JPS60127149A - 表面光沢及び表面硬度良好な積層体及びその製造方法 - Google Patents
表面光沢及び表面硬度良好な積層体及びその製造方法Info
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- JPS60127149A JPS60127149A JP23435083A JP23435083A JPS60127149A JP S60127149 A JPS60127149 A JP S60127149A JP 23435083 A JP23435083 A JP 23435083A JP 23435083 A JP23435083 A JP 23435083A JP S60127149 A JPS60127149 A JP S60127149A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は弾性、押出成形性及び耐熱性という熱可塑性エ
ラストマーの長所と表面光沢及び耐スクラッチ性という
アイオノマー又は１−オレフィン・（メタ）アクリル酸
共重合体樹脂の長所とを兼備ｌ１１、前者の欠点である
無光沢及び後者の欠点である耐熱性欠如とを有しない材
料の揚供を目的とする。
ラストマーの長所と表面光沢及び耐スクラッチ性という
アイオノマー又は１−オレフィン・（メタ）アクリル酸
共重合体樹脂の長所とを兼備ｌ１１、前者の欠点である
無光沢及び後者の欠点である耐熱性欠如とを有しない材
料の揚供を目的とする。
従来、車両、船舶等のシール材、緩衝材又は内外装材と
して、また家電部品、スポーツ用品、建材等として用い
られている熱可塑性エラストマーは表面光侭及び耐スク
ラッチ性に乏しいことから、それらが重視される分野で
ある自動車等のプロテクトモール、ウィンドシールドガ
スケット、バンパーその他の材料としては、殆んど用い
られなかった。
して、また家電部品、スポーツ用品、建材等として用い
られている熱可塑性エラストマーは表面光侭及び耐スク
ラッチ性に乏しいことから、それらが重視される分野で
ある自動車等のプロテクトモール、ウィンドシールドガ
スケット、バンパーその他の材料としては、殆んど用い
られなかった。
本発明者等は熱可塑性エラストマーの上記欠点が部分的
アイオノマー又は１−オレフィン・（メタ）アクリル酸
共重合体樹脂との積層によって実質的に解消できるばか
りでなく、アイオノマー等の欠点も同時に除去されるこ
とを見出し、本発明を完成した。
アイオノマー又は１−オレフィン・（メタ）アクリル酸
共重合体樹脂との積層によって実質的に解消できるばか
りでなく、アイオノマー等の欠点も同時に除去されるこ
とを見出し、本発明を完成した。
すなわら、本発明は次の技術をその内容とするものであ
る。
る。
（１） ポリオレフィンとエチレン・α−オレフィン共
重合体エラストマーとからなり、その少くとも一方が部
分的に架橋されてなる熱可塑性エラストマ一層と遊離カ
ルボキシル基を含有する部分的アイオノマー樹脂層又は
１−オレフィン・メタアクリル酸共重合樹脂層とが強固
に接着してなる表面光沢及び耐スクラッチ性の良或な積
層体。
重合体エラストマーとからなり、その少くとも一方が部
分的に架橋されてなる熱可塑性エラストマ一層と遊離カ
ルボキシル基を含有する部分的アイオノマー樹脂層又は
１−オレフィン・メタアクリル酸共重合樹脂層とが強固
に接着してなる表面光沢及び耐スクラッチ性の良或な積
層体。
（２）ポリオレフィンとエチレン・α−オレフィン共重
合体エラストマーとからなり、少くとも一方が部分的に
架橋されてなる熱可塑性エラストマーと遊離カルボキシ
ル基を含有する部分的アイオノマー樹脂層又け１−オレ
フィン・メタアクリル酸共重合樹脂とを融解状態におい
て、強固に接着させる積層体の製造方法。
合体エラストマーとからなり、少くとも一方が部分的に
架橋されてなる熱可塑性エラストマーと遊離カルボキシ
ル基を含有する部分的アイオノマー樹脂層又け１−オレ
フィン・メタアクリル酸共重合樹脂とを融解状態におい
て、強固に接着させる積層体の製造方法。
尚、本発明における（メタ）アクリル酸とは、アクリル
酸及びメタアクリル酸の総称である。
酸及びメタアクリル酸の総称である。
本発明において、ポリオレフィンとエチレン・α−オレ
フィン共重合ニジストマーの部分架橋物とからなる熱可
塑性ニジストマーとしては、次の様な組成物を例示でき
る。
フィン共重合ニジストマーの部分架橋物とからなる熱可
塑性ニジストマーとしては、次の様な組成物を例示でき
る。
（１） エチレン又はプロピレンの単独重合体又はこれ
らと少量の他のモノマーとの共重合体によって代表され
る各種ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）及びエチレンと炭素
数６〜１４のα−オレフィンとの二元重合体ニジストマ
ー又はこれらと更に各種の非共役ポリエン化合物とを重
合させた三元重合体ゴム（ｂ、）の部分架橋物（Ｃ３）
からなる熱可塑性ニジストマー組成物（Ｉｆ） ポリオ
レフィン樹脂（Ｃ１）とエチレン・α−オレフィン共重
合体ニジストマー（５１）との組成物を動的に熱処理し
て得られる熱可塑性ニジストマー組成物 （１） ポリオレフィン樹脂（αｌ）とエチレン・α−
オレフィン共重合体ニジストマー（ｂｌ）との組成物を
動的に熱処理して得られた部分架橋物（Ｃ７）に、更に
同−又は別異のポリオレフィン樹脂（α、）又は（α、
）を配合して得らｈる熱可塑性エラストマー組成物 （ＩＶ） エチ１／ンの単独重合体又はエチレンと他の
少量のモノマーとの共重合体によって代表されるペルオ
キシド架橋型ポリオレフィン樹脂（αθとプロピレンの
単独重合体又はプロピレンと他の少数のモノマーとの共
重合体によって代表されるペルオキシド非架橋型ポリオ
レフィン樹脂（ａＪと、エチレン・α−オレフィン共共
合合体ゴムｈＩ〕との組成物を動的に熱処理して得られ
る熱可塑性エラストマー組成物本発明に卦いて、熱可塑
性エラストマーの原料ｆ ア７−．エチレン・α−オレ
フィン共重合コムトハ、例えばエチレン−プロピレン共
重合ゴム、エチレン−プロピ１／ン一非共役ジエン多元
重合ゴム、エチレン−ブタジェン共重合ゴム、エチレン
−１−ブテン＝ｌｉ［合ゴム、エチレン−１−ブテン−
非共役ジエン多元重合体ゴム等の１−オレフィンを主成
分成分とする実質的に非晶質のエラストマー又はそれら
の混合物である。中でも好寸しいものはエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン多元重合体ゴムである。
らと少量の他のモノマーとの共重合体によって代表され
る各種ポリオレフィン樹脂（Ｃ１）及びエチレンと炭素
数６〜１４のα−オレフィンとの二元重合体ニジストマ
ー又はこれらと更に各種の非共役ポリエン化合物とを重
合させた三元重合体ゴム（ｂ、）の部分架橋物（Ｃ３）
からなる熱可塑性ニジストマー組成物（Ｉｆ） ポリオ
レフィン樹脂（Ｃ１）とエチレン・α−オレフィン共重
合体ニジストマー（５１）との組成物を動的に熱処理し
て得られる熱可塑性ニジストマー組成物 （１） ポリオレフィン樹脂（αｌ）とエチレン・α−
オレフィン共重合体ニジストマー（ｂｌ）との組成物を
動的に熱処理して得られた部分架橋物（Ｃ７）に、更に
同−又は別異のポリオレフィン樹脂（α、）又は（α、
）を配合して得らｈる熱可塑性エラストマー組成物 （ＩＶ） エチ１／ンの単独重合体又はエチレンと他の
少量のモノマーとの共重合体によって代表されるペルオ
キシド架橋型ポリオレフィン樹脂（αθとプロピレンの
単独重合体又はプロピレンと他の少数のモノマーとの共
重合体によって代表されるペルオキシド非架橋型ポリオ
レフィン樹脂（ａＪと、エチレン・α−オレフィン共共
合合体ゴムｈＩ〕との組成物を動的に熱処理して得られ
る熱可塑性エラストマー組成物本発明に卦いて、熱可塑
性エラストマーの原料ｆ ア７−．エチレン・α−オレ
フィン共重合コムトハ、例えばエチレン−プロピレン共
重合ゴム、エチレン−プロピ１／ン一非共役ジエン多元
重合ゴム、エチレン−ブタジェン共重合ゴム、エチレン
−１−ブテン＝ｌｉ［合ゴム、エチレン−１−ブテン−
非共役ジエン多元重合体ゴム等の１−オレフィンを主成
分成分とする実質的に非晶質のエラストマー又はそれら
の混合物である。中でも好寸しいものはエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン多元重合体ゴムである。
こ＼で、非共役ジエンとは、ジシクロペンタジェン、１
，４−へキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、２−エチリデン−５−ノルボルネン等をい
＼、中でも、ジシクロペンタジェン及び２−エチリデン
−５−ノルボルネンを第三成分とする共重合体が好ま１
〜い。
，４−へキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、２−エチリデン−５−ノルボルネン等をい
＼、中でも、ジシクロペンタジェン及び２−エチリデン
−５−ノルボルネンを第三成分とする共重合体が好ま１
〜い。
これら二元又は多元重合体のムーニー粘度ＣＭ Ｌ ＋
＋１１（１００Ｃ月は通常１０〜１２０、好ましくは４
０〜８０であり、捷たその沃素価（不飽和度）は好まし
くは１６以下である。
＋１１（１００Ｃ月は通常１０〜１２０、好ましくは４
０〜８０であり、捷たその沃素価（不飽和度）は好まし
くは１６以下である。
これらエラストマー中に含有される各構成単位の量は１
−オレフィン部分において、エチレン単位／ （ｔ −
オレ７ イｙ単位カ５０１５０〜９０／１０゜好捷しく
は７０／３０〜８５／１５ （モル比）の割合であり、
１−オレフィン（エチレン＋α−オレフィン）単位／非
共役ジエン単位（多元重合体の場合）が通常９８／２〜
９０／１０、好ましくけ、９７／ろ〜９４／６（モル比
）の割合である。
−オレフィン部分において、エチレン単位／ （ｔ −
オレ７ イｙ単位カ５０１５０〜９０／１０゜好捷しく
は７０／３０〜８５／１５ （モル比）の割合であり、
１−オレフィン（エチレン＋α−オレフィン）単位／非
共役ジエン単位（多元重合体の場合）が通常９８／２〜
９０／１０、好ましくけ、９７／ろ〜９４／６（モル比
）の割合である。
本発明の積層体の基材層を構成する部分架橋熱ｒＴ＋’
塑性エラストマーにおいて、ポリオレフィンとエチレ
ン・α−オレフィン共重合エラストマーとからなる部分
架橋物を構成する両者の配合比は通常、ポリオレフィン
／エラストマーに基づいて、８０／２０〜２０／８０、
好まＬ＜け７０／３０〜ろＯ／７０（市沿比）に選ばれ
る。
塑性エラストマーにおいて、ポリオレフィンとエチレ
ン・α−オレフィン共重合エラストマーとからなる部分
架橋物を構成する両者の配合比は通常、ポリオレフィン
／エラストマーに基づいて、８０／２０〜２０／８０、
好まＬ＜け７０／３０〜ろＯ／７０（市沿比）に選ばれ
る。
上記部分架橋物を調製するには、原料エラストマー Ｉ
Ｄ Ｏ重積部に対して、通常０１〜２重量部の有機ペ
ルオキシドを配合し、動的に熱処理することによって行
なわり、る。
Ｄ Ｏ重積部に対して、通常０１〜２重量部の有機ペ
ルオキシドを配合し、動的に熱処理することによって行
なわり、る。
こ＼で、動的に熱処理するとは、融解状態で混練するこ
とをいう。混線装置としては、ミキシングロール、パン
バリーミキザー、押出機、ニーグー、連続ミギザー等を
用い得る。通常は１５０〜２８０Ｃにおいて、１〜２０
分間行なえばよい。
とをいう。混線装置としては、ミキシングロール、パン
バリーミキザー、押出機、ニーグー、連続ミギザー等を
用い得る。通常は１５０〜２８０Ｃにおいて、１〜２０
分間行なえばよい。
部分架橋を行なうに用いられる有慢ペルオキシドと（７
ては、ジクミルベルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒ
ｆ−ブチルペルオキシ）ヘキセン、２゜５−ジメチル−
２，５−ビス（ｉｅｒｌ−ブチルペルオキシラヘキシン
−ろ、１１ろ−ビス（１ｔｒｉ−ブチルペルオキシイン
プロビル）ベンゼン、１．１−ビス（ｔｅｒｆ、−ブチ
ルペルオキシ）＝６，３，５− トｌメチルシクロヘキ
サン、ｎ−ブチル−４゜４−ビス（ｔｅγ−−ブチルペ
ルオキシ）バレラート、シヘンゾイルペルオキシド、１
ｅｒｉ−ブチルペルオキシベンゾアート等を挙げること
ができるが、中でも、臭気の少ない点スコーチ安定性の
高い点で、ビスペルオキシド系化合物が好まれ、１，３
−ビス（ｉｅｒｌ−７’チルペルオキシイソプロピル）
ベンゼンが最適である。
ては、ジクミルベルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒ
ｆ−ブチルペルオキシ）ヘキセン、２゜５−ジメチル−
２，５−ビス（ｉｅｒｌ−ブチルペルオキシラヘキシン
−ろ、１１ろ−ビス（１ｔｒｉ−ブチルペルオキシイン
プロビル）ベンゼン、１．１−ビス（ｔｅｒｆ、−ブチ
ルペルオキシ）＝６，３，５− トｌメチルシクロヘキ
サン、ｎ−ブチル−４゜４−ビス（ｔｅγ−−ブチルペ
ルオキシ）バレラート、シヘンゾイルペルオキシド、１
ｅｒｉ−ブチルペルオキシベンゾアート等を挙げること
ができるが、中でも、臭気の少ない点スコーチ安定性の
高い点で、ビスペルオキシド系化合物が好まれ、１，３
−ビス（ｉｅｒｌ−７’チルペルオキシイソプロピル）
ベンゼンが最適である。
この部分架橋処理に際１７て、架橋助剤であるｐ−キノ
ンジオキシム、ρ、ρ′−ジベンゾイルギノンジオキシ
ム等、多官能性化合物であるジビニルベンゼン（ＤＶＤ
）、エチレングリコールジメタクリレート等を併用する
ことにより、均一な架橋を実現した部分架橋物は本発明
の積層体の原料として、更に好適である。
ンジオキシム、ρ、ρ′−ジベンゾイルギノンジオキシ
ム等、多官能性化合物であるジビニルベンゼン（ＤＶＤ
）、エチレングリコールジメタクリレート等を併用する
ことにより、均一な架橋を実現した部分架橋物は本発明
の積層体の原料として、更に好適である。
熱可塑性エラストマーの調製に際しては、他の有機ペル
オキシド非架橋型ゴム、例えばポリイソブチン及びブチ
ルゴム（イソブチン−イソプレン共重合体）等並びに鉱
物油系軟化剤、カーボンブラック、クルジ、クレー、酸
化防止剤その他の添加成分を配合することができる。
オキシド非架橋型ゴム、例えばポリイソブチン及びブチ
ルゴム（イソブチン−イソプレン共重合体）等並びに鉱
物油系軟化剤、カーボンブラック、クルジ、クレー、酸
化防止剤その他の添加成分を配合することができる。
本発明において、ポリオレフィンとは、１−オレフィン
の単独重合体、その２種以上の共重合体、１−オレフィ
ンと共役又は非共役ジオレフィンとの共重合体、１−オ
レフィンと他の重合性ビニルモノマーとの共重合体及び
上記ポリオレフィンに重合性ビニルモノマーの１種以上
をグラフトした改質ポリオレフィン等であって、Ｘ線回
折測定法によりめられる結晶化度通常５０チ以上、融解
粘度指数〔Ｍｌ（１９０Ｃ）又はＭＦＲ（２３０ｒ）１
通常０．１〜５０１ｉ’ ７１０ ｍ＊程度、ペルオキ
シド分解型のものが好ましい。
の単独重合体、その２種以上の共重合体、１−オレフィ
ンと共役又は非共役ジオレフィンとの共重合体、１−オ
レフィンと他の重合性ビニルモノマーとの共重合体及び
上記ポリオレフィンに重合性ビニルモノマーの１種以上
をグラフトした改質ポリオレフィン等であって、Ｘ線回
折測定法によりめられる結晶化度通常５０チ以上、融解
粘度指数〔Ｍｌ（１９０Ｃ）又はＭＦＲ（２３０ｒ）１
通常０．１〜５０１ｉ’ ７１０ ｍ＊程度、ペルオキ
シド分解型のものが好ましい。
例えば、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン
と他の１５モル係以下のα−オレフィンとの共重合体、
例えばプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１
−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体
、プロピレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体又は
それらのブレンドを挙げることができろ。
と他の１５モル係以下のα−オレフィンとの共重合体、
例えばプロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１
−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体
、プロピレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体又は
それらのブレンドを挙げることができろ。
これらのＭＦＲ（２５０℃）は５〜２０であることが好
ましい。
ましい。
本発明に用いられる部分的ア・ｆオノマー樹脂又は１−
オレフィン・（メタ）アクリル酸共重合樹脂としては、
熱可塑性ニジストマーとの接合性及び耐スクラッチ性の
点で、共重合体中に存在するカルボキシル基の含有量通
常４〜１５モルチ、好ましくは６〜１０モル係であって
、該基の通常６０％以下、好ましくは４０％以下がアル
カリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオン、好ましく
はカルシウムイオン又は亜鉛イオンと結合しているもの
を挙げることができる。
オレフィン・（メタ）アクリル酸共重合樹脂としては、
熱可塑性ニジストマーとの接合性及び耐スクラッチ性の
点で、共重合体中に存在するカルボキシル基の含有量通
常４〜１５モルチ、好ましくは６〜１０モル係であって
、該基の通常６０％以下、好ましくは４０％以下がアル
カリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオン、好ましく
はカルシウムイオン又は亜鉛イオンと結合しているもの
を挙げることができる。
本発明において、熱可塑性エラストマーと部分的アイオ
ノマー樹脂又は１−オレフィン・（メタ）アクリル酸共
重合樹脂とを積Ｉ−成形する方法としては、次のものを
例示できる。
ノマー樹脂又は１−オレフィン・（メタ）アクリル酸共
重合樹脂とを積Ｉ−成形する方法としては、次のものを
例示できる。
（ａ） 部分的アイオノマー樹脂又は１吋レフイン・（
メタ）アクリル酸共重合樹脂と熱可塑性エラストマーと
を同時多層押出する方法 （ｈ） 部分的アイオノマー樹脂又は１−・オレフィン
・（メタ）アクリル酸共重合樹脂と熱可塑性エラストマ
ーとを多層射出成形する方法 （Ｃ）金型内に部分的゛アイオノマー樹脂又は１−オレ
フィン・（メタ）アクリル酸共重合樹脂成形体をインサ
ートし、その表向に熱可塑性ニジストマーを射出積層す
る方法 （ｄ）金型内に熱用−塑性エシストマー成形体をインサ
ートし、その表面にアイオノマー樹脂又は１−オレフィ
ン・（メタ）アクリル酸樹脂を射出積層する方法 これらの中でも、通常は（α）の方法が用いられる。
メタ）アクリル酸共重合樹脂と熱可塑性エラストマーと
を同時多層押出する方法 （ｈ） 部分的アイオノマー樹脂又は１−・オレフィン
・（メタ）アクリル酸共重合樹脂と熱可塑性エラストマ
ーとを多層射出成形する方法 （Ｃ）金型内に部分的゛アイオノマー樹脂又は１−オレ
フィン・（メタ）アクリル酸共重合樹脂成形体をインサ
ートし、その表向に熱可塑性ニジストマーを射出積層す
る方法 （ｄ）金型内に熱用−塑性エシストマー成形体をインサ
ートし、その表面にアイオノマー樹脂又は１−オレフィ
ン・（メタ）アクリル酸樹脂を射出積層する方法 これらの中でも、通常は（α）の方法が用いられる。
参考例１゜
（１） エチレン−プロピレン−２−エチリデン−５−
ノルボルネン三元重合ニジストマー〔エチレン含有率７
８モルチ、ヨウ素価１５、ムーニー粘度ＭＬ１＋４ （
１００℃）７０）７５部、（１１）結晶質ボ１１プロピ
レン〔ＭＦＲ（２３Ｃ３Ｃ１２，１６Ｋｇ）１１、密度
０．９１？／ｃｃ、降伏点応力５７０ Ｋｇ／ ｃｒｌ
ｌ （ＡＳＴＭ Ｄ−６３８） １１５部 ０１０ インブテン−イソプレン共重合エラストマー〔
不飽和度０．８モルチ、ムーニー粘度ＭＬｘ＋ｌｌ（１
００Ｃ）４５］ １０部、（ψ 酸化防止剤：テトラキ
ス〔メチレン（ろ、５−シー ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．３部
。
ノルボルネン三元重合ニジストマー〔エチレン含有率７
８モルチ、ヨウ素価１５、ムーニー粘度ＭＬ１＋４ （
１００℃）７０）７５部、（１１）結晶質ボ１１プロピ
レン〔ＭＦＲ（２３Ｃ３Ｃ１２，１６Ｋｇ）１１、密度
０．９１？／ｃｃ、降伏点応力５７０ Ｋｇ／ ｃｒｌ
ｌ （ＡＳＴＭ Ｄ−６３８） １１５部 ０１０ インブテン−イソプレン共重合エラストマー〔
不飽和度０．８モルチ、ムーニー粘度ＭＬｘ＋ｌｌ（１
００Ｃ）４５］ １０部、（ψ 酸化防止剤：テトラキ
ス〔メチレン（ろ、５−シー ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．３部
。
上記（１）〜４Ｖ）をバンバリーミキサ−に装入１〜、
窒素雰囲気中、１８０２：ｌ’で５分間混線後、ロール
を通してシート状としたものをシートカッターにより細
断してペレット状に１−だ。
窒素雰囲気中、１８０２：ｌ’で５分間混線後、ロール
を通してシート状としたものをシートカッターにより細
断してペレット状に１−だ。
次に、該ペレットに１，６−ビス（１ｅｒｉ−ブチルペ
ルオキシ−１ｙｏ−プロピル）ベンゼン０．５ 部をジ
ビニルベンゼン０．５部に溶解分散させてなる溶液を加
えて、ヘンシェルミキサーにより混合し、溶液をペレッ
ト表面に均一に付着させた。
ルオキシ−１ｙｏ−プロピル）ベンゼン０．５ 部をジ
ビニルベンゼン０．５部に溶解分散させてなる溶液を加
えて、ヘンシェルミキサーにより混合し、溶液をペレッ
ト表面に均一に付着させた。
次いでこのペレットを押出機により、窒素雰囲気中、２
１Ｏｒ、滞留時間５分間で押出し、得られた押出物を動
的に熱処理して熱可塑性エラストマーを待だ。
１Ｏｒ、滞留時間５分間で押出し、得られた押出物を動
的に熱処理して熱可塑性エラストマーを待だ。
参考例２゜
（ｉ） エチ１／ンープロピレンージシクロペンタジエ
ン三元重合エラストマー〔エチレン単位含有率７９ ｒ
ｎｎｌチ、ヨウ素価１０、ムーニー粘度ＪｆＺ、ｔ＋ｑ
（１ＤＯ１Ｚ’）７０〕７０部、（ｉｉ） Ｓ溝側１で
用いたと同一のポリプロピレン３０部、 （ｉｉＤ 参考例１で用いたと同一の酸化防止剤０．３
部。
ン三元重合エラストマー〔エチレン単位含有率７９ ｒ
ｎｎｌチ、ヨウ素価１０、ムーニー粘度ＪｆＺ、ｔ＋ｑ
（１ＤＯ１Ｚ’）７０〕７０部、（ｉｉ） Ｓ溝側１で
用いたと同一のポリプロピレン３０部、 （ｉｉＤ 参考例１で用いたと同一の酸化防止剤０．３
部。
上記（１）〜０１ｉ）を参考例１におけると同様に操作
【７てペレット化及び部分架橋化を行ない、所望の熱可
塑性エラストマーを得た。
【７てペレット化及び部分架橋化を行ない、所望の熱可
塑性エラストマーを得た。
参考例６゜
（１）参考例１において用いらＪｌ、たエラストマー６
５部、 （ｉｔ） 参考例１において用いられたポリプロピレン
２０部、 （ＨＤ プロピレン−エチレンランダム共重合体〔プロ
ピレン単位含有率５５．尻チ、Ｍ ｌ？ Ｉ？（２ろＯ
７？）０．５ｆ／１０Ｍ〕１５部、轢 参考例１におい
て用いられた酸化防止剤０．６部。
５部、 （ｉｔ） 参考例１において用いられたポリプロピレン
２０部、 （ＨＤ プロピレン−エチレンランダム共重合体〔プロ
ピレン単位含有率５５．尻チ、Ｍ ｌ？ Ｉ？（２ろＯ
７？）０．５ｆ／１０Ｍ〕１５部、轢 参考例１におい
て用いられた酸化防止剤０．６部。
上記（１）〜４ψを参考例１におけると同様に操作ｊ−
でペレット化及び部分架橋化を行ない、所望の熱可塑性
エラストマーを得た。
でペレット化及び部分架橋化を行ない、所望の熱可塑性
エラストマーを得た。
積層体の表面光沢、耐スクラッチ性（表面硬度）、層間
接着力については、次の様にして評価した。
接着力については、次の様にして評価した。
表面光沢： ＪＩＳｌ−８７４１に準じて、光入射角６
０°で測定した（以下、「６００グ ロス−１と略称することがある）グロス耐スクラッチ性
： ＪＩＳ Ｋ−５４０１に定められたスクラッチ試験
機を用い、鉛筆の硬度 ＨＢ、荷重５００ｖの条件下に成形品 の表面を引掻き、その跡を次の基準で 評価する ５：全く掻跡が認められない ４：僅かに掻跡が残る ６：掻跡Ｉ″ｉ残るが傷にζばならない２：浅い傷が残
る １：深い傷が残る 層間接着カニ試験片（ＩＩ］ ２０ ｒＭＩＸ長さ１２
０爬）を成形品から切出し、剥離速度５０ｍ／ ｍｊｎで両層のＩ゛型剥離を行なう。
０°で測定した（以下、「６００グ ロス−１と略称することがある）グロス耐スクラッチ性
： ＪＩＳ Ｋ−５４０１に定められたスクラッチ試験
機を用い、鉛筆の硬度 ＨＢ、荷重５００ｖの条件下に成形品 の表面を引掻き、その跡を次の基準で 評価する ５：全く掻跡が認められない ４：僅かに掻跡が残る ６：掻跡Ｉ″ｉ残るが傷にζばならない２：浅い傷が残
る １：深い傷が残る 層間接着カニ試験片（ＩＩ］ ２０ ｒＭＩＸ長さ１２
０爬）を成形品から切出し、剥離速度５０ｍ／ ｍｊｎで両層のＩ゛型剥離を行なう。
実施例上
部分的アイオノマー樹脂［：＆Ｉ（１９０Ｃ）５ｆ／１
０ｍｍ、カルボキシ、ｎ、基台＠３７＋１０Ｚ％、中和
度１９チ、亜鉛塩型〕を窒素雰囲気中、２００Ｃにおい
て押出機中で融解し、他の押出機中で参考例１によ？い
て得られた熱可塑性エラストマーを窒素雰囲気中、２ろ
０ ［において融解し、両者を同−金型中に押出して、
同時二層成形を行なった。
０ｍｍ、カルボキシ、ｎ、基台＠３７＋１０Ｚ％、中和
度１９チ、亜鉛塩型〕を窒素雰囲気中、２００Ｃにおい
て押出機中で融解し、他の押出機中で参考例１によ？い
て得られた熱可塑性エラストマーを窒素雰囲気中、２ろ
０ ［において融解し、両者を同−金型中に押出して、
同時二層成形を行なった。
得られた二層積層体の評価結果を第１表に示す。
同表から、本発明品の部分的アイオノマ一層表面は光沢
、耐スクラッチ性共に通常のアイオノマー（比較例２）
の表面光沢及び耐スクラッチ性と同等であるほか、本発
明品における層間接着力は比較例２のそれを遥かに凌ぎ
、熱可塑性エラストマー相互（比較例１〕の場合に比し
ても、実質的に同等であることが判る。すなわち、比較
例１における両層は同一の熱可塑性エラストマーである
から、その層間接着力は最大の筈であり、その値６．５
に９／ｃｍに対して、本発明品における層間接着力３．
３Ｋｐ／ｃｒｎは殆んど同等である。
、耐スクラッチ性共に通常のアイオノマー（比較例２）
の表面光沢及び耐スクラッチ性と同等であるほか、本発
明品における層間接着力は比較例２のそれを遥かに凌ぎ
、熱可塑性エラストマー相互（比較例１〕の場合に比し
ても、実質的に同等であることが判る。すなわち、比較
例１における両層は同一の熱可塑性エラストマーである
から、その層間接着力は最大の筈であり、その値６．５
に９／ｃｍに対して、本発明品における層間接着力３．
３Ｋｐ／ｃｒｎは殆んど同等である。
なお、比較例６は層間接着性に優れていることで定評あ
るＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）と参考例１
における熱可塑性エラストマーとの積層体の評価結果で
あって、表面光沢及び層間接着力においては、本発明品
と同等であるに拘らず、耐スクラッチ性においては大き
く劣る場合のあることを示す為の例である。
るＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）と参考例１
における熱可塑性エラストマーとの積層体の評価結果で
あって、表面光沢及び層間接着力においては、本発明品
と同等であるに拘らず、耐スクラッチ性においては大き
く劣る場合のあることを示す為の例である。
実施例２゜
実施例１で用いたと同一の部分的アイオノマー樹脂及び
参考例２の熱可塑性エラストマーとを用いて、実施例１
と同様に操作して、二層積層体を得た。
参考例２の熱可塑性エラストマーとを用いて、実施例１
と同様に操作して、二層積層体を得た。
得られた積層体の評価結果を第１表に示す。同表から、
積層体の光沢側における６００グロス及び耐スクラッチ
性は通常のアイオノマー樹脂のそれらと全く同一であり
、しかも、層間接着力におい−〔け、比較例２における
それを遥かに凌いでいることが判る。
積層体の光沢側における６００グロス及び耐スクラッチ
性は通常のアイオノマー樹脂のそれらと全く同一であり
、しかも、層間接着力におい−〔け、比較例２における
それを遥かに凌いでいることが判る。
実施例ろ。
実施例１で用いたと同一の部分的アイオノマー樹脂及び
参考例６の熱可塑性エラストマーとを用いて、実施例１
と同様に操作して、二層積層体を得た。
参考例６の熱可塑性エラストマーとを用いて、実施例１
と同様に操作して、二層積層体を得た。
得られた積層体の評価結果を第１表に示す。
同表から、積層体の光沢側における６００グロス及び耐
スクラッチ性は通常のアイオノマー樹脂のそ）７．らと
全く同一であり、しかもＲ間接着力においては、比較例
２におけるそれを遥かに凌いでいることが判る。
スクラッチ性は通常のアイオノマー樹脂のそ）７．らと
全く同一であり、しかもＲ間接着力においては、比較例
２におけるそれを遥かに凌いでいることが判る。
比較例１
両層を共に参考例１で得られた熱可塑性エラストマーと
して、同時二層押出を行なって、積層体を得た。その評
価結果を第１表に示す。
して、同時二層押出を行なって、積層体を得た。その評
価結果を第１表に示す。
比較例２゜
アイオノマー樹脂ＣＭｌ（１９０Ｃ）１０ｒ／１０ｍ１
ｑ、カルボキシル基含有率ｉ Ｑ ｍｏｔ％、中和度７
２％、ナトリウムイオン型〕を窒素雰囲気中、２００Ｃ
において押出機中で融解し、以下は実施例１と同様に操
作して二層積層体を得た。
ｑ、カルボキシル基含有率ｉ Ｑ ｍｏｔ％、中和度７
２％、ナトリウムイオン型〕を窒素雰囲気中、２００Ｃ
において押出機中で融解し、以下は実施例１と同様に操
作して二層積層体を得た。
得られたＭｌＮ体の評価結果を第１表に示す。
比較例６゜
エチレン−酢酸ビニル共重合体〔酢酸ビニル単位含有率
１４ ｗｔ％、密度０．９３１ｉ’ ／ｃｒ：、、Ｍｌ
（１９０Ｕ）１．４７／１０ｍ）を窒素雰囲気中、２０
０Ｃにおいて押出中で融解させ、以下は実施例１と同様
に操作（−て二層積層体を得た。
１４ ｗｔ％、密度０．９３１ｉ’ ／ｃｒ：、、Ｍｌ
（１９０Ｕ）１．４７／１０ｍ）を窒素雰囲気中、２０
０Ｃにおいて押出中で融解させ、以下は実施例１と同様
に操作（−て二層積層体を得た。
得られた積層体の評価結果を第１表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１１ポリオレフィンとエチレン・α−オレフィン共重
合体エラストマーとからなり、その少くとも一方が部分
的に架橋されてなる熱可塑性エラストマ一層と遊離カル
ボキシル基を含有する部分的アイオノマー樹脂層又は１
−オレフィン・（メタ）アクリル酸共重合樹脂層とが強
固に接合してなる表面光沢及び耐スクラッチ性の良好な
積層体。 （２） ポリオレフィンとエチレン・α−オレフィン共
重合体エラストマーとからなり、その少くとも一方が部
分的に架橋されてなる熱可塑性エラストマーと遊離カル
ボキシル基を含有する部分的アイオノマー樹脂層又は１
−オレフィン・（メタ）アクリル酸共重合樹脂とを融解
状態において強固に接合させることを特徴とする表面光
沢及び耐スクラッチ性の良好な積層体の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23435083A JPS60127149A (ja) | 1983-12-14 | 1983-12-14 | 表面光沢及び表面硬度良好な積層体及びその製造方法 |
| US06/680,644 US4656098A (en) | 1983-12-14 | 1984-12-11 | Laminate excellent in surface gloss and surface harness, and preparation process and use thereof |
| DE8484308689T DE3480696D1 (de) | 1983-12-14 | 1984-12-13 | Schichtstoff, seine herstellung und seine verwendung. |
| CA000469985A CA1226709A (en) | 1983-12-14 | 1984-12-13 | Laminate excellent in surface gloss and surface hardness, and preparation process and use thereof |
| EP19840308689 EP0146349B1 (en) | 1983-12-14 | 1984-12-13 | Laminate, preparation and use thereof |
| US07/003,713 US4800130A (en) | 1983-12-14 | 1987-01-15 | Laminate excellent in surface gloss and surface hardness, and preparation process and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23435083A JPS60127149A (ja) | 1983-12-14 | 1983-12-14 | 表面光沢及び表面硬度良好な積層体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60127149A true JPS60127149A (ja) | 1985-07-06 |
| JPH0251387B2 JPH0251387B2 (ja) | 1990-11-07 |
Family
ID=16969616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23435083A Granted JPS60127149A (ja) | 1983-12-14 | 1983-12-14 | 表面光沢及び表面硬度良好な積層体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60127149A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007069330A1 (ja) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Nichiban Co., Ltd. | チッピングフィルム |
| WO2019044784A1 (ja) | 2017-08-28 | 2019-03-07 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 樹脂組成物、成形体及び樹脂組成物の製造方法 |
-
1983
- 1983-12-14 JP JP23435083A patent/JPS60127149A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007069330A1 (ja) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Nichiban Co., Ltd. | チッピングフィルム |
| JP4814255B2 (ja) * | 2005-12-16 | 2011-11-16 | ニチバン株式会社 | チッピングフィルム |
| KR101236140B1 (ko) * | 2005-12-16 | 2013-02-22 | 니찌방 가부시기가이샤 | 내치핑성 필름 |
| US9586388B2 (en) | 2005-12-16 | 2017-03-07 | Nichiban Co., Ltd. | Chip-resistant film |
| WO2019044784A1 (ja) | 2017-08-28 | 2019-03-07 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 樹脂組成物、成形体及び樹脂組成物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0251387B2 (ja) | 1990-11-07 |
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