JPS60126262A - フルオロアルキルチオアリールイソシアネート誘導体及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フルオルアルキルチオアリールイソシアネー
ト誘導体、その中間体として有用なアニリン誘導体、及
びそれらの製法に関する。

更に詳しくは１本発明は下記式（１）で表わされるフル
オルアルキルチオアリールイソシアネート誘導体に関す
る。即ち 一般式： 式中、Ｘは酸素原子父はイオウ原子を示し。

Ａはハロゲン原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ
基よりなる群からえらばれた基を示し、複数ケのＡが存
在する場合には、それらは同一でも異なっていてもよい
。

Ｒはフルオル置換−低級アルキル基を示し。

そして、ｍは０．１．１　３又は４を示す。

上記一般式（りのフルオルアルキルチオアリールイソシ
アネー）！導体は１例えば下記の方法により製造するこ
とができ、本発明は該製法にも関する。

製法１）一 式中、Ａ、Ｒ及びｍは前記と同じ。

で表わされる化合物と。

一般式：　Ｘ １ Ｃ１−Ｃ−Ｃ１（ＩＩＩ） 式中、Ｘは酸素原子又はイオウ原子を示す。

で表わされる化合物とを、反応させることを特徴とする
。前記一般式（１）のフルオルアルキルチオアリールイ
ソシアネート誘導体の製造方法。

本発明はまた。上記製法ｉ）における中間体である上記
一般式（Ｉ＋）で表わされる化合物、即ち。

フルオルアルキルチオアニリン誘導体にも関する。

そして該ｈａ体は１例えば下記の方法によ＃）製造する
ことができ１本発明は該製法にも関する。

製法１１）− 一般式 式中、Ａ及びｍは前記と同じ、そして Ｍは水素原子もしくはアルカリ金属原子を示す。

で表わされる化合物と。

一般式：　Ｏ １ Ｚ−８−０−ＣＭ、−Ｒ（Ｖ　） １ 式中、Ｒは前記と同じ、そして Ｚはアリール基又は低級アルキル基を示す。

で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする前
記一般式ＣＢ）のフルオルアルキルチオアニリン誘導体
の製造方法。

本発明の前記一般式（Ｉ）のフルオルアルキルチオアリ
ールインシアネート該導体は、いかなる公知刊行物にも
記載されていない新規な化合物である。そして該化合物
は優れた殺虫活性全有するベンゾイルウレア鹸導体の製
造中間体として、産采上捗めて、有用なものである。例
えば１本発明の一般式（１）に包含される化＠物、３，
５−ジクロロ−４−（２ｔ　２　ｅ　２−　）リフルオ
ロエチルチオ）フェニルイソシアネートから誘導される
１−（２ｔ　６−シクロルペンゾイＡ／）　３　”　Ｃ
３ｍ　５−シクロロー４−（２，２，２−１リフルオロ
エチルチオ）フェニルウレアは、極めて低譲度の系址で
、ハスモンヨトウ−コナガ等の幼虫に対し。

光壁ｌ効呆を現わす。

史に１本発明の前記一般式（１）のフルオロアルキルチ
オアリールイソシアネート誘導体の製造中ｌｌ４Ｊ体で
ある一般式（ＩＩ）のフルオロアルキルチオアニリン品
、！８体もまた。公知刊行物に一切記載さルていない新
規な化合物である。そ、して、一般式（ＩＩ）の該化合
物本また。　Ａ！ｉｔ虫性ベンゾイルウレア１拓尋体の
＃造中間体として、有用であるばかりか、その中間体で
ある一般式（１）の化合物の製造原料として一産業上有
用なものである。

従って、本発明の目的は、中間体として有用な新規なフ
ルオロアルキルチオアリールイソシアネート誘導体、そ
の中間体のアニリンぴ≦−人体及びそれらの製法全提供
するにある。

本発明の一般式（ｉの化合物は１例えば下記の製法によ
り製造することができる。

製法１）− Ｃ１１）　Ｃｌ１ｌ） （１） （式中、Ａ、Ｒ，ｒｎ及びＸは前記と同じ。）上記反応
式において、Ａは２ｍが２，３又け４を示して複数ケ存
在する場合には、それらは同一でも異なっていてもよい
。Ａはハロガフ原子１例えばフルオル；クロル；ブロム
；ヨード、低級アルキル基、例えばメチル；エチル；ゾ
ロピル；イソプロピル；ルーＣ４５ｏ−，５ｅｃ−又は
ｔｓｒｔ−）グチル等、及び上記例示と同様な低級アル
キル基を有する低級アルコキシ基よりなる群がら適訳で
きる。

Ｒの例としては、上記例示と同様な低級アルキル基のフ
ルオル置ゼ゛１体を例示することができる。

ｍけ０，１．２．３又は４ｆ示し、そしてＸは酸素原子
又はイオウ原子を示す。

上記反応式で示される本発明の一般式（１）の化合物の
製法において、原料である一般式Ｃ１１）の化合物の具
体例としては、例えば。

２−（２，２，２−１リフルオロエチルチオ）アニリン
。

４−（２，２，２−）リフルオロエチルチオ）アニリン
。

４−　（２ｔ　２　＋　３　＋　３−テトラフルオロプ
ロピルチオ）アニリン。

４−（２、２、３、３、３−ペンタフルオロプロピルチ
オ）アニリン、 ４−（２，２，２−）リフルオロエチルチオ）−ｍ−ト
ルイジン、 ３−クロロ−’　−（２＃　２１２−　トリフルオロエ
チルチオ）アニリン。

３−クロロ−４−（２，２，３，３−テトラフルオロゾ
ロピルチオ）アニリン。

３−クロロ−４−（２１２、ａ　ｐ　ａ　ｅ　３−ペン
タフルオロプロピルチオ）アニリン。

３．５−ジクロロ−４−（２，２，２−）リフルオロエ
チルチオ）アニリン。

３．５−ジクロロ−４−（２＃　２　＃　ａ　＋　３　
＃　ａ−ペンタフルオロプロピルチオ）アニリン。

５−クロロ−４−（２，２，２−）リフルオロエチルチ
オ）−９７Ｌ−トルイジン 等を例示することができる。

同様に原料である一般式（Ｉｔ）の化合物の具体例とし
ては、例えば、ホスｒン、チオホスゲン等を例示でき、
またホスダンの代わりにトリクロロメチルクロロホルメ
ートをあげることもできる。

次に代表例を示し、上記方法を具体的に説明する。

本発明の上記化合物の製造方法は、望ましくは溶媒また
は希釈剤を用いて実施できる。このためにはすべての不
活性溶媒、希釈剤を使用することができる。

かかる溶媒ないし希釈剤の例としては、脂肪族、填脂肋
族および芳香族炭化水素類（、鴨合によっては塩素化さ
れてもよい）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油
エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン
、メチレンクロライド。

クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロライドおよヒ
トリフ四ロエチレン、クロルベンゼン；ソノ他、エーテ
ル類例えば、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル
−Ｊ−１ｓｏ−ｆロビルエーテル、ジブチルエーテル、
プロピレンオヤサイド、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン；ケトン類例えばアセトン、メチルエチルケトン、メ
チル−ｉｓ。

−プロピルケトン、メチル−１ｓｏ−ブチルケトン；ニ
トリル類例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、
アクリロニトリル；エステル類例えば。

酢酸エチル−酢酸アミル；酸アミド類例えば、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド；スルホン、スル
ホキシド類例えば、−／メチルスルホキシド、スルホラ
ン；および塩基例えば、ピリジン等をあげることができ
る。

上記の方法は、広い温度範囲内において実施することか
できる。一般には約−２０℃と混合物の沸点との間で実
施でき、望ましくは約θ〜約１００℃の間で実施できる
。また１反応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、加
圧または減圧下で操作することも可能である。

まプ乙本発明の一般式（１）の化合物は１例えば、下記
の製法により、製造することができる。

製法１ｉ）− 〇 （Ｆ）　（Ｖ） （１）　Ｑ （式中、Ａ、Ｒ，ｍ、Ｍ及びＺは前記と同じ。）上記反
応式において、Ａ、Ｅ及びｍは前記と同義のものを示し
、そしてＭは水素原子、及びナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属原子よりえらばれた貝を示し、Ｚはフェニ
ル基　ｐ、−トリル基等のアリール基、又は前記Ａで例
示したと同様の低級アルキル基を示す。

上記反応式で示される本発明の一般式（ＩＩ）の化合物
の製法において、原料である一般式（Ｎｌの化合物の具
体例としては１例えば、 ２−メルカプトアニリン。

４−メルカプトアニリン、 ３−クロロ−４−メルカプトアニリン。

３．５−ジクロロ−４−メルカプトアニリン。

４−メルカゾトー等−トルイジン、 ５−クロロ−４−メルカプト−ｍ−トルイジン等を例示
することができる。

同様に原料である一般式（Ｖ）の化合物の具体例として
は１例えば。

２．２．２−）リフルオロエチル−ｐ−トルエンスルホ
ネート。

２．２，３．３−テトラフルオロプロピル−ｐ−トルエ
ンスルホネート、 ２．２，３，３．３−ペンタフルオロプロピル−ｐ−ト
ルエンスルホネート、 等を例示することができ、また上記例示のｐ−トルエン
スルホネート類の代わシに、それらに相当するメタンス
ルホネート類、ベンゼンスルホネート類を例示すること
もできる。

次に代表例を示し、上記製法を具体的忙説明する。

上記方法を実施する際には、たとえは炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
素化ナトリウム等の塩基を共存させ非プロトン性極性浴
媒を使用し、高純度、高収量で目的物を得ることができ
、！ｆｒる溶媒としては、例えば１，２−ジメトキシエ
タン、ツメチルホルムアミド、ヅメチルアセトアミド、
ツメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、ヘキサメチルホスホロアミド等をあげるこ
とができる。またプロトン性極性溶媒のうち第３級アル
コール、例えばｔ’ｓデｔ−ブタノールも使用すること
ができる。

上記方法は広い温度範囲内において実施することができ
る。例えば、約り℃〜約１２０℃の間で実施でき、望ま
しくは約り０℃〜約８０℃の間で実施できる。また反応
は常圧の下で行なうのが望ましいが加圧または減圧下で
操作することも可能である。

尚、上記製法１１）における原料の一般式（ＩＶ）の化
合物はハロニトロベンゼン、例えば、４−りが ［ＪｏｕｒｎａＬ　ｏｆ　ｔｈｔｔ　Ａｙｙｒｉｃａｎ
　ＣｈｇｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ　、Ｖｏｌ　７１　
．１７４？　＋　（１９４９）。コに従って、得ること
ができる。

また、上記製法（１〕において、原料の一般式（Ｆ／）
の化合物中には、酸化反応に鋭敏なものがある。例えば
、３．５−ジクロル−４−メルカプ中で、前記の如き１
反応溶媒に溶かし、炭酸カリウム、又はカリウムｔｓｒ
ｔ−ブトキサイドを作用させるか、若しぐは、該メルカ
プトアニリンの合成操作中に、酸化反応によって生じる
生成物（該メルカプトアニリンに相当するジサルファイ
ド。

即ち ｃｔ　ｃｔ 水素化ナトリウム全作用させることにより、上記製法１
１）の反応を行なうのがよい。

上記製法１１）における同じく原料である一般式（Ｖ）
の化合物は、スルホニルクロリド類とフルオルアルカノ
ール類とから、公知の方法（：Ｊｏｕｒ−ｎａｌ　ｏｆ
　ｔｈｔｒ　Ａｍｇｒｉｃａｎ　Ｃｈｔｒｍｉｃａｌ　
５ｏｃｉｅｔｙ。

ＶＯｌ、８６，４６４５．（１９６４）、同じくＶｏｌ
、’１５，５９７８．Ｃ１９５３）、’ｌ’ｈｇＪｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
、　Ｖｏｌ、　３５　。

３１９５．（１９７（１゜〕を用いて、得ることができ
るが、これらの方法は収量、目的化合物の単離の繁雑さ
、及び経費の面等から、＃足すべきものではない。本発
明においては、これらの問題点を解消するために、相聞
移動触媒１例えば、トリエチルペンツルアンモニウムク
ロリド、テトラメチルアンモニウムプロミド等金用いる
ことによって、スルホニルクロリド、フルオルアルカノ
ール、及び水酸化ナトリウムとから、容易に。

且つ高純度、高収量で得ることができる。

次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが１
本発明はこれのみに限定されるべ六ものではない。

実施例１゜ ２−（２，２，２−１−リフルオロエチルチオ）アニリ
ン（２１，７Ｉりと）ルアｙ（２００ｍｊ）とからなる
溶液に、１０〜２０°Ｃでトリクロロメチルクロロホル
メート（２（１）ｆ：滴下する。５時間還流後、低沸点
物とトルエンを留去し、得られる残液を減圧下に蒸留す
ると、下記式で表わされる目的の２−（２，２，２−）
リフルオロエチルチオ）フェニルイソシアネート（２０
Ｊｌがｉられる。ｂｐ、８４〜ｂ 実施例２ ホｘｙｙ（２６ｆｉ）と）ルアｙ（３００＋１１７）と
からなる溶液に、０℃で４−（２，２，２−トリフルオ
ロエチルチオ〕アニリン（２５ｇ）’ｒｍ下する。６時
間還流後、実施例１と同様の方法に従って、処理するこ
とによシ、下記式で表わされる目的の４−（２、２、２
−トリフルオロエチルチオ）フェニルイソシアネー）（
２０，９）が得られる。ｂｐ、１３６〜１３９℃７１９
　ｍＨｉｏｃ乃ＳＣＨ昌　（化合物Ａｌ−２） 実施例ふ ｆオｙＦ、ｘｒ７ｃ’）−５３１）と氷（５０ｇＭ）混
合物に、２−（２，２，２−トリフルオロエチルチオ）
アニリン（４１４，９）とクロロホルム（５０ゴ）とか
らなる溶液を、２０℃以下に保ちながら滴下する。滴下
後、炭酸水素ナトリウムを反応混合物が弱アルカリ性を
示すまで添加し、３時間。

２０〜３０℃で攪拌を続ける。静置後有機層を分取し、
水洗後、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥する。

低沸点物を留去後、得られる残渣を減圧下に蒸留すると
、下記式で表わされる目的の２−（２，２゜２−トリフ
ルオ四チオ）フェニルインチオシアネ−）（３，３，９
）が得られる。ｂｐ、８ｓ〜８８℃７３　ｍ　Ｈ１ 実施例４゜ ３−り日ロー４−（２，２，２−トリフルオロエチルチ
オ）アニリン（８，９２１）、トリクロロメチルクロロ
ルメート（３，６１り、及ヒ）’ルエン（５Ｑｍｊ）か
らなる溶液を３時間加熱速流する。

冷却後、不溶物を炉別し、トルエン、及び低沸点物を減
圧下に留去して得られる残渣を、減圧蒸留すると、下記
式で表わされる目的の３−クロロ−４−（２，２，２−
）リフルオロエチルチオ）フェニルインシアネート（６
，１，９’）が得られる。

ｂｐ、５５〜８７℃／　１　ｍｌｉ　１１ｌ 次に、上記実施例とほぼ同様の方法により合成した１本
発明の一般式（１）の化合物を下記第１表に示す。

化曾物應　式 ％式％ 実施例５゜ ４−メルカプトアニリン（１２，５１）をＮ、Ｎ’−ジ
メチルホルムアミド（８０ｍＪ）に溶かし、窒素殊囲気
下に、カリウムｔａｒｔ−ブトキシド（１２ｇ）を添加
する。２０〜３０℃で２．２．２−トリフルオロエチル
ベンゼンスルホネ−１（２３，９）を滴下し、滴下終了
後３０〜４０℃に１時間、８０〜９０℃に５時間攪拌を
続け、反応を完結する。減圧下忙低沸点物及び溶媒を留
去した後、水（２００ｄ）？：加えて攪拌する。生じた
油状物質をトルエン（２００ｍ／）で抽出し、５％水酸
化ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥する。トルエン全留去して得られる残渣を減
圧下に蒸留すると、下記式で表わされる目的の４−（２
，２＃２−トリフルオロエチルチオ）アニリン（１６，
９，９）が得られる。

６ｐ、ｔｏｏ〜１０５°Ｇ／　０．８　ｍＨＥｌ実施例
６． ３−クロル−４−メルカプトアニリン（Ｔｌ１）をＮ、
Ｎ−ツメチルホルムアミド（２５０ＷＬｌ）に溶かし、
窒素気流下に、カリウムｔａｒｔ−ブトキシド（４９，
４，９）を加えて、１０分間攪拌する。

この溶液に２．２．２−トリフルオルエチル−ｐ−トル
エンスルホネートを２０〜２５℃で少しずつ加え、２５
〜３５℃で１時間、更に７５〜８５℃に６時間攪拌を続
ける。Ｎ、Ｎ−ツメチルアミドを留去した彼、残渣にト
ルエンＣ３００ｍ１）、及び５チ水酸化カリウム水溶液
（１５０μ）を加えて、攪拌する。静置後１分取した有
機層全水で洗い、無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。ト
ルエンを留去して得られる残渣を減圧参留すると、目的
の下記式で示される３−クロル−４−（２＋２＊　・２
−トリフルオルエチルチオ）ア冊リン（８２，１が得ら
レル。ｂ　ｐ　１３０〜１３１’Ｃ／　０．８ｍ＊Ｅｉ
１ 上記実施例５　ｔ　６とほぼ同様な方法により、下記第
２表に示される化合物を合成した。

、０　９ 呼　０１１　５−） 口へ− 一　−〇 １ン一 の　ロ　２ ０　囚　の −−〇 ロ　−　へ 冑　ＩＩＩＩｗ　… 上記実施例６で原料として用いる３−クロル−４−メル
カプトアニリン、及び２，２，２−）リ　４フルＫｌレ
エチル−ｐ−トルエンスルホネートｈ。

夫々下記参考例１．及び同２により合成することができ
る。

参考例１ ３．４−ジクロルニトロベンゼン（１５６Ｉｉ）−硫化
ナトリウム・９水和物（４８０，９）、及び水２１の混
合物′ｆｒ８時間、時間追加熱還流冷却した　１反応群
合物をエーテル（４００ｉ＋）と攪拌した後。

水層を分取する。この水溶液に塩化ナトリウムを　・飽
和させ、攪拌しながら、酢酸２４０．１ｉ’を滴下する
。１回４００罰のエーテルで目的の３−クロル−４−メ
ルカプトアニリンを３回抽出し、無水硫酸ナトリウム上
で乾燥する。エーテルを留去後。

残渣を減圧下に蒸留すると、目的の３−クロル−４−メ
ルカプトアニリン（１００Ｊ９）が得られる。

”ｐ、１７３〜ｂ 少考例２ ２　ｔ　２　ｔ　２−　）リフルオルエタノール（１０
５ｉ＋　）、）ルエｙ（２００ｎｇ　）、　ｐ　−トル
エンスルトニルクロリド（１９０，５ｇ）及びトリエチ
ルペ／ジルアンモニウムクロリド（２５，！ｉ＋）とか
ら族５浴液に、２０〜３５℃で水（Ｂ５化ナトリウム（
４２ｇ）と水（１０（［）とから成る水溶液を１槍下す
る。５０〜６０℃に４時間（・を拌を続けた後。

トルエン（８００ｍＪ）を加え、静置する。分取しｔ有
機層を、水洗後、無水硫酸ナトＩＪウム上で乾榮し、低
沸点物を減圧下に留去する。残渣にｎ−ヘキサン（６０
０ｄ）ｉ加え、激しく攪拌しながら、氷冷すると、結晶
として、目的の２．２．２−トリフルオルエチル−ｐ−
）ルエンスルホネート（２５０ｇ）が得られる。ｎｒ、
ｐ、４０〜４１℃上記参考例２とほぼ同様な方法により
一合成された前記一般式（Ｖ）の化合物を下記に例示す
る。

３ｉ超１ 次に、本発明化合物より合成される最終化合物の有用性
の具体例を例示する。

参考例３（生物試験） ハスモンヨトウ幼虫に対する試験 供試薬液の調製 浴　剤：キシロール３重量部 １１１１　：　）＋？リオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル１重紬部 適当な活性化合物の噛合物を作るために活性化合物１重
量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の溶剤と混合し
、その混合物を水で所定代度まで希釈した。

試験方法： サツマイモの葉を活性化合物の所定濃度の水希釈液に浸
漬し、薬液の風乾後、直径９−のシャーレに入れて、こ
れにハスモンヨトウ３令幼虫を１０頭放ち、２８℃の定
温案に置き、７日後にＬ　Ｃ、ｏＯのイ直（”ｐ’ｐｍ
）ｆｎ出した。

その結果を第３表に示す。

第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）一般式： 式中、Ｘは酸素原子又はイオウ原子を示し、Ａはハロケ
   ゛ン原子、低級アルキル基及び低級アルコキシ基よりな
   る群からえらばれた基を示し、複数ケのＡが存在する揚
   台には、それらは同一でも異なっていてもよい。 Ｒはフルオル（（イー換−低級アルキル基を示し。 そして１ｍは０，１．２．３又Ｆｉ４に示す。 で衣わされるフルオロアルキルチオアリールイソシアネ
   ート肪搗体。 ２）Ｘが１犬素原子である特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ３）Ａがハロダン原子で−ｔｎが１又は２である特許請
   求の範囲第１項又は同第２項記載の化合物。 ４）式： ％式％ で表わされる４−（２，２，２−トリフルオロエチルチ
   オ）フェニルイソシアネートである特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 で表わされる３−クロロ−４−（２，２，２−トリフル
   オロエチルチオ）フェニルイソシアネートである特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 で表わされる３、５−ソクロロー４−　（２＋　２　ｖ
   ２−トリフルオロエチルチオ）フェニルイソシアネート
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ７）一般式： 式中、Ａはハロゲン原子、低級アルキル基及び低級アル
   コキシ基よりなる群からえらばれた基を示し、複数ケの
   Ａが存在する場合には、。 それらは同一でも異なっていてもよい、Ｒ１ｄフルオル
   １べ換−低級アルキル基を示し、そＬテ、　ｆｆｌは（
   Ｌ　１−２．３又ｔｒｉ４ｆ示す、で表わされる化合ｌ
   拗と。 一般式：　Ｘ １ Ｃ１−Ｃ−Ｃ１ 式中、Ｘは藪紫原子又はイオウ原子を示す−で表わされ
   る化合物とを反応させることを特徴とする 一般式： 式中、Ｘ、Ａ、Ｒ及びｍは前記と同じ。 で表わされるフルオロアルキルチオアリールイソシアネ
   ート誘導体の製造方法。 ８〕一般式： 式中、Ａはハロゲン原子、低級アルキル基及ヒ低級アル
   コキシ基よりなる右ｆからえらばれた基を示し、複数ケ
   のＡが存在する場合には、それらは同一でも異なってい
   てもよい、Ｒはフルオル１は換−低級アルキル基を示し
   。 そして、ｍは０．１．２．３又は４を示す。 で表わされるフルオロアルキルチオアニリンｒＪ導体。 ９）Ａがハロゲン原子で、ｍが１又は２である特許請求
   の範囲第８項記載の化合物。 １０）式： で表わされる４−（２，２，２−）リフルオロエチルチ
   オ）アニリンである特許請求の範囲第８項記載の化合物
   。 で衣わされる３−クロロ−４−（２，２，２−トリフル
   オロエチルチオ）アニリンである特許請求の範囲第８項
   記載の化合物。 ｔ で表わされる３、５−ソクロロー４−（２ｔｚ。 ２−トリフルオロエチルチオ）アニリンである特許請求
   の範囲第８項記載の化合物。 １３）一般式： 式中、Ａはハロゲン原子、低級アルキル基及び低級アル
   コキシ基よシなる群からえらばれた基を示し、複数ケの
   Ａが存在する場合には。 それらは同一でも異なっていてもよい。 ｍ（ｒｌＯ，１，２，３父は４を示し、そして。 Ｍは水素原子もしくはアルカリ金属原子を示す。 で表わされる化合物と。 一般式：　Ｏ １ Ｚ−８−０−ＣＪｌ、−Ｉ？ １ 式中、Ｒはフルオル置換−低級アルキル基を示し、そし
   て、Ｚはアリール基又は低級アルキル基を示す。 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする。 一般式： 式中、Ａ、Ｒ及びｍは前記と同じ。 で表わされるフルオロアルキルチオアニリン誘導体の製
   法。