JPS60130632A - 加硫性ゴム状組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の背景 本発明は、ナイロンおよびカル）１クキモゴムから成る
新規の加硫性ゴム状組成物およびかような組成物の製造
方法を指向する。

従来技術の説明 従来技術では、ポリ塩化ビニルとブタジェン−アクリロ
ニトリルにトリルポリマー）およびカルザキシル化ブタ
ゾエンーアクリロニトリルボリマ−（カルダキシル化ニ
トリルポリマー）とを混合して有用な組成物が形成でき
ることが周知である。また、結晶性ｙｌ？ｌアリげとニ
トリルポリマーとを混合し、ジメチロールフェノール化
合物との反応によって変性して弾性プラスチック組成物
が得られることも米国特許明細書第４　１９７　３７９
号によって公知である。またある種の金属塩がナイロン
乙の軟化温度に影響することも［ディ　マクロモレクラ
ーレ　ヘミ−、ラヒＦ　コミユニケージＢ　ンＪ　（Ｄ
ｉｅ　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　Ｏｈｅｍｉｅ
　。

ＲａｐｌｄＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　）　１９　Ｆ
３　Ｑ年第１巻１１６〜１１７頁の文献から公知である
。

本発明の概要 第１態様において本発明は、１００重量部のポリマーｖ
ｌＪ賞当り、第１のポリマー物質として約１０〜約３２
．５ｆｊ量部の結晶性ポリアミドおよび第２のポリマー
物質として約６７．５〜約９０重量部の合成ゴム状４？
リマー（該ゴム状ポリマーは合計１００重量部に基づき
約２５〜約４０重量部のアクリロリトリルまたはメタク
リロニトリル、約０．５〜約１０重量部の１種またはそ
れ以上のα。

β−不飽和カル１にン酸と残余のブタジェンから成るも
のである）、非ポリマー添加剤として、リチウム、マグ
ネシウム、カルシウムおよび亜鉛のノ１ライドから選ば
れる添加剤をポリアミドに基づ（・て約０．１〜約ｉｓ
電を条、マグネシウム、カルシウム、バリウムおよび亜
鉛の酸化物および水酸化物並びにカルシウム、亜鉛の過
酸化物から選ばれる添加剤をポリマー物質の１００重量
部当り約１〜約１０重量部から成り、さらに硫黄加硫活
性剤を含むことを特徴とする加硫性ゴム状組成物を指向
している。

第２態様において本発明は、約１０〜約６２．５重量部
の結晶性ポリアミｒと、該ポリアミ＋ｙに基ツイテ約０
．１〜約１５重量係の、リチウム、マグネシウム、カル
シウムおよび亜鉛のハライドから選ばれる添加剤とを、
約１８０’Ｃ〜そのポリアミドの融点の温度で本質的に
均一な混合物が得られるのに十分な時間混合し、ポリア
ミドと合成ポリマーの合計１００重量部に基づいて約６
７．５〜約９０重量部の合成ゴム状ポリマーを前記のポ
リアミドと添加剤とに混合するがまたは続いて添加して
ポリアミド−添加剤混合物と混合し、（前記力合成ポリ
マーは、合計１００ｆｆｉ量部に対して約２５〜約４０
重量部のアクリロニトリル筐たはメタクリロニトリル、
約０．５〜約１０歳負部の１　ｒｍまたはそれ以上のα
、β−不飽和カルボン酸と残余のブタジェンとから成る
）、混合の第２段階において、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウムおよび亜鉛の酸化物および水酸化物並びに
カルシウムおよび亜鉛の過酸化物から選ばれる添加剤を
、ポリアミーと合成ポリマーの合計１００重量部当り約
１〜約１０重量部を約５０〜約１２５℃の温度で前記の
混合物に添加しこれと混合し、硫黄加硫活性剤を前記の
第２段階に添加するかまたは混合の第６段階に添加して
本・ａ的に均一な加硫性ゴム状ポリマー組成物を生成さ
せることを特徴とする加硫性ゴム状ポリマー組成物の製
造方法を指向している。

本発明の詳細な説明 本発明において使用されるナイロンとしても公知の結晶
性ポリアミＰは、ポリマー内に反復するアミド基を有す
る高分子量の固体ポリマーである。

かようなポリアミｒは周知であり、１種またはそれ以上
のε−ラクタムまたはアミノ酸の重合もしくは１種また
はそれ以上の二塩基酸と１種またはそれ以上のゾＴミン
との縮合によって製造できることは周知である。かよう
なポリアミドの例には、ナイロン６（ポリカプロラクタ
ム）、ナイロン１２（ポリラウリルラクタム）、ナイロ
ン６、　＜Ｓ　＜　ｓ＜リヘキサメチレンアゾパミド）
、ナイロン６．１０（ポリへキサメチレンセバカミド）
、ナイロン１１（１１−７ミノーウンデカン酸の縮合生
成物）オよびそれらの混合物が含まれる。これらのナイ
ロンの大部分は、約１６０〜２６０°Ｃの間の融点を有
する。

本発明に使用される合成イム状ポリマーは、ポリマー鎖
に沿って反復するカルメン酸基７有する高分子量固体ポ
リマーである。かよ５な合成ポリマーは周知であり、周
知の乳化遊離基重合法によって製造でき、合計１００屯
量部に基づいて約２５〜約４０重量部のアクリロニトリ
ルまたはメタクリロニトリル、約０．５〜約１０ｉｔｔ
部の１種またはそれ以上のα、β−不飽４０カルぜン酸
および残余のブタジェンから成る。かようなα、β−不
飽和カルボン酸の好適な例には、アクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、マレイン酸およびイタコン酸が含まれ
る。好ましくはそのポリマーが杓２５〜約４０重量部の
アクリロニトリルを含むことである。前リマ−の分子量
は、−役に約４０〜約８０のムーニー粘度（１００℃に
おいてＭＬ１＋４）によって表示される。

本発明の組成物中に配合される１種の添加剤は、リチウ
ム、マグネシウム、カルシウムおよび唾鉛のハライＰか
ら選ばれ、その組成物中に前記のポリアミドに基づいて
約０．１〜約１５重破係の水準で存在する。この添加剤
の役割が何であるか明らかでないが、これがポリアミｒ
の融点に影響を及ぼしおよび（′ｆ、たは）ポリアミＰ
と合成ポリマーとの相溶性に影響を及ぼすものと考えら
れている。

その添加剤がポリアミド中に約０．１〜約１または２重
量％存在するときはその添加剤はポリアミＰの融点眞殆
んど影響を及ぼさないと考えられている。好適な金属ハ
ライドには、プロライｒ１クロライドおよびヨーゾｒが
含まれる。価格の点からは、クロライＰおよびブロマイ
ドが好ましく、これらのうちクロライｒが最も好ましい
。塩化リチウムが最も好ましい添加剤である。この添加
剤の量は、ポリアミげに基づいて約２〜約１０重量優が
好ましく、約４〜約８重ｌ係が最も好ましい。

本発明の１岨成物に配合される第２の添加剤は、マグネ
シウム、カルシウム、バリウムおよび亜鉛の酸化物と水
酸化物およびカルシウムと亜鉛の過酸化物から選ばれ、
ポリアミドと合成ポリマーとの１００重量部当り約１〜
約１０重量部の水準で使用される。この添加剤は合成ポ
リマー中に存在する酸基と反応して組成物中において架
橋結合のような作用をするイオン結合を形成し、所望の
強度特性の一部を供給し、加硫の間に形成される架橋結
合も強度特性に寄与する。この添加剤の好ましい量は、
ポリアミドシラス合成ポリマーの１００重量部当り約２
〜約８重量部、最も好寸しくは約３〜約６重蹟部である
。価格および入手性の点からは、亜鉛の酸化物、水酸化
物および過酸化物、マグネシウムの＋ｉ！、化物と水酸
化物およびカルシウムの酸化物と水酸化物が好ましい、
過酸化亜鉛が最も好ましい添加剤であり、ニ）　ＩＪル
ポリマーとのマスターバンチとして使用できる。

本発明の組成物は加硫性の組成物である。このような加
硫性組成物は硫黄または硫黄含有化合物のような硫黄加
硫活性剤をさらに含み、また必ずしも虜には存在しない
が、ブタジェン−アクリロ−’−）　１Ｊ　ルｆ：　リ
マ−とのマスターバッチとして％に過酸化亜鉛を、過酸
化亜鉛：ブタジエン−アクリロニトリルポリマー約４５
：５５〜５５：４５の重量比で含有することもできる。

前記の加硫活性剤は、混合の第２段階または混合の第６
段階で添加してもよい。硫黄含有化合物は、ペン・戸チ
アゾルゾサルファイド、メルカゾトペン・！チアゾール
、スルフェンアミド、チウラムモノ−、シーおよびテト
ラ−サルファイｒなどが含まれる周知の促進剤である。

過酸化亜鉛は、第２添加剤として並びに加硫活性剤とし
ての両者の作用をするが、硫黄および（−！たは）硫黄
含有化合物が加硫活性剤として存在する。加硫は、約１
５０〜約１８０”Ｏで約５〜約６０分加熱して行なわれ
それによって公知のように共有原子価架橋結合を形成し
、ビム状特性を倚する加硫ゴムにする。

本発明の組成物は、また任意の１種またはそれ以上の充
填剤、可塑剤、加工助剤、酸化防止剤または安定剤およ
び他の成分も含有できる。この組成物に使用できる好適
な充填剤には、カーギンブラック、二酸化チタン、シリ
カ、珪酸カルシウム、クレー、炭酸カルシウムおよびそ
れらの混合物であり、ポリアミドシラス合成ポリマー１
００ｔｔ部当り約５〜約１００重量部の量で使用され、
付加的の酸化亜鉛をポリアミドプラス合成ポリマー１０
０重量部当り約２０重量部までの量で含む。

好適な可塑剤には、フタレート化合物、ホスフェート化
合物、アゾベート化合物、アルキルカルピトールホルマ
ール化合物、クマロン−インデン甜脂などのようなニト
リルポリマーとの使用が周知のものが含まれ、ポリアミ
ドプラス合成ポリマー１００重量部当り約２０重量部ま
での量で存在する。好適な加工助剤には、低分子量ポリ
エチレン、アクリル型ポリマーおよびそれらの混合物な
どのようなゴム工業において周知のものが含まれ、好適
な酸化防止剤または安定剤もゴムおよびプラスチック工
業において周知であり、ヒンダードフェノール、置換さ
れたサルファイド、カドミウム−７−？リウム錯体安定
剤、およびそれらの混合物のような高温度安定化用とし
て価値あることで公知の物質が特に含まれる。かような
加工助剤は、約０．２〜約５重曾部、かような酸化防止
剤または安定剤は約Ｄｉ〜約２重量部、両者共に１００
重量部のポリアミドプラス合成ポリマー当り使用できる
。

本発明の組成物の製造方法は、ポリアミドとリチウム、
マグネシウム、カルシウムまたは亜鉛のハライＰである
第１の添加剤とを約り８０℃〜前記のポリアミＰの融点
までの温度で本質的に均一な混合物が得られるのに十分
に長い時間混合することから成る。一般にこの混合温度
は約り８０℃〜約２３０　’Ｃであろう。かような混合
は、密閉式ミキサーおよび混合押出機のようなゴム加工
用装置内で行なわれる。合成ポリマーも、特に密閉式ミ
キサーで混合するときはポリアミドと第１添加剤と混合
できる１、あるいはまた、合成ポリマーを引続いて添加
し、ポリアミｒ−添加剤混合物と混合してもよい。加工
助剤、可塑剤、充填剤、酸化防止剤および安定剤は、一
般にこの段階で組成物に添加できる。第２添加剤、加硫
活性剤および所望により合成ポリマーの添加は、一般に
第２段階として行なわれ、約５０〜約１２５℃のような
比較的低温度で慣用のゴム加工袋！ｉ＃または密閉式ミ
キサー内で行なわれる、早期加硫を防ぐためにかような
比較的低温度が必要である。加硫活性剤は、混合の第６
段階で添加できる。本発明の組成物は、その組成物中に
ポリアミＰが存在する如も拘らずかような低慌度で加工
することができることば重要である。

ポリアミドと合成ポリマーとが十分に混合でき、慣用の
ゴム用装置で慣用の温度で加工でき、また加硫によって
良好なバランスを有する加硫性物質が生成できることは
驚ろくべきことである。本発明の加硫したポリマー組成
物は、広い温度範囲に亘って宵機流体に対する耐性が必
要ム・各種の最終用途用として、耐摩耗性を必要とする
各種の最終用途用として、ホースの低透過性が重要とさ
れる各種のホースの製造用として使用でき、従って本組
成物は、ベルト材料、ホース、ロールカバーおよび機械
的物品において有用なものとなる。

次の実施例で本発明の詳細な説明する。別記しない限り
すべての部は重量部で示し、すべての試験は別記しない
限りＡＳＴＭ法で行う。

実施例１ 第１表に示す組成を有するプレンｒを製造し＼次いで表
示したような加硫活性剤と混合した。シートを製造し、
１６０’Ｃで６０分加熱して加硫し、応カー歪試゛険用
としてシートから標準のマイクロダンベルを切断した。

さらに加硫シートの一部を第１表に示した他の試験用に
使用した。塩化リチウムを使用するときυ主、ナイロン
１１と塩化リチウムとを密閉式ミキサー中２２０　”０
でプレミックスし、ナイロン中に８重量％の塩化リチウ
ムを含有する混合物にした。カルボギシル化ニ）　ＩＪ
ルまタハ二）　ＩＪルホポリーは、♂ム用ロール機上テ
カーｆンブラックと混合し、この混合物をナイロン、ま
たはナイロン塩化リチウム混合物に添加、混合した。こ
れらの成分を、約５０　’Ｃで運転されている密閉ミキ
サー中で約４〜５分の時間混合した。

加硫活性剤は、イム用ロール機上、約５０〜約６０℃の
温度で＆　ＩＪママ−合物に添加した。前記のカルボキ
シル化ニトリルポリマーは　約２９屯量係のアクリロニ
トリル、約７重量係のカル・トン酸および残余のブタジ
ェンを含有し、ムーニー粘度（ＭＬ　１＋４　１００’
Ｏ）　ハ約ｓｏ’ｃあり、前記のニトリルポリマーは、
約３４屯量係の７　りＩＪ　Ｐニトリルおよび約６６屯
量係のブタジェンを含有し、ムーニー粘度（ＭＬ　１＋
４１００℃）は約５０であった。ＰＡ−５０は中程度の
アクリロニトリル含量のニトリルポリマー二過酸化徂鉛
が重量比で約５０：５０のマスターパッチであす、第２
添加剤並びに加硫活性剤を構成する。燃料Ｃの透過性は
２５℃で測定し、フレオンの透過性はフレオン１２を使
用し、６５°Ｃにおいて一定時間内に加硫イムのうすい
シートを透過するフレオン１２がスの測定によって行っ
た。

実験１は本発明によるものであり、実験２および６は対
照である。強度特性の向上は、実験１の生成物の透過率
の減少と共に明らかである。

実施例２ 実施例１と同様な方法を使用し、ＳＦ３表に示すポリマ
ー混合物を製造し、実施例１と同様な種類および水準の
加硫活性剤と混合し、実施例１と同様に加硫した。第■
表には実施例１のカービンブラックの代りにシリカを使
用したこれらの加硫ゴムの測定した特性値を示す。実験
１１．１２および１６は対照であり、実験１４が本発明
によるものである。

Ｃｋ　Ｌｎ 寸 哨　℃ へ 寸 き　罰　の　（ト）　ヘ　ト　■ さ０寸へ℃の寸０　０　Ｏ 寸 ｋ　ｏ＋ 哨　へ　ｌ　０　０　ヘ ヘ　０　（イ） Ｎ） い　ｅ　Ｉ　ＯＯヘ ヘ　Ｏ（イ） Ｃ鵠 ％Ｑｈ へ　吟　へ　ヘ　− Ｎつ 実施例６ 最初に約１５０″Ｃで運転されている密閉式ミキサーを
使用し、混合の間にミキサ一温度を約１９０〜２００℃
に上昇させて、第■表に示す加硫性組成物を製造し、第
２段階において約１００℃で運転されている密閉式ミキ
サー中で加硫活性剤と第２添加剤とを添加した。これら
の組成物をシートに形成し、１６５℃で８分加硫し、試
験しその結果を第■表に示す。実験３１と３２の組成物
は、対照実験６６に比較すると、比較的低いコンパウン
ドムーニー粘度値から分かるように加工は容易であった
。実検３１と６２の加硫ゴムは織編物用コツ）　（ｃｏ
ｔｓ　）用として好適であった。

実施例４ 第■表に示す組成物を製造し、評価した。実験４２が対
照である実験４１と４２から、過酸化亜鉛が存在すると
き加硫ゴムの強度特性が向上することが示されている。

と 七　−（？−ｐ　ゼ へ、−ＬＮ８１１唖　雷 ロ￥イＶン＼１１マド−１＆εＩ（−ルーζｅ　塾　０
　塚　既　コ　會　萩　咽　へ弼　へ　マ　個　個　と
　Ｈ要　爾　マ１ｌ１１！９．　＋　小　也　胛　８　
小　暇　かい　旧　哨　η 旧Ｃ：ｌ　ｒｖ−Ｃ）　？−０Ｃ）　Ｃ：ｌ　？−Ｃ）
ｏ＋　ｉ　Ｐ−−（イ）　「 Ｇ　℃ （イ）　の　（イ）　哨　Ｏ ｈ　ＣｋｃＳＪ　寸 哨　ｏ、　ｐ −〇　塙 楡　趣 寸 へ ℃　の　の　ヘ 、　ＯＯへ　寸　ｖ−ｏＣ）　−の と　心　へ　心 ｔｌｌＫ＋Ｒ１！！ｌｌ会（べ　べ　ね球　１卜　両ヘ
　か　ｒ　旧 へ　０ 実施例５ 実施例１の方法に従って、同様な組成物を製造−シ、加
硫し、試験した、但し、塩化リチウムの代りに塩化亜塩
、塩化マグネシウムまたは塩化カルシウムをナイロン１
００重量部当り４重量部の皆で使用し、さらに実施例１
の過酸化亜鉛の代りに酸化亜鉛（３部）、酸化マグネシ
ウム（１，５部）、水酸化マグネシウム（２，１部）お
よび酸化カルシウム（２’、１部）を使用した。これら
の加硫ゴムの試験によって、これらが実施例１の実懺１
のものと同様な特性を有することを示している。

代理人　浅　村　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　ポリマー物質１０ｏ重量部当り、第１のポリマ
   ー物質として約１ｏ〜約６２．５重量部の結晶性ポリア
   ミｒ、第２のポリマー物質として約６７．５〜約９０重
   量部の合成ゴム状ポリマー（該合成ゴム状ポリマーは合
   計１００重量部に基づいて約２５〜約４０重責部のアク
   リロニ）　ＩＪルまたはメタクリル酸）　ＩＪル、約０
   ．５〜約１０重量部の１種またはそれ以上のα、β−不
   飽和カルがン酸と残余のブタジェンから成るものである
   ）、および非ポリマー添加剤としてポリアミｒに基づい
   て約０．１〜約１５重量係の、リチウム、マグネシウム
   、カルシウムおよび亜鉛のハライドから選ばれる添加剤
   およびポリマー物質１００！量部当り約１〜約１０重ｉ
   部の、マグネシウム、カルシウム、バリウムおよび亜鉛
   の酸化物および水酸化物並びにカルシウムおよび亜鉛の
   過酸化物から選ばれる添加剤を含み、さらに硫黄加飾活
   性剤を含むことを％徴とする加硫性ゴム状組成物。 （２）前記の合成イム状ポリマーが、合計１００ｆｊ量
   部当−り、約２５〜約４０重量部のアクリロニトリル、
   約０．５〜約１０重量部の、アクリル酸、メタクリル酸
   、フマル酸、マレイン酸およびイタコン酸から選ばれる
   １種またはそれ以上のα、β−不飽和カルダン酸および
   残余のブタジェンから成ることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 （３）前記のハワイ１添加剤が、リチウム、マグネシウ
   ム、カルシウムおよび亜鉛のクロライドおよびブロマイ
   ドから選ばれ、ポリアミドに基づいて約２〜約１０重量
   係の量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第２
   項に記載の組成物。 （４）前記の添加剤が、塩化リチウムであることを特徴
   とする特許請求の範囲第６項に記載の組ｂｙ：、物。 （５）前記の第２添加剤が、【浚化亜鉛、水酸化亜鉛、
   過酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水ｉｔ　化マグネシウ
   ム、酸化カルシウム、水酸化カルシウムから選ばれ、ポ
   リマミｒプラス合成ポリマー１００重量部当り約２〜約
   ８重量部の量で存在することを特徴とする特許請求の範
   囲第２項に記載の組成物。 （６）　前記の添加剤が、過酸化亜鉛であることを特徴
   とする特許請求の範囲第５項に記載の組成物。 （７）前記の組成物が、１種またはそれ以上の充填剤、
   可塑剤、加工助剤および酸化防止剤または安定剤も含有
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。 （８）　前記の組成物が、カーづでンブラック、二酸化
   チタン、シリカ、珪酸カルシウム、クレー、炭酸カルシ
   ウムおよびそれらの混合物から選ばれる充填剤を、ポリ
   マミｒプラス合成ポリマー１００重量部当り約５〜約１
   ００重量部の量で含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第７項に記載の組成物、 （９）約１０〜約３２．５重量部の結晶性ポリアミドと
   該ポリアミドに基づいて約０．１〜約１５重量係の、リ
   チウム、マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛のハライ
   ドから選ばれる添加剤とを混合し、該混合を約り８０℃
   〜前記のポリアミドの融点の温度で本質的に均一な混合
   物を得るのに十分な時間行い、ポリアミドと合成ポリマ
   ーの合計１［］００重量部り、約６７．５〜約９０重量
   部の合成ゴム状ポリマーを前記のポリアミドと添加剤と
   に混合するか、またはポリアミド−添加剤混合物に後か
   ら添加して混合し、（但し、前記の合成ポリマーは、合
   計１００重量部に基づき、約２５〜約４０軍量部のアク
   リロニトリル筐たけメタクリルニトリル、約０．５〜約
   １０重量部の１種またはそれ以上のα、β−不飽和カル
   ５ぜン酸および残部のブタジェンから成るものである）
   、混合の第２段階において、マグネシウム、カルシウム
   、バリウムおよび亜鉛の酸化物および水酸化物並びにカ
   ルシウムおよび亜鉛の過酸化物から選ばれる添加剤をポ
   リアミドと合成ポリマーの合計１００重量部当り約１〜
   約１０重量部の責で約５０°〜約１２５’Ｏの温度に於
   て前記の混合物に添加混合（２、硫黄加硫活性剤を前記
   の第２段階で添加するかまたは混合の第６段階において
   添加して本質的に均一な加硫性のゴム状ポリマー組成物
   を生成させることを特徴とする加硫性ゴム状ポリマー組
   成物の製造方法。 ００）　前記のポリアミドと前記の添加剤との混合が、
   約１８０°〜約２３０℃の温度であることを特徴とする
   特許請求の範囲第９項に記載の方法。 （１１）　前記の合成ポリマーを、前記のポリアミｒと
   ハライド添加剤とに混合することを特徴とする特許請求
   の範囲第９項に記載の方法。 ０２　前記の合成ポリマーを、前記のポリアミド−添加
   剤混合物に添加し、これと混合することを特徴とする特
   許請求の範囲第９項に記載の方法。 ０３）　前記の第２添加剤および前記の硫黄加硫活性剤
   を、混合の第２段階において添加することを特徴とする
   特許請求の範囲筒９項に記載の方法。 、０４）前記の合成ボ′リマー、前記の第２添加剤およ
   び前記の硫黄加硫活性剤を、混合の第２段階において添
   加することを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の
   方法。 （１５）　前記の加硫性ゴム状ポリマー組成物を、約１
   ５０°〜約１８０　’Ｃの温度で約５〜約６０分の時間
   加熱することによって加硫することを特徴とする特許請
   求の範囲第９項に記載の方法。 α６）前記の組成物に、加工助剤、可塑剤、充填剤、酸
   化防止剤および安定剤を添加することを特徴とする特許
   請求の範囲第９項に記１敗の方法。