JPS60123430A - 塩素化されたエチレン系誘導体類の製造方法 - Google Patents
塩素化されたエチレン系誘導体類の製造方法Info
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- JPS60123430A JPS60123430A JP59242208A JP24220884A JPS60123430A JP S60123430 A JPS60123430 A JP S60123430A JP 59242208 A JP59242208 A JP 59242208A JP 24220884 A JP24220884 A JP 24220884A JP S60123430 A JPS60123430 A JP S60123430A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩素化されたエチレン系誘導体類の製造および
そのようにして製造された新規な塩素化された誘導体類
に関するものである。
そのようにして製造された新規な塩素化された誘導体類
に関するものである。
例えばカルボニル基の如き電子−吸引性基、または単離
もしくは共役二重結合を含有している分子から出発し、
種々のハロゲン化剤を用いてハロゲン化すると、電子−
吸引性基に関してα−位置における置換または二重結合
とは別の置換が生じるということは、例えばＪ、マチュ
ー（Ｍａｔ−ｈ ｉ ｅ ｕ）他のｒＬ” ａｍｅｎａ
ｇｅｍｅｎｔｆｏｎｃｔｉｏｎｎｅｌ ｅｎ ５ｙｎｔ
ｈｅ−ｓｅ ｏｒｇａｎｉｑｕｅ」 （有機合成におけ
る官能基配置）、Ｈｅ ｒｍａｎｎ （１９７７）、２
３７頁以下、２４２頁以下、２８１頁以下から知られて
いる。
もしくは共役二重結合を含有している分子から出発し、
種々のハロゲン化剤を用いてハロゲン化すると、電子−
吸引性基に関してα−位置における置換または二重結合
とは別の置換が生じるということは、例えばＪ、マチュ
ー（Ｍａｔ−ｈ ｉ ｅ ｕ）他のｒＬ” ａｍｅｎａ
ｇｅｍｅｎｔｆｏｎｃｔｉｏｎｎｅｌ ｅｎ ５ｙｎｔ
ｈｅ−ｓｅ ｏｒｇａｎｉｑｕｅ」 （有機合成におけ
る官能基配置）、Ｈｅ ｒｍａｎｎ （１９７７）、２
３７頁以下、２４２頁以下、２８１頁以下から知られて
いる。
開化合物類、すなわち官能性化合物類または数個の二重
結合を含む化合物類、から、γ−ゲラン酸メチル、ミル
セノ、エノール形のシトラール、またはファルネソール
に対する次亜塩素酸の作用により［Ｓ、Ｇ、へ、、シ（
Ｈｅｃｉｇｅ）他のＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔ
ｔ ｅ ｒ ｓ。
結合を含む化合物類、から、γ−ゲラン酸メチル、ミル
セノ、エノール形のシトラール、またはファルネソール
に対する次亜塩素酸の作用により［Ｓ、Ｇ、へ、、シ（
Ｈｅｃｉｇｅ）他のＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔ
ｔ ｅ ｒ ｓ。
んＬ、４４１ （１９８０）およびＳ、Ｇ、ヘッジ（Ｈ
ｅｄｇｅ）他のＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ
、２２．５０１９ （１９８１） 参照］、または例え
ば四塩化１に素の如き有機溶媒中で操作しながらの例え
ば炭酸もしくは炭酸水素ナトリウムの如き無機塩基の存
在−ドにおける気体状塩素の作用により（例えば米国特
許明細書２，９９５．６００参照）、ハロゲン化された
アリル誘導体類を選択的に製造することも知られている
。
ｅｄｇｅ）他のＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ
、２２．５０１９ （１９８１） 参照］、または例え
ば四塩化１に素の如き有機溶媒中で操作しながらの例え
ば炭酸もしくは炭酸水素ナトリウムの如き無機塩基の存
在−ドにおける気体状塩素の作用により（例えば米国特
許明細書２，９９５．６００参照）、ハロゲン化された
アリル誘導体類を選択的に製造することも知られている
。
しかしながら、これらの方法は工業的に用いるのが困難
であり、しかもしばしば複雑な技術を心安とする。
であり、しかもしばしば複雑な技術を心安とする。
本発明は、式
Ｃｔ
［ｊ、中、
Ｒ１はハロゲン；アセチル；アセタール基の形であって
もよいホルニル：エーテルもしくはエステル基の形であ
ってもよいヒドロギシ；アルキル部分の炭素数が１〜４
のアルキルオキシカルボニル基；ハロゲン、アセチル、
アセクール基の形であってもよいホルミル、エーテルも
しくはエステル基の形であってもよいヒドロキシ、アル
キル部分の炭素数が１〜４のアルキルオキシカルボニル
基から選択された１偏置」二の同一もしくは異なる基に
より置換されている炭素数が１〜１２のアルキル基：未
置換であるかまたはハロゲン、アセチル、アセタール基
の形であってもよいホルζル、エーテルもしくはエステ
ル基の形であってもよいヒドロキシ、アルキル部分の１
）：素数が１〜４のアルキルオキシカルボニル基から選
択された１個以上の同一・もしくは穎なる基により置換
されでいる、１個以北の一重結合を有する炭素数が２〜
１２のアルケニル基を表わすか、或いはＲ１は３−スル
ボレニル、堪まには式： の基を表わし、ここでＲ２は水素またはアセチルである
］ の塩素化されたエチレン系誘導体の新規な製造方法を提
供するものである。
もよいホルニル：エーテルもしくはエステル基の形であ
ってもよいヒドロギシ；アルキル部分の炭素数が１〜４
のアルキルオキシカルボニル基；ハロゲン、アセチル、
アセクール基の形であってもよいホルミル、エーテルも
しくはエステル基の形であってもよいヒドロキシ、アル
キル部分の炭素数が１〜４のアルキルオキシカルボニル
基から選択された１偏置」二の同一もしくは異なる基に
より置換されている炭素数が１〜１２のアルキル基：未
置換であるかまたはハロゲン、アセチル、アセタール基
の形であってもよいホルζル、エーテルもしくはエステ
ル基の形であってもよいヒドロキシ、アルキル部分の１
）：素数が１〜４のアルキルオキシカルボニル基から選
択された１個以上の同一・もしくは穎なる基により置換
されでいる、１個以北の一重結合を有する炭素数が２〜
１２のアルケニル基を表わすか、或いはＲ１は３−スル
ボレニル、堪まには式： の基を表わし、ここでＲ２は水素またはアセチルである
］ の塩素化されたエチレン系誘導体の新規な製造方法を提
供するものである。
この新規な方法は、式
［式中、
Ｒ５は上記の如くである］
の化合物を非極性非プロトン性有機溶媒中で塩素を用い
て塩素化することからなっている。この方法は基Ｒ７の
個性（ｉ ｄｅｎｔ ｉ ｔ ｙ）にかかわらず、式（
Ｄの化合物を選択的に製造する。
て塩素化することからなっている。この方法は基Ｒ７の
個性（ｉ ｄｅｎｔ ｉ ｔ ｙ）にかかわらず、式（
Ｄの化合物を選択的に製造する。
本発明に従う方法は、適宜例えば窒素またはアルゴンの
如き不活性担体気体で希釈されていてもよい気体状塩素
流を、式（ｍ）の化合物の適当な乾燥有機溶媒中溶液の
中に通すことからなっている。
如き不活性担体気体で希釈されていてもよい気体状塩素
流を、式（ｍ）の化合物の適当な乾燥有機溶媒中溶液の
中に通すことからなっている。
特に非常に適している有機溶媒類としては、脂肪族飽和
炭化水素類、例えばブタン、ペンタンまたは一＼キサン
、ハロゲン化された脂肪族炭化水素類、例えば塩化メチ
レン、脂環式炭化水素類、例えばシクロペンタンまたは
シクロヘキサン、および芳香族炭化水素類１例えばベノ
ゼンまたはトルエン、を挙げることができる。
炭化水素類、例えばブタン、ペンタンまたは一＼キサン
、ハロゲン化された脂肪族炭化水素類、例えば塩化メチ
レン、脂環式炭化水素類、例えばシクロペンタンまたは
シクロヘキサン、および芳香族炭化水素類１例えばベノ
ゼンまたはトルエン、を挙げることができる。
該方法は一般に一１０〜１００℃の間の、好適には１０
〜５０’Ｏの間の、温度において実施される。溶媒の沸
点において、適宜減圧−ドで、実施することが４１利で
ある。この操作工程は、反応過程中に生成した塩酸の除
去を促進させる。一定容敏で操作するためには新しい溶
媒を加えながら溶媒を蒸留除去することもでき、回収さ
れた溶媒は洗浄して塩酸を除去しそして乾燥した後に次
の操作にｆｉｒ循環させることができる。
〜５０’Ｏの間の、温度において実施される。溶媒の沸
点において、適宜減圧−ドで、実施することが４１利で
ある。この操作工程は、反応過程中に生成した塩酸の除
去を促進させる。一定容敏で操作するためには新しい溶
媒を加えながら溶媒を蒸留除去することもでき、回収さ
れた溶媒は洗浄して塩酸を除去しそして乾燥した後に次
の操作にｆｉｒ循環させることができる。
一般式（ｎ）の生成物の溶媒中の濃度は厳密なものでは
なく、一般に１〜４重量部の溶媒当たりｌ歌量部の一般
式（ＩＩ）の生成物である。
なく、一般に１〜４重量部の溶媒当たりｌ歌量部の一般
式（ＩＩ）の生成物である。
一般式（■）の生成物は溶媒の完全な蒸発後に反応混合
物から単離でき、そして適宜洗浄して生成した塩酸を除
去できる。
物から単離でき、そして適宜洗浄して生成した塩酸を除
去できる。
この方法で得られた一般式（Ｉ）の生成物は例えば結晶
化、蒸留またはクロマトグラフィの如き一般的方法の適
用によりＶ＠製できる。
化、蒸留またはクロマトグラフィの如き一般的方法の適
用によりＶ＠製できる。
Ｒ１が適宜アセタール形であってもよい２−オキソ−１
−カルボメトキシプロピル、６−オキソ−２−メ壬ルー
２−ヘプテニル、６−オキソ−５−力Ｉレボメトキシ−
２−５メチル−２−ヘプテニル、６−、、オキソ−２−
ノナレ〉′ヘプチル、６−オキソ−２−メ手レノー５−
カル示メトキシヘプチル、２，６−シメチルーｌＯ−オ
キソー２．６−ウンゾカジエこル、２，６−シメチル−
９−カルポメｉ・キン−１０−オキソ−２，６−ウツデ
カジエニル、２−メチル−６−メチレン−１０−オキソ
−２−Ｓ７ンｆセニルまたは２−メチル−６−メチし・
ノー９−カルボメトキシ−１Ｏ−オ午ン−２−ウノデ゛
セニル基を示す一般式（Ｉ）の生成物類は新規な生成；
物知であり、それらは本発明の別の主題を形成している
。
−カルボメトキシプロピル、６−オキソ−２−メ壬ルー
２−ヘプテニル、６−オキソ−５−力Ｉレボメトキシ−
２−５メチル−２−ヘプテニル、６−、、オキソ−２−
ノナレ〉′ヘプチル、６−オキソ−２−メ手レノー５−
カル示メトキシヘプチル、２，６−シメチルーｌＯ−オ
キソー２．６−ウンゾカジエこル、２，６−シメチル−
９−カルポメｉ・キン−１０−オキソ−２，６−ウツデ
カジエニル、２−メチル−６−メチレン−１０−オキソ
−２−Ｓ７ンｆセニルまたは２−メチル−６−メチし・
ノー９−カルボメトキシ−１Ｏ−オ午ン−２−ウノデ゛
セニル基を示す一般式（Ｉ）の生成物類は新規な生成；
物知であり、それらは本発明の別の主題を形成している
。
未発１す］に従う方法により、これまで公知の方法を実
施する際に必要な技術より簡単な工業的技術を用いて一
般式（１）の生成物を一般に７０％以トの収率で得るこ
とができる。
施する際に必要な技術より簡単な工業的技術を用いて一
般式（１）の生成物を一般に７０％以トの収率で得るこ
とができる。
本発明の方法に従い得られる生成物類は例えばビタミン
Ｅの如きテルペン生成物類の製造用に特にイ１用な中間
生成物類である。特に非常に興味あるものは、３−クロ
ロメチルへブチノン（３−クロロ−２−メチル−１−ヘ
プテ７−６−オン）、３−グロロゲラニルアセト一′（
２，、６−シメチルー３−クロロ−１，６−ウー／デカ
ジエン−１〇−オン）、３−クロロファルネシルアセト
ン（２゜６．１０−）ジメチル−３−クロロ−１，６゜
１０−ペンタデカトリエン−１４−オン）および３−ク
ロロミルセン（３−クロロ−２−メチル−６−メチレン
−１，７−オクタジエン）である。
Ｅの如きテルペン生成物類の製造用に特にイ１用な中間
生成物類である。特に非常に興味あるものは、３−クロ
ロメチルへブチノン（３−クロロ−２−メチル−１−ヘ
プテ７−６−オン）、３−グロロゲラニルアセト一′（
２，、６−シメチルー３−クロロ−１，６−ウー／デカ
ジエン−１〇−オン）、３−クロロファルネシルアセト
ン（２゜６．１０−）ジメチル−３−クロロ−１，６゜
１０−ペンタデカトリエン−１４−オン）および３−ク
ロロミルセン（３−クロロ−２−メチル−６−メチレン
−１，７−オクタジエン）である。
Ｆ記の実施例は本発明を説明するものである。
暑施剌ユ
５００ｃｃの丸底フラスコ中に、アルゴン雰囲気下で、
ゲラニルアセトン（５８，９６ｇ）。
ゲラニルアセトン（５８，９６ｇ）。
［（ＣＨ３’）２ Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ
３） ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｏ−ＣＨ３］の］シス
ートランス混合物すなわち０．３０３１モル）および乾
燥ペンタン（２００ｃ ｃ）を加えた。混合物を加熱還
流し、次にこの溶液中に気体状塩素（２１，５ｇ、０．
３モル）を１爵間５０分にわたって加えた。溶媒の蒸発
後に、ゲｆ色の油（７５，０８ｇ）が得られ、それは１
１９−１２４°Ｃにおける０、０２ｋＰａの圧力下での
蒸留後に式： ＣＨ３Ｃ（二ＣＨ２：＞ −ＣＨＣ１−
ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）二ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２
−ＣＯ−ＣＨ，３の３−クロロ−ゲラニルアセトン（３
５，９８ｇ；０．１５７モル）を生じた。
３） ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｏ−ＣＨ３］の］シス
ートランス混合物すなわち０．３０３１モル）および乾
燥ペンタン（２００ｃ ｃ）を加えた。混合物を加熱還
流し、次にこの溶液中に気体状塩素（２１，５ｇ、０．
３モル）を１爵間５０分にわたって加えた。溶媒の蒸発
後に、ゲｆ色の油（７５，０８ｇ）が得られ、それは１
１９−１２４°Ｃにおける０、０２ｋＰａの圧力下での
蒸留後に式： ＣＨ３Ｃ（二ＣＨ２：＞ −ＣＨＣ１−
ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）二ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２
−ＣＯ−ＣＨ，３の３−クロロ−ゲラニルアセトン（３
５，９８ｇ；０．１５７モル）を生じた。
ｒｌ’−離された生成物の収率は使用したゲラニルアセ
トンをノルにして５１．８％であった。
トンをノルにして５１．８％であった。
反応の粗製生成物の気相クロマトグラフ、イ分析はＵド
のことをボ１７たニ ー ゲラニルアセトンの転化度は８８．５％であった。
のことをボ１７たニ ー ゲラニルアセトンの転化度は８８．５％であった。
−３−クロロケラニルアセトンの収率は使用したケラニ
ルアセト′／を基にして６４．９％であった。
ルアセト′／を基にして６４．９％であった。
−３−クロロゲラニルアセトンの収率は転化したゲラニ
ルアセト／を基にして７３．３％であつた。
ルアセト／を基にして７３．３％であつた。
得られた生成物の構造は赤外スペクトルおよび質量スペ
クトル・により確認された。プロトノ核磁気共鳴スペク
トルは、得られた生成物が６０％のトランス異性体およ
び４０％のシス異性体からなっていることを示した。
クトル・により確認された。プロトノ核磁気共鳴スペク
トルは、得られた生成物が６０％のトランス異性体およ
び４０％のシス異性体からなっていることを示した。
スビ世
５００ｃｃの三重゛丸底フンヌコ中に、アルコノ雰囲気
下で、式： （ＣＨ３）２ Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−
Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ−ＣＨ３およ
び（ＣＨ３）２ Ｃ＝Ｃｆ（−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（＝Ｃ
Ｈ２）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣＨ３の２種の異性体
生成物類の等モルＩＡ況合物（２５ｇ、１２８．８ミリ
モル）および乾燥ペンタン（１００ｃｃ）を加えた。混
合物を加熱還流し、次に気体状塩素（８，８７ｇ；１２
５ミリモル）を１ｖＦ間にわたって加えた。溶媒の蒸発
後に、か色の柚（３２−５’４ ｇ）が（１）られ、そ
れは１２１−１２６℃における０、０２ｋＰａの圧力ド
テノＡ、 ’３’Ｒ後ニ戊： ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）
−ＣＨＣ］ −ＣＣＨ２Ｃ：Ｈ２−Ｃ（ＣＨ３） 二Ｃ
Ｈ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣＨ３およびＣＨ２＝ＣＣＣＨ３
）−ＣＨＣｌ −ＣＦ４２ ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣＨ３ノ生成物類の２５−７５混
合物（１７，５ｇ；フロミリモル）を生した。
下で、式： （ＣＨ３）２ Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−
Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ−ＣＨ３およ
び（ＣＨ３）２ Ｃ＝Ｃｆ（−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（＝Ｃ
Ｈ２）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣＨ３の２種の異性体
生成物類の等モルＩＡ況合物（２５ｇ、１２８．８ミリ
モル）および乾燥ペンタン（１００ｃｃ）を加えた。混
合物を加熱還流し、次に気体状塩素（８，８７ｇ；１２
５ミリモル）を１ｖＦ間にわたって加えた。溶媒の蒸発
後に、か色の柚（３２−５’４ ｇ）が（１）られ、そ
れは１２１−１２６℃における０、０２ｋＰａの圧力ド
テノＡ、 ’３’Ｒ後ニ戊： ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）
−ＣＨＣ］ −ＣＣＨ２Ｃ：Ｈ２−Ｃ（ＣＨ３） 二Ｃ
Ｈ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣＨ３およびＣＨ２＝ＣＣＣＨ３
）−ＣＨＣｌ −ＣＦ４２ ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣＨ３ノ生成物類の２５−７５混
合物（１７，５ｇ；フロミリモル）を生した。
単離された生成物の収率は使用した生成物類を基にして
５９．５％であった。
５９．５％であった。
反１イ３の粗製生成物の気相クロマトグラフィ分析は以
下のことを示したニ ー 使用した生成物類の転化度は９５．７％であった。
下のことを示したニ ー 使用した生成物類の転化度は９５．７％であった。
−収率は使用した生成物類を基にして６０．６％であっ
た。
た。
−収−Ｖは転化した生成物類を基にして６３．３％であ
った。
った。
得られた生成物は赤外スペクトル、質量スペクトルおよ
びプロトン核磁気共鳴スペクトルにより同定さ、れ大。
びプロトン核磁気共鳴スペクトルにより同定さ、れ大。
謎ζ堕角２日更≦Σ （上（−東！１５ 試”ａ）５０
０ｃｃの三ｌ″ｆ丸底フラスコ中に、アルゴンＸ 囲気
下で、ゲラニルアセトン（シスートラノス況合物）（５
３，７ａｇ；ｏ、ｚ７７モル）、乾燥ペンタン（２００
ｃ ｃ）および炭酸ナトリウｌ、（３０ｇ；０．２８３
モル）を加えた。程合物を加熱還流し、次にこの溶液中
に気体状塩素（１９，６ｇ ； ０．２７７モル） を
１時間３０分にわたって加えた。冷却後に、反応混合物
を症過し、次に中性となるまで゛洗浄した。有機相を乾
燥した。濾紙（ホヮットマン紙）−１−で癌過した後に
、溶媒を蒸発除去した。この方法でＭ色の油（６７，０
７ｇ）が得られ、それは減圧下での蒸留後に式： ＣＨ
，！ 二〇 （ＣＨ３）−ＣＨＣ１−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ
（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣＨ３の生成物の
シスートラノヌ混合物（２３，４ｇ；０．１０２モル）
を生じた。
０ｃｃの三ｌ″ｆ丸底フラスコ中に、アルゴンＸ 囲気
下で、ゲラニルアセトン（シスートラノス況合物）（５
３，７ａｇ；ｏ、ｚ７７モル）、乾燥ペンタン（２００
ｃ ｃ）および炭酸ナトリウｌ、（３０ｇ；０．２８３
モル）を加えた。程合物を加熱還流し、次にこの溶液中
に気体状塩素（１９，６ｇ ； ０．２７７モル） を
１時間３０分にわたって加えた。冷却後に、反応混合物
を症過し、次に中性となるまで゛洗浄した。有機相を乾
燥した。濾紙（ホヮットマン紙）−１−で癌過した後に
、溶媒を蒸発除去した。この方法でＭ色の油（６７，０
７ｇ）が得られ、それは減圧下での蒸留後に式： ＣＨ
，！ 二〇 （ＣＨ３）−ＣＨＣ１−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ
（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣＨ３の生成物の
シスートラノヌ混合物（２３，４ｇ；０．１０２モル）
を生じた。
単離された生成物の収率は使用したゲラニルアセトンを
基にして３７％であった。
基にして３７％であった。
粗製反応生成物の気相クロマトグラフィ分析は以下のこ
とをボしたニ ー ゲラこルアセ［ンの転化度は８８．６％であった。
とをボしたニ ー ゲラこルアセ［ンの転化度は８８．６％であった。
−３−クロロゲラニルアセトンの収率は使用したゲラニ
ルアセトンを基にして４０．１％であった。
ルアセトンを基にして４０．１％であった。
−３−クロロゲラニルアセ）・ンの収率は転化したゲラ
ニルアセトンを基にして４５．２％であった。
ニルアセトンを基にして４５．２％であった。
（すられた生成物の構造は赤外スペクトル、質量スペク
トルおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルにより確認さ
れた。
トルおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルにより確認さ
れた。
実施例４
５００ｃｃのＥｎ丸底フラスコ中に、アルゴン雰囲気下
で、メチル−・ブテノン（３８ｇ；０．３モル）、 ［
（ＣＨ３）２ Ｃ’＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｏ−ＣＨ
：ｌ ］および乾燥ペンタン（２００ｃｃ）を加えた。
で、メチル−・ブテノン（３８ｇ；０．３モル）、 ［
（ＣＨ３）２ Ｃ’＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｏ−ＣＨ
：ｌ ］および乾燥ペンタン（２００ｃｃ）を加えた。
ｎ４合物を加熱還流し、そして次に気体状塩素（２１，
３ｇ、０．３モル）をｌ １ｆＩＪ間３０分にわたって
加えた。冷却後に、溶媒を蒸発除去した。値色の油（５
２，７４ｇ）が得られ、それは５８°Ｃにおける減圧下
（０，１７ｋＰａ）での蒸留後にプロトン核磁気共鳴ス
ペクトルから推定して３５％の３−クロロメチルへブテ
ノンを含イ１している混合物（４２，４６ｇ）を生じた
。
３ｇ、０．３モル）をｌ １ｆＩＪ間３０分にわたって
加えた。冷却後に、溶媒を蒸発除去した。値色の油（５
２，７４ｇ）が得られ、それは５８°Ｃにおける減圧下
（０，１７ｋＰａ）での蒸留後にプロトン核磁気共鳴ス
ペクトルから推定して３５％の３−クロロメチルへブテ
ノンを含イ１している混合物（４２，４６ｇ）を生じた
。
６−メチル−５−ヘプテン−２−オンの転化度は７５％
であった。
であった。
３−クロロ−２−メチル−１−ヘプテ／−６−オン・の
収率は使用したメチルへブテノンを基にして３５％であ
った。遣択率は４６．６％であった。
収率は使用したメチルへブテノンを基にして３５％であ
った。遣択率は４６．６％であった。
得られた生成物の構造は赤外スペクトル、質量スペクト
ルおよびプロトノ核磁気共鳴スペクトルにより確認され
た。
ルおよびプロトノ核磁気共鳴スペクトルにより確認され
た。
゛Ｘ施例５
５００ｃｃの三ｔ１丸ｊ民フラスコ中に、アルゴン雰囲
気ドで、（ＣＨ３）２ Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（
ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ｃ（ＣＨ３）二ＣＨ−
ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｏ−ＣＨ３（７７，８４ｇ ； ０．
２９７モル）および乾燥ペンタン（２００ｃｃ）を加え
た。混合物を加熱還流し、次に気体状塩素（２１，３ｇ
；０．３モル）を１時間３０分にわたって加えた。溶媒
の蒸発後に、畝色の油（８９，２０ｇ）が同数され、そ
れは１７０−１７５℃における減圧下（０、０５３ｋ
Ｐ ａ）−ｒ＝ノｆＡ留後に、式： ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ
３）−ＣＨＣＩ −ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−
ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（ＣＨａ）＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ
ｏ−ＣＨ３の生成物（３０ｇ。
気ドで、（ＣＨ３）２ Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（
ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ｃ（ＣＨ３）二ＣＨ−
ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｏ−ＣＨ３（７７，８４ｇ ； ０．
２９７モル）および乾燥ペンタン（２００ｃｃ）を加え
た。混合物を加熱還流し、次に気体状塩素（２１，３ｇ
；０．３モル）を１時間３０分にわたって加えた。溶媒
の蒸発後に、畝色の油（８９，２０ｇ）が同数され、そ
れは１７０−１７５℃における減圧下（０、０５３ｋ
Ｐ ａ）−ｒ＝ノｆＡ留後に、式： ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ
３）−ＣＨＣＩ −ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−
ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（ＣＨａ）＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ
ｏ−ＣＨ３の生成物（３０ｇ。
ｏ、ｔｏｉモル）を、使用した生成物を基にして３４．
１％の収率で生じた。
１％の収率で生じた。
得られた生成物の構造は質量スペクトルおよび赤外スペ
クトルにより確認された。
クトルにより確認された。
衷胸佐旦
１リツトルの三１１丸底フラスコ中に、アルゴン雰囲気
下で、蒸留ミルセン（４２ｇ；０．３０８８モル）およ
び乾燥ヘキサン（１０４ｃｃ）を加えた。混合物を６５
℃に加熱し、そして次にｔ＼キサン（４００ｃｃ）を蒸
留除去しながら気体状塩素（２１，６ｇ；０．３０８８
ミリモル）を２時間３０分にわたって加え、蒸留された
ベキサンは蒸留中のへキサン添加（４００ｃｃ）により
補充された。減圧下（２，７ｋＰａ）での溶媒の蒸発後
に、黄色の袖（５４，５２ｇ）が得られ、それの気相ク
ロマトグラフィによる分析は７１．３％の３−クロロミ
ルセンおよび１０．１％の未反応ミルセンを含有してい
ることを示した。
下で、蒸留ミルセン（４２ｇ；０．３０８８モル）およ
び乾燥ヘキサン（１０４ｃｃ）を加えた。混合物を６５
℃に加熱し、そして次にｔ＼キサン（４００ｃｃ）を蒸
留除去しながら気体状塩素（２１，６ｇ；０．３０８８
ミリモル）を２時間３０分にわたって加え、蒸留された
ベキサンは蒸留中のへキサン添加（４００ｃｃ）により
補充された。減圧下（２，７ｋＰａ）での溶媒の蒸発後
に、黄色の袖（５４，５２ｇ）が得られ、それの気相ク
ロマトグラフィによる分析は７１．３％の３−クロロミ
ルセンおよび１０．１％の未反応ミルセンを含有してい
ることを示した。
ミルセンの転化度は８６．８％であった。
収率は使用したミルセンを基にして６３．５％であり、
そして転化したミルセンを基にして７３．２％であった
。
そして転化したミルセンを基にして７３．２％であった
。
実施例７
５００ｃｃの五首丸底フラスコ中に、アルゴン雰囲気下
で、８５％すなわち８９．３ミリモルと分析されている のシス−トランス混合物（２５ｇ）およびペンクン（ｌ
ｏＯｃｃ）を加えた。混合物を加熱還流し、そして次に
気体状塩素（８９，３ミリモル）を３０分にわたって加
えた。溶媒の蒸発後に、黄色の油（２９，２ｇ）が得ら
れ、それは１３５°Ｃにおける０、１２ｋＰａの圧力下
での蒸留後に、式： ％式％ の生成物のシス−トランス混合物（１７，６８ｇ；６４
．８ミリモル）を生じた。
で、８５％すなわち８９．３ミリモルと分析されている のシス−トランス混合物（２５ｇ）およびペンクン（ｌ
ｏＯｃｃ）を加えた。混合物を加熱還流し、そして次に
気体状塩素（８９，３ミリモル）を３０分にわたって加
えた。溶媒の蒸発後に、黄色の油（２９，２ｇ）が得ら
れ、それは１３５°Ｃにおける０、１２ｋＰａの圧力下
での蒸留後に、式： ％式％ の生成物のシス−トランス混合物（１７，６８ｇ；６４
．８ミリモル）を生じた。
中離した生成物の収率は、使用したアセタールを基にし
て７２．６９６であった。
て７２．６９６であった。
得られた生成物の構造は赤外スペクトル、質量スペク）
・ルおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルにより確認さ
れた。
・ルおよびプロトン核磁気共鳴スペクトルにより確認さ
れた。
実遍舊Ｊ
５００ｃｃの三重丸底フラスコ中に、アルゴン雰囲気下
で、生成物類： （ＣＨ３）２ Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ
２−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＯＣＨ３）
−ＣＯＯＣＨ３および（ＣＨ３） ２ Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ
２ＣＨ２−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ（ＣＯ
ＣＨ３）Ｃ０ＯＣＨ３の混合物（２８，２１ｇ；１１２
ミリモル）および乾燥ペンタン（１００ｃ ｃ）を加え
た。′ｉＭ合物を加熱還流し、そして次に気体状塩素（
１１２ミリモル）を１時間３０分にわたって加えた。溶
媒の蒸発後に、淡黄色の油（３３，６２ｇ）かイ！）ら
れ、それは１４６°Ｃにおけるｏ、１１ｋＰａド−ｃの
ｎ留後に、式：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３） Ｃ）１’Ｃｌ−
ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ５）＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ
ＯＣＨ３）ＣＯＯＣＨ３およびＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）
−ＣＨＣ１−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−ＣＨ（ＣＯＣ，Ｈ３）ＣＯＯＣＨ：ｌの生成物類
の混合物（２７，８６ｇ；９７．２ミリモル）を生じた
。
で、生成物類： （ＣＨ３）２ Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ
２−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＯＣＨ３）
−ＣＯＯＣＨ３および（ＣＨ３） ２ Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ
２ＣＨ２−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ（ＣＯ
ＣＨ３）Ｃ０ＯＣＨ３の混合物（２８，２１ｇ；１１２
ミリモル）および乾燥ペンタン（１００ｃ ｃ）を加え
た。′ｉＭ合物を加熱還流し、そして次に気体状塩素（
１１２ミリモル）を１時間３０分にわたって加えた。溶
媒の蒸発後に、淡黄色の油（３３，６２ｇ）かイ！）ら
れ、それは１４６°Ｃにおけるｏ、１１ｋＰａド−ｃの
ｎ留後に、式：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３） Ｃ）１’Ｃｌ−
ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ５）＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ
ＯＣＨ３）ＣＯＯＣＨ３およびＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）
−ＣＨＣ１−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−ＣＨ（ＣＯＣ，Ｈ３）ＣＯＯＣＨ：ｌの生成物類
の混合物（２７，８６ｇ；９７．２ミリモル）を生じた
。
使用した生成物類の転化度は１００％であった。
収率は使用した生成物類に関して８６．７％であった。
実施例９
機械的スタラー、温度計、気体泡立て装置、ペンタン人
１１（ポンプにより調節されている）、蒸留カラムを備
えている４−リットル反応器を使用し、該カラムの出口
は１．５Ｎ苛性ソーダを含有している５−リットル丸底
フラスコおよびペンクンを冷却する丸底フラスコに連結
しており、該５−リンドル九底フラスコは九′ペンタ〉
゛によす４＋！十〜されている塩酸を除去するために）
丸底フラスコトロに設置されているラシッヒ環充損カラ
ム中にポンプにより下方に循環されている。
１１（ポンプにより調節されている）、蒸留カラムを備
えている４−リットル反応器を使用し、該カラムの出口
は１．５Ｎ苛性ソーダを含有している５−リットル丸底
フラスコおよびペンクンを冷却する丸底フラスコに連結
しており、該５−リンドル九底フラスコは九′ペンタ〉
゛によす４＋！十〜されている塩酸を除去するために）
丸底フラスコトロに設置されているラシッヒ環充損カラ
ム中にポンプにより下方に循環されている。
反応器中に、アルゴン雰囲気下で、純粋ミルセン（８４
０ｇ； ６．１７６モル）およびぺ〉・タン（２す）・
トル）を加えた。丸底フラスコを浴を用いて４５−５５
℃に加熱した。反応混合物の温度は３５℃であった。塩
素およびアルゴンの気体状混合物を次に導入し、ここで
塩素およびアルゴンの流速比は７／１２であった。一定
容量を保つために同時にペンタンを加えながら、ペンタ
ンおよび生成した塩酸を除去した。塩素の添加速度は１
６７ｇ／ｌにであり、そしてペンタンのそれは２リット
ル／時であった。２時間４０分後に、４４０ｇ（６，１
９モル）の塩素および５リツトルのペンタンが加えられ
ていた。集められたペンタンの容量は５．５リツトルで
あった。塩素の添加が終γした後に、反応器中に存在し
ているペンタンを４０°Ｃにおける５ 、３ｋＰａ下で
の蒸留により除去した。この方υ、で１，０８０ｇの、
毛足の残液が得られ、それは３４〜６０°Ｃの間で０．
０８ｋＰａにおいて急速に蒸留された。得られた蒸留物
（１，０２６ｇ）の分析値は、８６．９％の３−クロロ
ミルセンであった。収率は使用したミルセンを基にして
８４．６％であった。
０ｇ； ６．１７６モル）およびぺ〉・タン（２す）・
トル）を加えた。丸底フラスコを浴を用いて４５−５５
℃に加熱した。反応混合物の温度は３５℃であった。塩
素およびアルゴンの気体状混合物を次に導入し、ここで
塩素およびアルゴンの流速比は７／１２であった。一定
容量を保つために同時にペンタンを加えながら、ペンタ
ンおよび生成した塩酸を除去した。塩素の添加速度は１
６７ｇ／ｌにであり、そしてペンタンのそれは２リット
ル／時であった。２時間４０分後に、４４０ｇ（６，１
９モル）の塩素および５リツトルのペンタンが加えられ
ていた。集められたペンタンの容量は５．５リツトルで
あった。塩素の添加が終γした後に、反応器中に存在し
ているペンタンを４０°Ｃにおける５ 、３ｋＰａ下で
の蒸留により除去した。この方υ、で１，０８０ｇの、
毛足の残液が得られ、それは３４〜６０°Ｃの間で０．
０８ｋＰａにおいて急速に蒸留された。得られた蒸留物
（１，０２６ｇ）の分析値は、８６．９％の３−クロロ
ミルセンであった。収率は使用したミルセンを基にして
８４．６％であった。
軽蒸留物中のミルセンに関する分析は、転化度が９６．
４％であったことを示した。
４％であったことを示した。
収率は反応したミルセンを基にして８７．８％であった
。
。
よ虜例１０
１リンドルの正着丸底フラスコ中に、アルゴン雰囲気ド
で、式（ＣＨ３）２ ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（
ＣＨ３） （ＯＨ） −ＣＨ＝ＣＨ２のリナロール（７
７，４２ｇ：０．５モル）および乾燥ペンタン（６００
ｃ ｃ）を加えた。混合物を加熱電流し、そして次に気
体状塩素（３５，５ｇ；０．５モル）を２峙間にわたっ
て加えた。
で、式（ＣＨ３）２ ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（
ＣＨ３） （ＯＨ） −ＣＨ＝ＣＨ２のリナロール（７
７，４２ｇ：０．５モル）および乾燥ペンタン（６００
ｃ ｃ）を加えた。混合物を加熱電流し、そして次に気
体状塩素（３５，５ｇ；０．５モル）を２峙間にわたっ
て加えた。
溶媒の蒸発後に、無色の油（９７，７４ｇ）が回収され
、それは式 ％式％ の生成物を含有していた。
、それは式 ％式％ の生成物を含有していた。
、−の生成物は使用したリナロールを基にして５５％の
収率で得られた。
収率で得られた。
夫族鑓↓」
５００ｃｃの丸底フラスコ中に、アルゴン雰囲気下で、
塩化メチレン（２５０ｃｃ）および９０％すなわち２４
．６８ミリモルと分析されている２、５，７．８−テト
ラメチル−２−（４−メチル−３−ペンテニル）−６−
クロマノール（７゜９ｇ）を加えた。混合物を加熱還流
し、そして次に気体状塩素（２ｇ；２８．１６ミリモル
）を１時間にわたって加えた。溶媒の蒸発後に、ＷＬ黄
色の油（３、６２ｇ）が得られ、それの液相クロマトグ
ラフィによる分析は５７．７％の２，５゜７，８−テト
ラメチル−２−（３−クロロ−４−メチル−４−ペンテ
ニル）−５−ｙロマノールを含有しているごとを示した
。
塩化メチレン（２５０ｃｃ）および９０％すなわち２４
．６８ミリモルと分析されている２、５，７．８−テト
ラメチル−２−（４−メチル−３−ペンテニル）−６−
クロマノール（７゜９ｇ）を加えた。混合物を加熱還流
し、そして次に気体状塩素（２ｇ；２８．１６ミリモル
）を１時間にわたって加えた。溶媒の蒸発後に、ＷＬ黄
色の油（３、６２ｇ）が得られ、それの液相クロマトグ
ラフィによる分析は５７．７％の２，５゜７，８−テト
ラメチル−２−（３−クロロ−４−メチル−４−ペンテ
ニル）−５−ｙロマノールを含有しているごとを示した
。
出発生成物の転化度は７１％であった。収率は転化した
出発生成物を基にして８１％であった。
出発生成物を基にして８１％であった。
？１）られた生成物の構造は赤外スペクトル、質量スペ
クトルおよびプロトノ核磁気共鳴スペクトルにより確認
された。
クトルおよびプロトノ核磁気共鳴スペクトルにより確認
された。
尖施桝↓ヱ
機械的スタラー、挿入気体人口、滴下漏斗、気体除去装
置および蒸留ペンタントラップを備えた２５０ＣＣゴニ
首反応器中に、酢酸リナリル（２９，４ｇ、０．１５モ
ル）および乾燥ペンタン（６０ｃ ｃ）を加えた。混合
物を３６℃に加熱し、ぞして次にアルゴンで希釈された
気体状塩素を加え、反応器中の水準を一定に保つために
蒸留されたペンタ／は新しいペンタンで置換された。
置および蒸留ペンタントラップを備えた２５０ＣＣゴニ
首反応器中に、酢酸リナリル（２９，４ｇ、０．１５モ
ル）および乾燥ペンタン（６０ｃ ｃ）を加えた。混合
物を３６℃に加熱し、ぞして次にアルゴンで希釈された
気体状塩素を加え、反応器中の水準を一定に保つために
蒸留されたペンタ／は新しいペンタンで置換された。
２時間１８分後に、３００ｃｃのペンタンを蒸留して加
え、ぞして１１−３ｇ（０，１５９モル）の塩素が加え
られた。減圧下（２０ｍｍＨｇ；２．７ｋＰａ）での溶
媒の蒸発後に、微黄色の油（３４，５ｇ）が得られた。
え、ぞして１１−３ｇ（０，１５９モル）の塩素が加え
られた。減圧下（２０ｍｍＨｇ；２．７ｋＰａ）での溶
媒の蒸発後に、微黄色の油（３４，５ｇ）が得られた。
気相クロマトグラフィによる分析は、得られた油が８６
％の６−アセトキシ−３−クロロ−２゜６−シメチルー
１，７−オクタジエンを含イ１していることを小した。
％の６−アセトキシ−３−クロロ−２゜６−シメチルー
１，７−オクタジエンを含イ１していることを小した。
酢酸リナリルの転化度は１００％であった。
得られた生成物の構造はプロ斗ン核磁気共鳴スペクトル
により確認され、それは２種のジアステレオ異性体類の
等モル量混合物の存在を示した。
により確認され、それは２種のジアステレオ異性体類の
等モル量混合物の存在を示した。
実施例１３
この−Ｌ程は実施例１２中に記されているのと同じ装置
を使用した。塩化ゲラニル（２５，９ｇ；０．１５モル
）および乾燥ペンタン（６０ｃ ｃ）を加えた。反応混
合物を３７℃に加熱し、そして次にアルゴンで希釈され
ている気体状塩ホを加え、反応器中の水準を一定に保つ
ために蒸留されたべ５／タンは新しいペンタンで置換さ
れた。３時間後に、３６０ｃｃのペンタンを蒸留して加
え、ソＬテ１０ 、６ｇ （０、１５モｘｚ） ｃｙ：
＋ｊ！！素が加えられた。溶媒の芯発後に、粗製生成物
（３０，６ｇ）か得られ、それは９５℃において減圧下
（０，５ｍｍＨｇ： ０．０６７ｐＫａ） で急速に蒸
留された。
を使用した。塩化ゲラニル（２５，９ｇ；０．１５モル
）および乾燥ペンタン（６０ｃ ｃ）を加えた。反応混
合物を３７℃に加熱し、そして次にアルゴンで希釈され
ている気体状塩ホを加え、反応器中の水準を一定に保つ
ために蒸留されたべ５／タンは新しいペンタンで置換さ
れた。３時間後に、３６０ｃｃのペンタンを蒸留して加
え、ソＬテ１０ 、６ｇ （０、１５モｘｚ） ｃｙ：
＋ｊ！！素が加えられた。溶媒の芯発後に、粗製生成物
（３０，６ｇ）か得られ、それは９５℃において減圧下
（０，５ｍｍＨｇ： ０．０６７ｐＫａ） で急速に蒸
留された。
気相クロマトグラフィおよびプロトン核磁気共鳴スペク
トルによる蒸留物の分析は、塩化ゲラニルの転化度が６
５％でありそして３，８−ジクロロ−２，６−シメチル
ー１，６−オクタジエンが転化した塩化ゲラニルを基に
して９１％の収率で得られたことを示した。
トルによる蒸留物の分析は、塩化ゲラニルの転化度が６
５％でありそして３，８−ジクロロ−２，６−シメチル
ー１，６−オクタジエンが転化した塩化ゲラニルを基に
して９１％の収率で得られたことを示した。
実施例における確認データは下記の１通りであった：
［実施例１］
質量スペクトル Ｍ ／ ｅ ＝ ２２８Ａ外スペクト
ル（フィルム）：特性バンド：１７２０．１６４５及び
９１０ｃｍ’ プロトノＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１，＋。
ル（フィルム）：特性バンド：１７２０．１６４５及び
９１０ｃｍ’ プロトノＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１，＋。
！：ｌｐｍでの置換［ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ］）［
実施例４］ 質ψスペク（・ル Ｍ／ｅ＝１２６ ［実施例５］ スペクトル Ｍ／ｅ＝２９６ 赤外スペクトル（フィルム）：特性バンド：１７１５．
１６４０．及び９０５ ｃｍｌ。
実施例４］ 質ψスペク（・ル Ｍ／ｅ＝１２６ ［実施例５］ スペクトル Ｍ／ｅ＝２９６ 赤外スペクトル（フィルム）：特性バンド：１７１５．
１６４０．及び９０５ ｃｍｌ。
第１頁の続き
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ［式中 Ｒ１はハロゲン；アセチル；アセタール基の形であって
もよいホルミル；エーテルもしくはエステル基の形であ
ってもよいヒドロキシ：アル車ル部分の炭素数が１〜４
のアルキルレオキシ力ルボニル基；ハロゲン、アセチル
、アセタール基の形であってもよいホルミル、エーテル
もしくはエステル基の形であっでもよいヒドロキシ、ア
ルキル部分の炭素数か１〜４のアルキルオキシカルボニ
ル基から選択された１個以」二の同一もし、〈は異なる
）、（によりｌ摸されている炭素数が１〜１２のアルキ
ル基；未置換であるかまたはハロゲン、アセチル、アセ
タール基の形であってもよいホルミル、エーテルもしく
はエステル基の形であってもよいヒドロキシ アルキル
部分の炭１が１〜４のアルキルオキシカルボニル基から
選択された１個以にの同・もしくは異なる基により置換
されている、１個以上の二重結合を有する炭素数が２〜
１２のアルケニル基を表わすか、或いはＲ１は３−スル
ホレニル基または式： の基を表わし、ここでＲ２は水素またはアセチルである
］ の塩素化されたエチレン系誘導体の製造方法におむ・て
、式 の化合物を非極性非プロトン性有機溶媒中で一１０〜ｉ
、 ｏ ｏ ’ｃの間の温度において塩素を用いて塩素
化することからなる方法。 ２、溶媒が飽和脂肪族炭化水素、／・ロゲン化された脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素または芳香族炭化水素で
ある、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、塩素化を減圧下または常圧下で反応混合物の還流温
度において実施する、特許請求の範囲第１または２項に
記載の方法。 ４、溶媒を操作中に一定容量で蒸留除去する、特許請求
の範囲第１．２または３項の何れかに記載の方法。 ５、式： ［式中、 Ｒ＋は２−オキソ−１−カルボメトキシプロピル、６−
オキソ−２−メチル−２−・＼ブテニル、６−オキソ−
５−カルボメトキシ−２−メチル−２−へブテニル、６
−オ午ソー２−メチレンヘプチル、６−オキソ−２−メ
チレン−５−カルボメトキシヘプチル ２，６−ジメチ
ル−１０〜オ午ンー２．６−ウンゾカジエニル、２，６
−シメチルー９−カルボメトキシ−１０−オキソ−２，
６−ウンゾカシエニル、２−メチル−６−メチレン−１
Ｏ−オキソ−２−ウンデセニルもしくは２−メチル−６
−メチレン−９−カルボメトキシ−１０−オキソ−２−
ウンデセニル基、またはオキソ基がアセタールに転化さ
れている対応する基を示すコ の塩ふ化されたエチレン系化合物。
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