JPS60121274A - 自己触媒型無電解金めっき液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 仁の発明は金の無電解金めつき液、四に詳しくは金属及
び非金桐生地上に金めつきを施すための自己触媒型無電
解金めつき液に関する。

近年、無電解金めつき液に関する発表が数多くあり、そ
の殆んどが、金をシアン代金アルカリ土類今市アルカリ
金減塩及び水酸止金アルカリ金属のいずれかの形で含有
する溶液に、所要の添加剤を加えた後、アルキルアミノ
ボラン、アルカリ余端ボロヒドライド及びアルカリ金属
シアノホロヒドライドのいずれかを還元剤として添加し
、その還元反応により金２析出をぜる同各のものである
。

しかしながら、このような従来の無電解金めつき液にあ
っては、一般に析出速度が低（’（０，５ミクロン／時
程ＩＷ）、添加剤又は薬品の製造ロットｌＣ，Ｉ１．り
金の析出速度がばらついてし甘うということが判明し、
常に安定した高い位の１９ｆ出速＃を得ることができな
いという問題点があつた。

この発明けこのような従来の無電解金めっき液の問題点
を解決すべく開発きれた無′屯解金めつ＠液であって、
常に安だで且つ高い析出速度を得ることができる無電解
金めっき液を提供せんとするものである。

この発明に係る無電解金めっき液は、上記目的を達成′
ｆるために、金をシアン代金アルカリ土類今市アルカリ
金ｐＡ塩及び水酸化合アルカリ金属のいずれかの形で含
有せしめ、アルキルアミンポラン、アルカリ金属ポロヒ
ドライド及びアルカリ分用シアノボロヒドライト１のい
ずれかを還元剤として添加してなる無電解金めっき液で
あって、鉛化合物を鉛として０．０１〜１１０Ｉｎ／ｌ
添加（７、はつｐＨを１１〜Ｉ４の範囲にしたものであ
り、このように無電解金めっき液に鉛を一定帛債極的に
添加することと、ｐＨを上記範囲に特定することにより
従来不安定で且つ低くかった無屯解位めっき液の析出速
度を安定した高いものとし、１．力）もレモンイエロー
の良好な析出物を得るようにしたものである。

以下この発明の詳細な説明する。

この発明に係る無電解金めつ＠液は、先ず金をシアン化
金アルカリ土属、今市アルカリ金嬉塩及び水酸死金アル
カリ金属のいずれかの形でめっき液に加えるものであり
、特に水溶性の３価の金錯化物若しくけ金化合物が好１
しく、また通常アルカリ金属としてはカリウム又はナト
リウムの形で用いるものであり、カリウムの使用が特に
好せしい。そしてシアン化金叫カリウム［ＫＡｕ　（Ｃ
Ｎ　）４　〕及び金（ホ）酸カリウムがこの発明の無電
解金めつき液を調整するのに最も好適であり、金の量と
しては０．５〜６０ｇ／ｌ存在きぜることがでさる。

また、この無電解金めつき液に用いられる趙元剤はポロ
ヒドライド、シアノポロヒドライド又はアミンポランの
ように水溶性であり浴中で安定なものであればいずれで
も良い。ナトリウム又はカリウムトリメトキシポロヒド
ライド〔Ｎａ（転）ｓ　（ＯＣＨ３）ａ　Ｈ〕の工うな
各種の置換ポロヒドライドもまた使用可能でけあるがア
ルカリ金属ポロヒドライド、好ましくはナトリウム及び
カリウムボロヒドライドが用いられる。炭素数６以下の
アルキルアミンポランのようなモノ及びジ低級アルキル
アミ／ポランが好１しく、特にインプロピルアミンポラ
ン及びジメチルアミンポラ／が好ましい。

そして、咀にこの発明に係る無電解金めつき抜け、鉛を
、鉛化合物の杉でめっき液に加えるものであり、鉛化合
物としてはクエン酸鉛が最も好せ（、く、鉛の量として
はめつき液に対１〜て０．０１〜ＩＱＩＩＩり／ｉの濃
度で存在させることができる。鉛のｌを１０　ｍｇ／　
１３より多く存在させると析出物中に鉛が共析する可能
性があり、析出物の外観（色も低Ｆする傾向にある。ま
た鉛化合物としてはクエン酸鉛の他に酢酸鉛、乳酸鉛、
マレイン１′管鉛、−喰化鉛、シュウ酸鉛、酒石酸鉛、
硫酸鉛などのいずれかを（炉用しても１い。

加えて無［ルｉＱ’Ｆ釜めっき液の１）１１け好適な結
果を得るために１１−１４の間に維持する仁とが必須で
ある。この田水率に維持するために水酸化ナトリウム又
は水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物を用い
ることが好せしい。ｆΔＪ、１）Ｉ（を１１未満にする
と還元剤が良好に作用し７々い傾向がある。

前記の成分に加えてこの発明による無′祇解金めつき液
は、またシアノ化アルカリ金属、特にけクエン化カリウ
ム又はシアン化ナトリウムを含有妊せることができる。

かかる成分は自触媒工程の安定化が強く要望せられる際
に添加する。

シアン化アルカリ金璃の添加−酢は１〜３ｏ９／ｌの範
囲である。

更に、この発明に係る無電解金めつき液には、Ｄ、Ｌ−
リンゴ酸を添加することができる。■）、Ｌ−’）ンゴ
酸の機能は、無電解金めつき液中において、金との有機
酸錯体を形成し、無電解金めつき液中での金イオンを安
定化することにより１７元剤による金イオンの還元作用
を抑制して無電解金めつき液の分解を防止するものであ
り、その添加耽け１０〜１００．！ｉ’／＃である。

無醒屏金めつき液の操作条件と１．ての温度け６０〜８
０’Ｃとされ高いイ♀好せしいものの、８５°Ｃ以上に
すると金が分解してしまうおそれがある。

この発明で主に対象としている被めっき生地は金、銅、
銅合金、無電解鋼、ニッケル、無電解ニッケル、ニッケ
ル会金及びその他のような金属類である。金属生地が用
いられる場合にはこの無ａ（、昨今めつき液中に溶解し
ている金属カチオンの情元に対して触媒作用を有するよ
うな総ての律属性表面が用いらハ、る。そこでこの生地
を公知の手法に従って、四に鋭敏化処理するのが好まし
い＠会もあるが、金めつ政が可能な金橋生地としてけニ
ッケル、コバルト、鉄、鋼、パラジウム、白金、桐、昨
らゆう、マンガン、クロム、モリブテノ、タノグスデノ
、チタン、スズ、銀等である。

しかしながら非釡か４性生地を用いる場合にはその表面
に触媒物質粒子から成るフィルムを生成式せてこれらの
表面に触媒活性を与えなければならない。

以上のような組成及び条件の無電解金めつき液を用いて
金めつきを行なった実施例を以下に示す。

〈実施例１〉 金［ＫＡｕ（ＣＮ）ｎ　として］４ｇ／Ｉｌジメチルア
ミノボラン　５ｇ／、ｅ 水酸化カリウム　３５ｇ／ｅ シアン化カリウム　５ｇ／４ Ｄ、Ｌ−リンゴ酸　３０ｇ／ｌ 温度　８０℃ ｐＨ１３，５ めっき時間　３０分 特級試薬を用いて上記の如く調整した無電解金めつき液
にクエン酸鉛を加えて鉛の量を変化させたところ、得ら
れた析出物の析出速度及び外観は以下の表に示すとおり
となった。冑、テストピース生地としては’４ＣＷＬ）
＜４ｃｍの銅板を用いたものである。

通常ｏ、　ｏ　ｌ）　１　ｍｇ７　ｌ　程度の鉛ｆｉｔ
けクエン酸鉛を積極的に添加する１でもなく他の箋品か
ら容易に混入してしまうので、上表中の鉛Ｐ＃ｏ、ｏ　
ｏ槽Ｖｌｌの場合けこの鴇明に従ってクエン酸鉛を添加
Ｅ７たものではない。

上記の表エリ明らかなようにクエン酸鉛を添加しない場
ば１ｌ−ｒｏ、６ミクロン／時と低析出速度であったが
クエン酸鉛を添加して鉛量を０．旧〜２ｎ、ＯｍＱ／１
にすることにより析出速朋が５ミクロン／時程度に高ま
ることが判明した。また鉛量が１０．０ｍ９／１すＦの
Ｊ４　ｆＢはレモンイエローの密着性のある艮好な析出
物であったが絹針を２０．　ｏ　ｍｑ／　ｌにすると鉛
の共析が多く外観が褐色を呈してし１つた。

〈実施例２〉 金［ＫＡｕ　（ＣＮ　）４として］　４９／１１ジメチ
ルアミノボラノ　５　ｊｌ／ｌ 鉛（クエン酸鉛として）　０．１　ｒｖ／　ｌｌ■）、
Ｌ−リンゴ酸　３０ｇ／ｌ 特級試薬を用いて上記の如く調整した無電解金めつき液
に２０４水酸化カリウムを加えてｎｌｉを変化させたと
ころ、得られた析用′吻の析出速度及び外観は以下の表
に示すとおりとなった。

同、温度、めっき時間、テストピース生地は先の実施例
と同じである。

上記の表より明らかなようにＩ）ＨＩ３から徐々に析出
１虫ｊ及が１°・もぐなっていき特にｐ、Ｈ１３〜１４
に２いては非常に高い析出速度を示した。外観は全てに
おいてレモンイエローを呈し且つ密着力も優れていたが
、ｐＨ１２以上ではＤＨＩＩの場仔に比べてやや尤沢が
少なかった。そして安定した析出速Ｉ用を得るにはｐＦ
−１１３〜１４であることが好ま１．いものであった。

以上説明１−、たように、この発明に係る無電解金めつ
き液は析出速度が高く且つ安定している上に、レモンイ
エローの良好な析出物ｆｆ（４＋ることができるので、
効率がヴく、良質の無電解金めつ＠を行なうことができ
るという効果がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１金をシアン化合アルカリ金属、今市アルカリ金属
   塩及び水酸死金アルカリ金属のいずれか）形で含有せし
   め、アルキルアミノポラン、アルカリ金暎ボロヒドライ
   ド及びアルカリ金属シアノボロヒドライドのいずれかを
   還元剤として添加してなる無電解金めつ＠液であって、
   錯化は物を鉛として０．０１〜ｘＯｒｖ／ｌ添加し、１
   つｐＨを１１〜１４の範囲にしたことを特徴とする無電
   解金めつき液。 （２１鉛化合物がクエン酸鉛、酢酸鉛、乳酸鉛、マレイ
   ン酸鉛、−酸化鉛、シュウ酸鉛、リン酸鉛、酒石酸鉛、
   硫酸鉛のいずれかであることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項に記載の無電解金めつき液。 ｆ３１　ｐＨの範囲が１３〜Ｉ４であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項又ｔ／ｉ第２項のいずれかに記
   載の無′緘解金めつ＠液。