）が実質的に被覆し
ていることを確認した。また、元素分析からパラアミノ
安、Ｕ占酸亜鉛の被覆鼠は７％であることを確認しｌ：
、、このパラアミ、ノ安息香酸！１１！船−被覆マイカ
を日焼は止め剤として使用する他は、応用例１とＩｉｎ
様に行って、日焼は止めメイクアップ化ｔ４１利を得ｔ
：後、そのＳＰＦ値測定を応用例１と同様の条件で行っ
た結果、ＳＰＦ値として９を確認した。また、実用テス
ト（パネルテスト）を応用例１と同様：ζ行った結果、
皮膚への伸び、ルーヒント感、密着性、化粧くずれ、化
粧佳−ヒがり、耐水性のテス１、項１１の評価点は各々
４．６．４．５．４．６．４．７．４．７．４．ｆｉで
あっｌニ。 実施例７ パラアミノ安息香酸アルミニウム ー被覆微粒子酸化チタンの製造 タルクの代わりに、微粒子酸化チタン（−次粒子径１０
〜４０ｍμ）１ｋｇを使用する他は、実施例３と同様に
反応を行って、白色顔料１．１ｋｇを得た。 得られたこの白色顔料は実施例１と同様にして調べた結
果、パラアミノ安息香酸アルミニウムが実質的に被覆し
ていることを確認した。また、元素分析からパラアミノ
安息香酸アルミニウムの被覆斌は１０％であることを確
認した。　このパラアミミノ安息香酸アルミニウムー被
慶黴粒子酸化チタンを日焼は止め剤として１０部、ベン
ガラ　０．２部、黄酊化ｇＪｉ　０．４部、黒酸化鉄０
．０５部、’Ｉ　ル’１　５９．９５部、マイカ２５０
部、スクワラン２，０部、イソプロピルパル辷す−）２
．０部、香料０．２部を用い、応用例Ｉと同様にして日
焼は止めメイクアップ化粧料をｉＶだ後、そのＳＰＦ値
１’１ｌｌｌ定を応用例１と同様の条ｆ’ｌニーＣ行っ
た結果、ＳＰＦ値としで１８を確認した。 また、実用テスト（パネルテスト）を応用例】と同様に
行った結果、皮膚への伸び、ル　ＬＬ、ｌ感、密着性、
化粧くずれ、化粧（］上がり、Ｎ４水性の２＝ラスト目
の評価点は、各々、４．８．　Ｃ７，４，７，４，６、
４，７，４，７であった。　本実施例で得られに被覆微
粒子酸化チタンを塗料に配合し、その特性を調べ、本実
施例で用いた微粒子酸化チタンを配合した場合と比較し
たところ、透明性、発色性に（受）］実施例８ パラアミノ安息香酸亜鉛 一被榎徹粒子酸化チタンの製造 タルクの代わりに、微粒子酸化チタン（−次粒子径１０
〜４０ｍμ）１ｋｇを使用する他は、実施例３と同様に
反応を行って、白色顔料１．０７ｋｇを得た。 得られたこの白色顔料は、実施例１と同様にして調べた
結果、パラアミノ安息香酸亜鉛が実質的に被覆している
ことを確認した。また、元素分析からパラ７　Ｅ　、、
／安、い香酸亜鉛の被覆量は７％であることを確認した
。 このパラアミノ安息香酸亜鉛−被Ｓ！微粒子酸化チタン
を日焼は止め剤として１０部、ベンガラ　０．２部、黄
酸化鉄０．４部、黒酸化鉄０．０５部、タルク　５９．
９５部、マイカ２５．０部、スクヮラン　２．０部、イ
ソゾロビルパルミテ−）２．０部、香Ｍ　Ｏ，２部を用
い、応用例１と同様にして日焼は止めメイクアップ化粧
料を得た後、そのＳＰＦ値測主測定用例１と同様の条件
で行った結果、ＳＰＦ値として２ｏをＰＭ認した。また
、実用テスト（パネルテスト）を応用例１と同様ζζ行
った結果、皮膚への伸び、ｔＬ　−ピント感、密着性、
化粧くずれ、化粧（１１−かり、ｏ１４水性のテスト項
目の評価点は、各々、４．８．４．８゜４．８．４．６
．４．８．４．８であった。本実施例で得ら第１た被Ｍ
！敞粒子酸化チタンを塗料に配合し、その特性を調べ、
本実施例で用いた１１六オ・）７子醇化チタシを配合し
た場合と比較したところ、１食明杓、発色ｆ１に優れて
いた。 実施例９ パラアミノ安息香酸アルミニウム ー被覆微粒子酸化亜鉛の製ル タルクの代わりに、微粒子酸化亜鉛（−次粒子径２００
〜３００ｍμ）１ｋｇを使用する他は、実施例１と同様
に反応を行って、白色顔料１．１ｋｇを得た。 得られたこの白色顔料は、実施例１と同様にして５ノ４
　、＜た結果、パラアミノ安息香酸アルミニウムが実質
的に被覆していることを確認した。また、元素分析から
パラアミノ安息香酸アルミニウムの付着址は微粒子酸化
亜鉛重凰に対して、１０％であることをｍｘｙｂた。 このパラアミノ安息香酸アルミニウムー被覆微粒子酸化
亜鉛を日焼は止め剤として】０部、ベンガラ　０．２部
、黄酸化鉄０．４部、黒酸化鉄０．０５部、タノ１り　
５９９５部、マイカ２５．０部、スクワラン　２．０部
、イソーｊロピルパルミテー　ト　ｚ、ｏ部、香Ｕ　ｏ
、２Ｎを用い、応用例１と同様にして日焼は止めメイク
アップ化粧料を得た後、そのＳＰＦ値測主測定用例１と
同様の条件で行った結果、ＳＰＦ値として１３を確認し
た。また、実用テスト　（バネ１１′ｒス１）を応用例
１と同様に行った結果、皮υＩへ、の伸び、ルーセント
感、密着性、化粧くずｉ］、他動ｆｌｌｌ：ｌがり、耐
水性のテスト項目の胛６１１１点Ｚ、ｔ、各々、４ハ４
．７．４．６．４．６．４．７てあっｔ：。 本実施例で得られｔ−被覆微粒子酸化！Ｉｌｌ　ｆ）を
＋ｉ′Ｉｆに配合し、その特性を調べ、本実施例で用い
ｊ：（微粒子酸化亜鉛を配合しｔ、：場合と比較したと
ころＩら明性、発色性に優れていｔＬ。 実施例］０ パラアミノ安息香酸亜鉛 一被ｉ徽粒子醋化亜鉛の製造 タルクの代わりに、微粒子酸化亜鉛（−大粒子径２００
〜３００ｍμ）１ｋｇを使用する他は、実施例３と同様
に反応を行って、白色顔料１．１ｋｇＧ得た。 得られたこの白色顔料は、実施例３と同様にして、ｉＩ
ｑへた結果、パラアミノ安息香酸亜鉛が実質的に被覆し
ていることを確認した。また、元素分析からバラアＦ、
　−／安息香酸亜鉛の付着撤（よ微粒子酸化亜鉛重量に
対して、１０％であることを確認した。 このパラアミノ安息香酸亜鉛−被覆微粒子酸化亜鉛を日
焼は止め剤として１０部、ベンガラ　０．２部、黄酸化
鉄０，４部、黒酸化鉄０，０５部、タルク　５９．４１
５部、マイカ２５．０部、スクワラン２．０部、イソプ
ロピルパルミテート２．０部、香料０．２部を用い、応
用例１と同様にして日焼は止めメイクアップ化粧料を得
た後、そのＳＰＦ値測定を応用例１と同様の条件で行っ
た結果、ＳＰＦ値として１４をｍ認した。また、実用テ
スト（パネルテスト）を応用例１と同様に行っｊコ結果
、皮膚への伸び、ノ１．−　ヒ−。 ト感、密着性、化粧くずれ、化粧（を上がす、ｒｌｊ→
水性のテスト項目の評価点は、各々、Ｃ７，４，７，５
，０，５，０，４，９であった。 本実施例で得られｔニ被覆微粒子酸化曲船を塗料に配合
し、その特性を調へ、本実施例で用ｘ１／：’ｄａ粒子
酸化亜鉛を配合した場合と比較したとζ１ろＪら実施例
］１ 本発明Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、比較例Ｆ、バラｌミノ安息
香ｆｉＪ匝鉛−被覆処理マイカ、無処理マイカ、パラア
ミノ安り香酸アルミニウムー被＊ｍ粒子酸化ヂタン、パ
ラアミノ安息香酸亜鉛−被覆微粒子酸化チタン、無処理
′微粒子酸化チタン、パラアミノ安息香酸アルミニウム
ー被覆処理酸化亜鉛、パラアミノ安り香酸亜鉛−被覆処
理酸化亜鉛、無処理微粒子酸化亜鉛について、化粧料基
剤に汎用されている油に分散させたときの分散性評価実
験を行−〕ｔ：。分散性の評価方法は、５０ｍ＃入目盛
付沈降管に各試別を０．２ｇｊｔ’ｌ、油５０ｍ１’を
加えて分散機を用いて度拌分散させ、静置後の分散状態
を各時間観察し、沈降した粒子のないものを５点とし、
全て沈降又は凝集状態にて沈降しているものを１点とし
、各観察時評両点をつけ、各観察時の評価点に経口係数
を乗じて合計し、観察時非常に分散の悪いものを１点と
し、１０段階法により評価しナニ。 尚、観察時間は、分散静置後、１分、５分、３０分、１
時間、１日、３日、７日の７回観察した。その結果は、
第３表に示した。 第３表から明らかなように、パラアミノ安思香酸多価金
Ｗ４塩で被覆処理を行った顔料は、汎用されている化粧
料基剤に対して分散性が非常に良好第３表 試料　スクヮラン　ヒマシ油 バラアξノ安息香酸アルミニウムー被覆タルク　８９パ
ラアミノ安息香酸カルシウム−被覆タルク　９９パラア
ミ−７安息香酸マグネシウムー被覆タルク　８９バラア
ミノ安息香酸亜鉛−被覆タルク　８８パラアミノ安息香
酸ノルコニウム−被覆タルク　８９無処川汐ルク　１２ バラアミノ安息香１１例Ｅ給−被覆マイカ　８９奮蚊鼠
丁マイカ　Ｉ２ パラアミノ安息香酸アルミニウムー被８２黴粒子酸化チ
タン　９９パラアミノ安息ＭＷ−被碗１敢粒子酸化チタ
ン　８９角（支）’１’ＪＦ欺粒子酸化チタン　１２パ
ラアミノ安息香酸アルミニウムー被覆１遊立了酸化唾鉛
　８９パラアミ７ノ安息香ｌＳ例Ｅ給−被覆処理微粒子
酸（ＩＪＬ給　８９手続補正書（自発） １、事件の表示 昭和５８年特許願第２４００８２号 ２、発明の名称 パラアミノ安息香酸多価金属塩− 被覆顔料及びその製造法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都墨田区墨田五丁目１７番４号〒５８４　大
阪市部島区友淵町１丁目５番９０号鐘紡株式会社特許部 電話（０６）９２１−１２５１ ４、補正により増加する発明の数　な　し５、補正の対
象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）　明細書、第１１頁下から２行目に記載のｆ（１
）Ｊをｒ　（４）　Ｊに補正する。 （２）明細書、第１２頁第１２行に記載のｒ　（２）　
Ｊをｒ　（５）　Ｊに補正する。 （３）明細書、第１３頁第４行に記載のｒ　（８）　Ｊ
をｒ　（６）　Ｊに補正する。 （４）明細書、第１３頁第１６行に記載のｒ　（４）　
Ｊをｒ（７）Ｊｌ公補正する。 （５）明細書、第１４頁第９行に記載のｒ（５）Ｊをｒ
（８）Ｊに補正する。 （６）明細書、第１５頁第１０行〜同頁第１１行に記載
の「パラジメチルアミノ安息香酸カルシウム」を【パラ
アミノ安息香酸カルシウムｊに補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体顔料の粒子表面が、 下記の式（１） （式中て、Ｍは、＾ｌ、　Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｃａ又は２
   「、ｎ　１．ｔ　Ｍの原子価である） で表されるパラアミノ安息香酸の多価金属塩によって実
   質的に被覆されている、パラアミノ安息香酸多価金属塩
   −被覆顔料。
2. （２）　下記の式（２） ％式％（２１ （式中では、Ａ１．　Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｃａ又はＺｒ１
   ＸはＣＩ。 Ｎｏ３．　ＳＯ，又はＣＪ　ＣＯＯ、ｎはＭの原子価で
   ある） で表わされろ水性性多価金属塩の水溶液の中に顔料を混
   合分散させた後、 下記の式（３） （式中でＭは、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ，である）で表される
   パラアミノ安息香酸塩の水溶液をｍ加混合してから、ｐ
   Ｈをアルカリ性側に調製し、撹拌後、濾過、水洗するこ
   とを特徴とする、パラアピノ安忠香酸多価金属塩−被覆
   顔料の製造法。