JPS60125396A - 塗装耐食性に優れたΖｎ−カチオン樹脂−Ｃｏ複合電気めっき鋼板 - Google Patents
塗装耐食性に優れたΖｎ−カチオン樹脂−Ｃｏ複合電気めっき鋼板Info
- Publication number
- JPS60125396A JPS60125396A JP23383583A JP23383583A JPS60125396A JP S60125396 A JPS60125396 A JP S60125396A JP 23383583 A JP23383583 A JP 23383583A JP 23383583 A JP23383583 A JP 23383583A JP S60125396 A JPS60125396 A JP S60125396A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cationic resin
- steel sheet
- corrosion resistance
- resin
- composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、塗装耐食性に優れたＺｎ−カチオン樹脂−コ
バルト系複合電気めっき鋼板に関するものである。
バルト系複合電気めっき鋼板に関するものである。
亜鉛めっき鋼板は、耐食性が要求〆ｉる自動車、家電製
品、建築材料などに防錆処理鋼板として広く使用されて
いる。これは、純亜鉛層が鋼板の鉄に対して卑であるの
で、ピンホールなどのめっきの欠陥や加工により生じた
地鉄の露出部分に対しては亜鉛が先に腐食されるという
犠牲防食効果があり、鋼板の赤錆発生を防止する効果が
あるからである。しかし、純亜鉛は塩水噴霧あるいは湿
間環境において導電性の腐食生成物を生成し、腐食速度
が著しく大きく、さらに塗装された塗膜下では亜鉛の腐
食生成物により塗膜ふくれが生じ、ついには剥離するに
至るなどの純亜鉛が活性であるが故の欠点がある。
品、建築材料などに防錆処理鋼板として広く使用されて
いる。これは、純亜鉛層が鋼板の鉄に対して卑であるの
で、ピンホールなどのめっきの欠陥や加工により生じた
地鉄の露出部分に対しては亜鉛が先に腐食されるという
犠牲防食効果があり、鋼板の赤錆発生を防止する効果が
あるからである。しかし、純亜鉛は塩水噴霧あるいは湿
間環境において導電性の腐食生成物を生成し、腐食速度
が著しく大きく、さらに塗装された塗膜下では亜鉛の腐
食生成物により塗膜ふくれが生じ、ついには剥離するに
至るなどの純亜鉛が活性であるが故の欠点がある。
一方、亜鉛めっきの耐食性を向上させるため。
亜鉛めっき層の活性を抑制する意味で亜鉛よりも電位的
に責な金属、例えば、Ｇｏ、 Ｎｉ、 Ｃｒ、 Ｆｅ等
を合金析出させる方法が考えられ、多くの文献、特許が
見られる。しかし、めっきの品質を左右する合金化比率
を一定に安定させながら工業的に生産することが困難で
あるため、実用化されている例は少ない。
に責な金属、例えば、Ｇｏ、 Ｎｉ、 Ｃｒ、 Ｆｅ等
を合金析出させる方法が考えられ、多くの文献、特許が
見られる。しかし、めっきの品質を左右する合金化比率
を一定に安定させながら工業的に生産することが困難で
あるため、実用化されている例は少ない。
本発明者等は、電気亜鉛めっき鋼板の製造の諸条件を大
きく変化させることなく、また製造コストの上Ｈを極力
抑え、耐食性を向上させるという点に立脚し、鋭意研究
を重ねた結果、カチオン樹脂とコバルトイオンを亜鉛め
っき浴中に添加して共析させ、亜鉛めっきの特徴を失う
ことなく純亜鉛の活性をカチオン樹脂とコバルトの相乗
効果により抑制し、導電性の低い腐食生成物の形成によ
り、耐食性などの所望の性能向上を図ることができるこ
とを見出し、本発明に至った。
きく変化させることなく、また製造コストの上Ｈを極力
抑え、耐食性を向上させるという点に立脚し、鋭意研究
を重ねた結果、カチオン樹脂とコバルトイオンを亜鉛め
っき浴中に添加して共析させ、亜鉛めっきの特徴を失う
ことなく純亜鉛の活性をカチオン樹脂とコバルトの相乗
効果により抑制し、導電性の低い腐食生成物の形成によ
り、耐食性などの所望の性能向上を図ることができるこ
とを見出し、本発明に至った。
亜鉛にカチオ・ン樹脂およびコバルトが含有された複合
亜鉛めっき鋼板は、腐食環境において生成する腐食生成
物のうち、腐食時のカソード反応である酸素還元反応の
抑制に効果のある水酸化亜鉛が安定にめっき表面に形成
されるため、優れた耐食性を示すと考えられる。さらに
、共析したカチオン樹脂はＺｎ合金めっき皮膜中で絶縁
性のバリヤーとして作用すると共に、腐食生成物をめっ
き表面に保持する作用をし、またコバルトは緻密で安定
な水酸化亜鉛皮膜の形成を促進する作用をするので、両
者の相乗作用によって亜鉛の７ノード溶解が抑制され、
塩水噴霧試験などの腐食環境において無塗装の棟材でも
優れた耐食性を得る。
亜鉛めっき鋼板は、腐食環境において生成する腐食生成
物のうち、腐食時のカソード反応である酸素還元反応の
抑制に効果のある水酸化亜鉛が安定にめっき表面に形成
されるため、優れた耐食性を示すと考えられる。さらに
、共析したカチオン樹脂はＺｎ合金めっき皮膜中で絶縁
性のバリヤーとして作用すると共に、腐食生成物をめっ
き表面に保持する作用をし、またコバルトは緻密で安定
な水酸化亜鉛皮膜の形成を促進する作用をするので、両
者の相乗作用によって亜鉛の７ノード溶解が抑制され、
塩水噴霧試験などの腐食環境において無塗装の棟材でも
優れた耐食性を得る。
さらに１本発明の特徴とするところは、Ｚｎ−カチオン
樹脂−ＣＯ系複合電気めっきの塗料密着性と塗装後の耐
食性が著しく優れている点にある。この理由は必ずしも
明らかでないが、次のように考えられる。
樹脂−ＣＯ系複合電気めっきの塗料密着性と塗装後の耐
食性が著しく優れている点にある。この理由は必ずしも
明らかでないが、次のように考えられる。
（１）めっき皮膜中に存在するカチオン樹脂と塗料とは
同じ有機物であるため、親和性が良く、優れた密着性を
示す、ここで、塗料とはカチオン電着塗料、アニオン電
着塗料、あるいはアクリル系、メラミン系、エポキシ系
の吹付は塗料などを意味し、塗料の種類は特に制限され
ない。
同じ有機物であるため、親和性が良く、優れた密着性を
示す、ここで、塗料とはカチオン電着塗料、アニオン電
着塗料、あるいはアクリル系、メラミン系、エポキシ系
の吹付は塗料などを意味し、塗料の種類は特に制限され
ない。
（２）カチオン樹脂を含有しない亜鉛系合金めっきの塗
料密着性は、燐酸塩処理皮膜の形成状態に著しく影響さ
れ、特にスプレー型の燐酸塩処理が施される車体内部で
は十分な燐酸塩皮膜が形成されないため、電着塗装を行
なっても、十分な塗料密着性が得られない場合がままあ
る。
料密着性は、燐酸塩処理皮膜の形成状態に著しく影響さ
れ、特にスプレー型の燐酸塩処理が施される車体内部で
は十分な燐酸塩皮膜が形成されないため、電着塗装を行
なっても、十分な塗料密着性が得られない場合がままあ
る。
一方、本発明のＺｎ−カチオン樹脂−ＣＯ系複合めっき
では、塗料との密着性が良いため、燐酸塩処理皮膜の形
成状態の影響を殆ど受けない、ここで、本発明でいうカ
チオン樹脂とは、水溶液中で正に帯電する樹脂であり、
各種高分子をカチオン活性剤を用いて水中に分散させた
ものや、各種高分子モノマーをカチオン活性剤を含む水
中で乳化重合させたものである０代表例を以下に挙げる
が、本発明はこれらに制限させるものではない。
では、塗料との密着性が良いため、燐酸塩処理皮膜の形
成状態の影響を殆ど受けない、ここで、本発明でいうカ
チオン樹脂とは、水溶液中で正に帯電する樹脂であり、
各種高分子をカチオン活性剤を用いて水中に分散させた
ものや、各種高分子モノマーをカチオン活性剤を含む水
中で乳化重合させたものである０代表例を以下に挙げる
が、本発明はこれらに制限させるものではない。
高分子・・・レゾール型フェノール樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合物、塩素
化ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、スチレン、
ブタジェン共重合物、アクリル樹脂、天然ゴムラテック
ス、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリ
ルニトリル樹 脂、エポキシ樹脂など。
チラール樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合物、塩素
化ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、スチレン、
ブタジェン共重合物、アクリル樹脂、天然ゴムラテック
ス、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリ
ルニトリル樹 脂、エポキシ樹脂など。
カチオン活性剤・・・脂肪族アミン、オキシ脂肪酸アミ
ド、脂肪族アミド縮合物、アルキルジメチルアミンオキ
サイド、第三アミン酢酸塩など。
ド、脂肪族アミド縮合物、アルキルジメチルアミンオキ
サイド、第三アミン酢酸塩など。
（３）このように、 Ｚｎ−カチオン樹脂−ＣＯ系複合
１ と −１鳳轟−ｄ戸≠シＬユｔｎ匡柄 イ１−１−
− 曲二老＾ トうに裸耐食性も優れていることから、
総合的に塗装後の耐食性が著しく優れているものと考え
られる。
１ と −１鳳轟−ｄ戸≠シＬユｔｎ匡柄 イ１−１−
− 曲二老＾ トうに裸耐食性も優れていることから、
総合的に塗装後の耐食性が著しく優れているものと考え
られる。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明においては、電気亜鉛めっき鋼板の製造に際して
は１通常の電気亜鉛めっき浴にカチオン樹脂とコバルト
イオンを添加して電解を行う、カチオン樹脂は正に帯電
したコロイド粒子としてめっき浴中に存在し、電解時に
陰極部へ泳動することが推察される。そして、めっき層
中に共析するメカニズムは、陰極近傍に運ばれた粒子が
亜鉛の還元析出の際にまき込まれるものと思われる。
は１通常の電気亜鉛めっき浴にカチオン樹脂とコバルト
イオンを添加して電解を行う、カチオン樹脂は正に帯電
したコロイド粒子としてめっき浴中に存在し、電解時に
陰極部へ泳動することが推察される。そして、めっき層
中に共析するメカニズムは、陰極近傍に運ばれた粒子が
亜鉛の還元析出の際にまき込まれるものと思われる。
その共析する量は添加量に比例し、ある濃度に達すると
それ以上共析されなくなる。こうして造られたカチオン
樹脂単独添加のめっきの耐食性を調べると、比較の純亜
鉛と同等の結果が得られた。
それ以上共析されなくなる。こうして造られたカチオン
樹脂単独添加のめっきの耐食性を調べると、比較の純亜
鉛と同等の結果が得られた。
この理由として、腐食生成物の安定化に効果がなかった
ことが挙げられる。
ことが挙げられる。
そこで、腐食生成物の安定化に効果のあるコバルトイオ
ンを少量添加して実験を行なった。その結果、カチオン
樹脂およびコバルトイオンをそれぞれ単独に添加してめ
っきを行うより、両者を併用して添加することによって
、それぞれ単独添加でめっきした鋼板の赤錆発生までの
時間をプラスしても、さらにそれ以上の耐食性が得られ
た。
ンを少量添加して実験を行なった。その結果、カチオン
樹脂およびコバルトイオンをそれぞれ単独に添加してめ
っきを行うより、両者を併用して添加することによって
、それぞれ単独添加でめっきした鋼板の赤錆発生までの
時間をプラスしても、さらにそれ以上の耐食性が得られ
た。
本発明によるＺｎ−カチオン樹脂−ＧＯ複合めっきの耐
食性を調べた結果を第１図に示す、塩化物亜鉛めっき浴
から電析した純亜鉛めっき（めっき付着量２０ｇ／ｒｎ
’）、および塩化物亜鉛めっき浴に正に帯電しているカ
チオン樹脂を０．１．５．０．１０．５０ｇｅｌ、それ
に塩化コバルトを０．０１．０．０１５．０．０５モル
／ｌ添加して共析させた複合めっきについて、間欠塩水
噴霧試験（塩水噴霧１６時間十室内放置８時間をｌサイ
クルとする）を行なった結果である。第１図の結果から
、純亜鉛めっき、（亜鉛＋カチオン樹脂）めっき、（亜
鉛＋コバルト）めっきに対して、本発明による（亜鉛＋
カチオン樹脂＋コバルト）めっきの耐食性が優れたいる
ことは明らかである０本発明による複合めっきは、純亜
鉛めっきの特徴を損なうことなく耐食性を一向」―させ
るので、化成処理性、クロメート処理性に対しても優れ
た性質を示す。
食性を調べた結果を第１図に示す、塩化物亜鉛めっき浴
から電析した純亜鉛めっき（めっき付着量２０ｇ／ｒｎ
’）、および塩化物亜鉛めっき浴に正に帯電しているカ
チオン樹脂を０．１．５．０．１０．５０ｇｅｌ、それ
に塩化コバルトを０．０１．０．０１５．０．０５モル
／ｌ添加して共析させた複合めっきについて、間欠塩水
噴霧試験（塩水噴霧１６時間十室内放置８時間をｌサイ
クルとする）を行なった結果である。第１図の結果から
、純亜鉛めっき、（亜鉛＋カチオン樹脂）めっき、（亜
鉛＋コバルト）めっきに対して、本発明による（亜鉛＋
カチオン樹脂＋コバルト）めっきの耐食性が優れたいる
ことは明らかである０本発明による複合めっきは、純亜
鉛めっきの特徴を損なうことなく耐食性を一向」―させ
るので、化成処理性、クロメート処理性に対しても優れ
た性質を示す。
本発明のＺｎ−カチオン樹脂−〇〇複合めっきを行うの
に用いるめっき浴は、硫酸塩あるいは塩化物の酸性亜鉛
めっき浴が望ましく、特に塩化亜鉛を主成分とした塩化
物亜鉛めっき浴でｐＨが４〜７の弱酸性が望ましい、こ
の条件下では、亜鉛を可溶性アノードとして使用するこ
とができ、はぼｉｏｏ％の効率で溶解するので、浴管理
が容易となる利点がある。また、コロイドの安定性もｐ
）Ｉに依存し、本発明で使用するカチオン樹脂も低ＰＨ
城では安定に分散しないので、ｐＨ４〜７の弱酸性域で
使用するのが良い、浴温は３０〜７０℃が好ま゛しい。
に用いるめっき浴は、硫酸塩あるいは塩化物の酸性亜鉛
めっき浴が望ましく、特に塩化亜鉛を主成分とした塩化
物亜鉛めっき浴でｐＨが４〜７の弱酸性が望ましい、こ
の条件下では、亜鉛を可溶性アノードとして使用するこ
とができ、はぼｉｏｏ％の効率で溶解するので、浴管理
が容易となる利点がある。また、コロイドの安定性もｐ
）Ｉに依存し、本発明で使用するカチオン樹脂も低ＰＨ
城では安定に分散しないので、ｐＨ４〜７の弱酸性域で
使用するのが良い、浴温は３０〜７０℃が好ま゛しい。
添加するカチオン樹脂の粒径は５０００Å以下であるの
が好ましい０粒径が５０００人を越えるとコロイド液中
で沈降し易く、均質なめっき浴が得られないので好まし
くない、本発明における複合めっき皮膜中のカチオン樹
脂共析量はカーボン換算で０．０５〜２ ｗｔ％が好ま
しい、カチオン樹脂共析量がカーボン換算で０．０５
ｗｔ％未満ではカチオン樹脂の共析量が少なくて効果的
でなく、また２ｗｔ％を越えると共析量は多くなるもの
の、その効果がさほど向上せず、また、共析させるため
にめっき浴に添加するカチオン樹脂の量が多くなるので
粘性が増大し、攪拌が難しくなったり、陰極電流効率が
低下したり、浴電圧の上昇をもたらしたりして、経済的
観点より好ましくない。
が好ましい０粒径が５０００人を越えるとコロイド液中
で沈降し易く、均質なめっき浴が得られないので好まし
くない、本発明における複合めっき皮膜中のカチオン樹
脂共析量はカーボン換算で０．０５〜２ ｗｔ％が好ま
しい、カチオン樹脂共析量がカーボン換算で０．０５
ｗｔ％未満ではカチオン樹脂の共析量が少なくて効果的
でなく、また２ｗｔ％を越えると共析量は多くなるもの
の、その効果がさほど向上せず、また、共析させるため
にめっき浴に添加するカチオン樹脂の量が多くなるので
粘性が増大し、攪拌が難しくなったり、陰極電流効率が
低下したり、浴電圧の上昇をもたらしたりして、経済的
観点より好ましくない。
コバルトの共析量は０．０１〜５ｗｔ％が好ましい。
コバルト共析量が０．０１ ａｔ％未満ではコバルトの
添加効果がみら゛れず、５ｗｔ％を越えても効果の向上
がさほど望めず、コバルトが高価なことより経済的観点
から好ましくない、なお、本発明のＧｏに加えて、旧、
Ｆｅ、 Ｏｒ、にｏ、 Ｗ、 Ｖ、 Ｔｉ、 Ｍｇ、
Ｂｉ。
添加効果がみら゛れず、５ｗｔ％を越えても効果の向上
がさほど望めず、コバルトが高価なことより経済的観点
から好ましくない、なお、本発明のＧｏに加えて、旧、
Ｆｅ、 Ｏｒ、にｏ、 Ｗ、 Ｖ、 Ｔｉ、 Ｍｇ、
Ｂｉ。
Ｍｎ、 Ｓｎ、 ＡＩ、 Ｐの１種または２種以上をめ
っき皮膜中に含有させても同様にすぐれた効果を示す。
っき皮膜中に含有させても同様にすぐれた効果を示す。
以下、本発明を実施例および比較例につき具体的に説明
する。
する。
冷延鋼板（ＳＰＣＣ）をアルカリ電解脱脂し、５％塩酸
で酸洗した後、水洗し、以下の条件によりめっきを行な
った。撹拌はポンプにより行い、液流速は３０■ｌ■ｉ
ｎで、陽極に純亜鉛板を使用し、極間距離は２０層層重
液温は５０℃で行なった。１．、ｌ付量は２０ｇ／ゴと
した。
で酸洗した後、水洗し、以下の条件によりめっきを行な
った。撹拌はポンプにより行い、液流速は３０■ｌ■ｉ
ｎで、陽極に純亜鉛板を使用し、極間距離は２０層層重
液温は５０℃で行なった。１．、ｌ付量は２０ｇ／ゴと
した。
めっきの無塗装の裸耐食性は間欠塩水噴霧試験（以下、
間欠ＳＳＴという）で、１サイクルが塩水噴霧１６時間
、室内放置８時間で、ｌＯ％赤錆発生までのサイクル数
で判定した。
間欠ＳＳＴという）で、１サイクルが塩水噴霧１６時間
、室内放置８時間で、ｌＯ％赤錆発生までのサイクル数
で判定した。
〔実施例１〕
浴組成 塩化亜鉛 ２１０ ｇ／旦
基塩化カリウム ａｆｌＯｇ／交
塩化コバルト ０．０１５モル／ｉ
カチオン樹脂 ５．０ ｇ／見
（スチレンブタジェン共重合樹脂）
ｐｉ（５，０
電流密度１１１ＯＡ／ｄ■２
この時の目付量は１８．８ ｇ／ｒｎ’で、カーボン換
算カチオン樹脂共析量は０．４ ｗｔ％、コバルト共析
量は！、５ ａｔ％であった。
算カチオン樹脂共析量は０．４ ｗｔ％、コバルト共析
量は！、５ ａｔ％であった。
間欠ＳＳＴで５サイクルまでは赤錆の発生が認められな
かった。
かった。
〔実施例２〕
浴組成 塩化亜鉛 ２１０ ｇ／又
基塩化カリウム ３ＥｆＯｇ／交
基塩化コバルト ０．０１ モル／又
カチオン樹脂 ０．１ ｇ／見
（スチレンブタジェン共重合樹脂）
ｐＨ５，０
電流密度３０ Ａ／ｄ層２
この時の目付量は２０．３ ｇ／ｌｎ’で、カーボン換
算カチオン樹脂共析量は０．２ ｗｔ％、コバルト共析
量は１ｗｔ％であった。
算カチオン樹脂共析量は０．２ ｗｔ％、コバルト共析
量は１ｗｔ％であった。
間欠ＳＳＴで４サイクルまでは赤錆の発生が認められな
かった。
かった。
〔実施例３〕
浴組成 塩化亜鉛 ２１０ ｇｅｌ
塩化カリウム ３８０ ｇ／見
基塩化コバルト ０．０５ モル／１
カチオン樹脂 １（ｌ ｇ／又
（スチレンブタジェン共重合樹脂）
ｐＨ５，０
電流密度１１０ Ａ／ｄ腸２
この時の目付量は１１１１．７８／ｎｆで、カーボン換
算カチオン樹脂共析量は０．４ ｗｔ％、コバルト共析
量は５ｗｔ％であった。
算カチオン樹脂共析量は０．４ ｗｔ％、コバルト共析
量は５ｗｔ％であった。
間欠ＳＳＴで６サイクルまでは赤錆の発生が認められな
かった。
かった。
〔実施例４〕
浴組成 塩化亜鉛 ２１０ ｇ／皇
基塩化カリウム ３８０ ｇ／ＩＬ
／化コバルト ０．０５ モル／１
カチオン樹脂 ５０ ｇ／文
（アクリル樹脂）
ｐＨ５，０
電流密度 ２００ Ａ／ｄ層２
この時の目付量は２１．５ ｇＩｎ？で、カーボン換算
カチオン樹脂共析量は２ｗｔ％、コバルト共析量は５ｗ
ｔ％であった。
カチオン樹脂共析量は２ｗｔ％、コバルト共析量は５ｗ
ｔ％であった。
間欠ＳＳＴで６サイクルまでは赤錆の発生が認められな
かった。
かった。
〔比較例１〕
浴組成 塩化亜鉛 ２１０ ｇ／又
基塩化カリウム ３８０ ｇ／見
ｐＨ５，０
電流密度８０ Ａ／ｄ■２
この時の目付量は２２．１ ｇ／ｒｎ’であった。
間欠ＳＳＴで１サイクルまでに赤錆の発生が認められた
。
。
〔比較例２〕
浴組成 塩化亜鉛 ２１０ ｇ／見
基塩化カリウム ３８０ ｇｅｌ
塩化コバルト ０．０５ モル／立
ｐＨ５，０
電流密度８０ Ａ／ｄ＝２
この時の目付量は２１．８ ｇ／ｒｒ＋”で、コバルト
共析量は５ｗｔ％であった。
共析量は５ｗｔ％であった。
間欠ＳＳＴで２サイクルで赤錆の発生が認められた。
〔比較例３〕
浴組成 塩化亜鉛 ２１０ ｇ／見
基塩化カリウム ３８０ ｇｅｌ
カチオン樹脂 ５０ ｇ／見
（スチレンブタジェン共重合樹脂）
ｐＨ５，０
電流密度８０ Ａ／ｌｓ２
この時の目付量は２０．９ ｇ／ゴで、カーボン換算カ
チオン樹脂共析量は１．８ ｗｔ％であった。
チオン樹脂共析量は１．８ ｗｔ％であった。
間欠ＳＳＴで１サイクルで赤錆の発生が認められた。
めっき皮膜の分析は、Ｚｎ、 Ｇｏについては蛍光Ｘ線
で測定し、カチオン樹脂についてはＣ２Ｓ分析機により
カーボン量として定量した。
で測定し、カチオン樹脂についてはＣ２Ｓ分析機により
カーボン量として定量した。
第２図は実施例１のＺｎ−カチオン樹脂−ＧＯ複合めっ
き層のグロー放電分光分析（ＧＤＳ）結果を示す、第２
図のデプスプロフィールにより、 Ｚｎめっき層中にＣ
として検出されるカチオン樹脂とＣｏがほぼ均一に共析
していることがわかる。
き層のグロー放電分光分析（ＧＤＳ）結果を示す、第２
図のデプスプロフィールにより、 Ｚｎめっき層中にＣ
として検出されるカチオン樹脂とＣｏがほぼ均一に共析
していることがわかる。
次に、Ｚｎ−カチオン稠脂−ＣＯ複合電気めっき鋼板に
ついて、そのめっき皮膜組成、すなわち、カチオン樹脂
共析７１．Ｇｏ共析量および目付量を変えて作成した試
験材の塗装後の耐食性を調べた。
ついて、そのめっき皮膜組成、すなわち、カチオン樹脂
共析７１．Ｇｏ共析量および目付量を変えて作成した試
験材の塗装後の耐食性を調べた。
試験材には１ロ木ペイント■製グラノジン＃１６ＮＣに
よりスプレー型燐酸塩処理を行なった０次いで、日本ペ
イント−製パワートップＵ−３０により、１８０℃×３
０分の焼付条件で塗膜厚１７−のカチオン電着塗装を施
した。塗装後、素地鋼板に達するまでのクロスカットを
入れた試験材について、５％Ｍａｉｌ浸漬３時間→乾壷
（５０℃）３時間→湿潤（５０℃、９５％ＲＨ以上）４
時間→冷凍（−２５℃）２時間を１サイクルとする試験
を６０サイクル行い、クロスカット部の耐食性を下記の
通り評価した。
よりスプレー型燐酸塩処理を行なった０次いで、日本ペ
イント−製パワートップＵ−３０により、１８０℃×３
０分の焼付条件で塗膜厚１７−のカチオン電着塗装を施
した。塗装後、素地鋼板に達するまでのクロスカットを
入れた試験材について、５％Ｍａｉｌ浸漬３時間→乾壷
（５０℃）３時間→湿潤（５０℃、９５％ＲＨ以上）４
時間→冷凍（−２５℃）２時間を１サイクルとする試験
を６０サイクル行い、クロスカット部の耐食性を下記の
通り評価した。
■・・・最大ふくれ幅１＋ｕ＋以下
Ｏ・・・最大ふくれ幅１〜３■■
△・・・最大ふくれ幅３〜６ｍ＋＊
×・・・最大ふくれ幅６１鳳以上
上記６０サイクル試験後、クロスカット部のセロテープ
剥離を行い、最大剥離幅を下記の通り測定した。
剥離を行い、最大剥離幅を下記の通り測定した。
■・・・最大剥離幅２關以下
０・・・最大剥離幅２〜５Ｉ腸
Δ・・・最大剥離′幅５〜８腸謬
×・・・最大剥離幅８履■以上
以上の試験結果を示す第１表から明らかなよ・１９に、
本発明の範囲にあるＺｎ−カチオン樹脂−Ｃｏ複合電気
めっき鋼板は塗装後の耐食性に優れていることがわかる
。
本発明の範囲にあるＺｎ−カチオン樹脂−Ｃｏ複合電気
めっき鋼板は塗装後の耐食性に優れていることがわかる
。
第１図は無塗装の裸耐食性試験結果を示すグラフ、第２
図は実施例１で得られたＺｎ−カチオン樹脂−ＣＯ複合
電気めっき鋼板のめつき層のグロー放電分光分析（ＧＤ
Ｓ）結果を示す図である。 特許出願人 川崎製鉄株式会社 代理人 弁理士 渡 辺 望 稔 第１図 １２３４ １２３
図は実施例１で得られたＺｎ−カチオン樹脂−ＣＯ複合
電気めっき鋼板のめつき層のグロー放電分光分析（ＧＤ
Ｓ）結果を示す図である。 特許出願人 川崎製鉄株式会社 代理人 弁理士 渡 辺 望 稔 第１図 １２３４ １２３
Claims (1)
- 鋼板の少なくとも一方の面に、Ｚｎを主成分とし、カチ
オン樹脂をカーボン換算量として０．０５〜２ ｗｔ％
およびコバルトを０．０１〜５ｗｔ％含有するＺｎ−カ
チオン樹脂−Ｃｏ電気めっき層を有することを特徴とす
る塗装耐食性に優れたＺｎ−カチオン樹脂−Ｇｏ複合電
気めっき鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23383583A JPS60125396A (ja) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | 塗装耐食性に優れたΖｎ−カチオン樹脂−Ｃｏ複合電気めっき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23383583A JPS60125396A (ja) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | 塗装耐食性に優れたΖｎ−カチオン樹脂−Ｃｏ複合電気めっき鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60125396A true JPS60125396A (ja) | 1985-07-04 |
Family
ID=16961308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23383583A Pending JPS60125396A (ja) | 1983-12-12 | 1983-12-12 | 塗装耐食性に優れたΖｎ−カチオン樹脂−Ｃｏ複合電気めっき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60125396A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6299498A (ja) * | 1985-10-24 | 1987-05-08 | Dainippon Toryo Co Ltd | 電気メツキ鋼板の製造方法 |
| JPS62270799A (ja) * | 1986-05-17 | 1987-11-25 | Nippon Steel Corp | 着色表面処理鋼板とその製造方法 |
| JPS63103099A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-07 | Kao Corp | 有機高分子複合亜鉛および亜鉛合金めつき皮膜およびその製造方法 |
-
1983
- 1983-12-12 JP JP23383583A patent/JPS60125396A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6299498A (ja) * | 1985-10-24 | 1987-05-08 | Dainippon Toryo Co Ltd | 電気メツキ鋼板の製造方法 |
| JPH0151560B2 (ja) * | 1985-10-24 | 1989-11-06 | Dainippon Toryo Kk | |
| JPS62270799A (ja) * | 1986-05-17 | 1987-11-25 | Nippon Steel Corp | 着色表面処理鋼板とその製造方法 |
| JPS63103099A (ja) * | 1986-10-17 | 1988-05-07 | Kao Corp | 有機高分子複合亜鉛および亜鉛合金めつき皮膜およびその製造方法 |
| JPH0351799B2 (ja) * | 1986-10-17 | 1991-08-07 | Kao Corp |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR910002103B1 (ko) | 아연계 복합도금 금속재료와 그 도금방법 | |
| JP3851482B2 (ja) | 耐白錆性および塗膜密着性に優れる亜鉛系めっき鋼板 | |
| JPS60125395A (ja) | 高耐食性Ζｎ−アルミナ系複合電気めっき鋼板 | |
| JPS60125396A (ja) | 塗装耐食性に優れたΖｎ−カチオン樹脂−Ｃｏ複合電気めっき鋼板 | |
| JP3043336B1 (ja) | 耐白錆性に優れる電気Ｚｎめっき鋼板およびその製造方法 | |
| JPH03223472A (ja) | 亜鉛系メッキ鋼板用表面処理液及び表面処理方法 | |
| JPS63243295A (ja) | 耐食性の優れた防錆鋼板 | |
| JPH025839B2 (ja) | ||
| JPH0447037B2 (ja) | ||
| JP3398100B2 (ja) | 耐白錆性及び耐黒変性に優れる電気亜鉛めっき鋼板 | |
| KR20170103454A (ko) | 내식성 및 도장성 향상을 위한 아연-유기 고분자 전기도금 방법 및 그에 사용되는 도금액 | |
| KR920010778B1 (ko) | 도금밀착성, 인산염처리성 및 내수밀착성이 우수한 이층 합금도금강판 및 그 제조방법 | |
| JP2001026896A (ja) | 表面処理金属板 | |
| JP2000192297A (ja) | 高耐食性表面処理鋼板 | |
| JPS63250496A (ja) | 耐経時黒変性に優れたクロメ−ト処理亜鉛又は亜鉛系合金めつき鋼板及びその製造方法 | |
| JPH0689473B2 (ja) | 耐食性の優れた防錆鋼板 | |
| JPH0754193A (ja) | 化成処理性に優れた高耐食性電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 | |
| KR920010777B1 (ko) | 이층 합금도금강판 및 그 제조방법 | |
| JPH0788584B2 (ja) | 樹脂被覆亜鉛−クロム系電気めっき鋼板 | |
| JPS6320316B2 (ja) | ||
| JPS6296691A (ja) | Ｚｎ−Ｎｉ系合金メツキ法 | |
| JPH04154985A (ja) | 耐食性、溶接性及び化成処理性に優れたＺｎ―Ｎｉ―Ｐ系合金電気めっき鋼板 | |
| JPH0551787A (ja) | 溶接性ならびに塗装後の耐食性及び耐穴明き性に優れたクロメート処理鋼板 | |
| JPH0433875B2 (ja) | ||
| JPS6230585A (ja) | ダイレクトペイントの塗膜密着性に優れた亜鉛系複合めつき鋼板の製造方法 |