JPS60119073A - 蓄電池用隔離板 - Google Patents

蓄電池用隔離板

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JPS60119073A
JPS60119073A JP58225846A JP22584683A JPS60119073A JP S60119073 A JPS60119073 A JP S60119073A JP 58225846 A JP58225846 A JP 58225846A JP 22584683 A JP22584683 A JP 22584683A JP S60119073 A JPS60119073 A JP S60119073A
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JP
Japan
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separator
glass fibers
fiber
glass
storage battery
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Application number
JP58225846A
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English (en)
Inventor
Jiyunsuke Mutou
武藤 純資
Yoshiteru Miwa
三輪 嘉晟
Hiroki Kitawaki
北脇 宏紀
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NIPPON GLASS SENI KK
Nippon Sheet Glass Co Ltd
Original Assignee
NIPPON GLASS SENI KK
Nippon Sheet Glass Co Ltd
Nippon Glass Fiber Co Ltd
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Publication date
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/44Fibrous material
    • HELECTRICITY
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    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431Inorganic material
    • H01M50/434Ceramics
    • H01M50/437Glass
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
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    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は蓄電池用隔離板に係り、特にガラス繊維を主体
とする鉛蓄電池用隔離板に関するものである。
〔従来技術〕
従来、平均直径が15〜25μのガラス繊維を交錯させ
て製造したいわゆるガラスマントと微孔セパレーターと
を張り合せたものが蓄電池用隔離板として用いられてい
る。しかし、この隔離板はガラスマットと微孔セパレー
ターとを別個に製造し、これを張シ合わせるという複雑
な工程を要し、製造コストが比較的に高いという欠点が
ある。このような張シ合せ工程を必要としない一体型の
隔離板として、例えば特開昭53−136632に゛は
繊維直径が1μ以下(例えば0.5μ)のガラス繊維5
0重量部、繊維直径が10〜30μ(例えば11μ)の
ガラス繊維45重量部及び天然セルローズ繊維5重量部
を含み、これらを互に絡み合わせてなる蓄電池用隔離板
が記載されている。しかしこの隔離板は耐酸性がそれ程
良いとは言えず、従ってこの隔離板を使った蓄電池の寿
命を長くするには限度があり、又隔離板の製造コストも
それ程廉価ではない。又特開昭56−36858号公報
には、繊維径0.5μ乃至1.0μ、繊維長さ1.0〜
3.0門のガラス繊維を90〜98重it%含み気孔率
70〜95チの抄造体を鉛蓄電池の電解液保持体として
用いることが開示されている。しかしながら発明者の研
究によれば、繊維長さが1.0〜3.0鶴程度と短い繊
維の抄造体は強度が小さく取扱いに難があり、強度を高
めるためには密度を高めざるを得ないことが認められる
。特にバインダーなしの場合には密度を0.13以上に
しなければ強度が不足するようになる。(具体的な強度
データについては後掲の第2表に示されている。)更に
米国特許USF−4,216,280には直径1μ以下
の第1の繊維50〜95 wt% 及び直径5μ以上で
長さ5間以上の第2の繊維5〜50wtチがバインダー
なしに絡みあってシート状とされた蓄電池用隔離板が開
示されている。しかしながらこの隔離板においては、太
径の繊維を多量に用いるところから、それだけ隔離板の
密度が増大し空間率が小さくなり、これが為に吸液性、
保液性が低下し、蓄電池の性能が悪化する。又このUS
P−4,216,280のII!XAMPL1!i 8
 には、比較例として直径0,75μのガラス繊維10
0%からなるバインダーなしの湿式抄造体が示されてい
る。
このB!XAMPLE! 8 には繊維長さに関する記
載はないが、従来は抄造時にプロペラや刃物によって切
断されガラス繊維の平均長さは数量になるところから、
このKXAMPLln 8 に係る隔離板も亦、その密
度を0.13よりも高くしなければその強度が不足する
ようになる。
〔発明の目的〕
本発明の目的は上記従来の問題点を解消し、空゛、間車
が大きいと共に機械的強度も高く、極めて優れた特性を
有する蓄電池用隔離板を提供するととにある。
〔発明の構成〕
この目的を達成するために本発明は、平均直径0.5〜
1.0μ、平均長さ7〜50朋の含アルカリ珪酸塩ガラ
ス繊維が湿式抄造により絡み合わされると共に特別な接
着剤なしに相互に接着されてなシ、かつ密度が0.10
〜0.13173”であることを特徴とする蓄電池用隔
離板、 を要旨とlるものである。
本発明は、繊維長さを長くすることによシ抄造体の強度
が増大するという新規な知見に基づくものである。又本
発明は繊維径を小さくすることにより空間率を向上させ
るようにしたものである。
尚繊維長さを長くした場合に強度が増大するのは、これ
により繊維同志の絡まりが増加するためであると考察さ
れる。
以下本発明の構成について更に詳細に説明する。
本発明の隔離板を構成するガラス繊維の平均直径は0.
5〜1.0μ、より好ましくは0.6〜0.9μである
。直径が1.0μを超えると隔離板の空間率が小さくな
り、逆に0.5μよりも小さくなるとガス抜けが悪くな
る(正電極で発生した酸素が負電極に移動する際の移動
−速度が小さくなることをいう)と共にその製造コスト
が高価となる。
又このガラス繊維の平均長さは7〜501!Ill、よ
シ好ましくは10〜40mmである。平均長さが10朋
よりも短くなると隔離板の強度が小さくなυ、50朋よ
りも長くなると抄造時に水中へ均一に分散するのが困難
になる。
このガラス繊維はFA法、遠心法その他のガラス短繊維
製造法によって製造できる。尚ガラス繊維の平均直径は
、試料の3ケ所から、夫々的IIの繊維をとり、更に夫
々から20本の繊維を採取し、電子顕微鏡によってその
直径を0.1ミクロン単位で測定し、これらの平均値を
とることにより計算される。又ガラス繊維の平均長さは
上記と同様にして採取された60本の繊維について拡大
鐘で測定した値の平均値で示される長さである。
本発明の隔離板を構成するガラス繊維は含アルカリ珪酸
塩ガラスの繊維であり、その表面に水ガラスを形成し得
るものである。又蓄電池用に使用されることから耐酸性
の良好なものが好適に使用される。この耐酸性の程度は
、平均繊維径1μ以下のガラス繊維の状態でJ工S C
−2202に従って測定した場合の重量減が2%以下で
あるのが望ましい。又このようなガラス繊維の組成とし
ては、重量比で60〜75チの8102、及び8〜20
チのR,O(Na、OlK、Oなどのアルカリ金属酸化
物)を主として含有し、(ただしSin!−) R,O
は75〜90チ)、その他に例えばCaO1M!gO1
BlOasA60.、Zn0XFe、O,などの1種又
は2種以上を含んだものが挙げられる。尚好ましい含ア
ルカリ珪酸塩ガラスの一例が後掲の第1表に示されてい
る。
而して本発明の隔離板はかかるガラス繊維を湿式抄造し
、その密度を0.10〜0.131/crIL”とした
ものである。この密度は0.105〜0.1215が特
に好ましい。隔離板の密度が0.131/cm”よシも
大きい場合には空間率が小さくなり、逆に密度が0.1
0172”よシ小さい場合には強度が不足するようにな
る。尚、隔離板の密度とは、試料10備×100rrL
の面積(S)に2okgの荷重(イ)を加えた時の試料
の厚さTとした時に、式:W/(SxT)(p/α8)
で与えられる値をいう。そして厚さTは、J工S C−
2202の測定法によって与えられる値を示すものであ
る。
本発明の蓄電池用隔離板は、含アルカリ珪酸塩ガラス繊
維を例えばPH値を2.5〜3.0に保った水の中に一
定時間例えば5〜20分水流型分散機等を用いて繊維を
外るべく切断せずに分散させておき、それを湿式抄造し
て、該ガラス繊維の表面に生成した接着層おそらくは水
ガラス層を形成せしめ、ついでこれを所定温度例えば8
0〜140℃に加熱することによシガラス繊維をその表
面の水ガラスによって相互に接着することによって得る
ことができる。即ち本発明の隔離板を構成するガラス繊
維は含アルカリ珪酸塩ガラス組成を有するところから、
ガラス繊維中のアルカリ成分及びつり力成分が、分散の
だめの水と反応し水ガラス層がガラス繊維表面に形成さ
れ、この水ガラス層が接着剤として作用しガラス繊維が
相互に接着される。従って隔離板を製造するために従来
必要とされた有機繊維、バインダー等は本発明において
は全く必要ではなく、本発明の隔離板は有機繊維 −や
、樹脂バインダーその他の特別の接着剤を含有しない。
これらの接着剤は隔離板の耐酸性を弱めるので、それ故
に本発明の隔離板は従来の隔離板に比して優れた耐酸性
を有する。
この湿式抄造されたガラス繊維抄造体は、一般にドラム
ドライヤに涜わせて乾燥されるが、このドラムドライヤ
の手前においてプレスすることなく予備加熱することに
よシ、本発明の密度範囲の隔離板を容易に製造すること
ができる。
本発明の隔離板自体の厚さは、使用される蓄電池によっ
て異なるが0.3〜3 mllであることが好ましい。
尚、ガラス繊維を水中に分散剤を使用しても良い。又湿
式抄造されたガラス繊維、例えば抄造コンベアー上にあ
るガラス繊維にジアルキルスルフオサクシネートをスプ
レーして、ガラス繊維に対して0.005〜10重量%
付着させることによって、ジアルキルスルフオサクシネ
ートの有する親水性によりセパレーターの保液性を向上
させることができる。ジアルキルスルフオサクシネート
を上記スプレーの代わシに抄造の分散水に混入してもよ
い。
〔発明の実施例〕
以下実施例について説明する。
実施例 組成が第1表の割合のガラス繊維A、Cを用いて、火炎
法によってガラス短繊維を製造した。これを水中に投入
して水流型分散機により撹拌して分散させ、更に硫酸を
加えて水のPHを2.7とし約10分間保持した。次い
で抄造を行い100℃に加熱してマット状の蓄電池用隔
離板を製造した。
この隔離板を構成する各ガラス繊維はその表面に形成さ
れた水ガラスによシ相互に接着されていることが観察さ
れた。
第1表 これらの隔離板は第2表に示すような厚み、密度、引張
強度、吸液度、保液力及び耐酸性を有していた。
これらの特性値の測定法は次の通りである。
口)厚み 試料をその厚み方向に20 kp/am’の
荷重で押圧した状態で測定する。
(J工5O−2202) (2) 密度 試料10CIIIX 10(ML(D面
積(S)に2゜睦の荷重(ロ)を加えた時の試料の厚さ
Tとした時に、式:W/(8xT) (g/crIL″)で与えられる値で表わす。
(3) 引張り強度幅10朋の試料の両端を引張りそれ
が切断するときの外力の値 (ゆ)で表示する。
(4) 吸液速度 試料を垂直にしてその下部を比重1
.26の希硫酸液に浸漬し、 希硫酸が1分間に上昇する距離 (II+/分)で表わす。
(5) 保液性 試料に水を飽和するまで含ませ、その
試料を吊下げて水がしたた り落ちなくなった時の水を含む 試料の重さW!と、水を含ま々 いときの試料の重さW、を測定 し、100 X (W2−”+)/Wt。
値(−で表わす。
(6)耐酸性 重量”+(ダラム)の乾燥試料を80℃
に保った比重1,200(20 ℃)の希硫酸液中に5時間浸漬 し、その後試料を洗浄・乾燥し てその重量W!(ダラム)を測定 し、1o o x (W+−Wり/Wlで計算した重量
減(櫛で表わす。
比較のために、平均直径は実施例と同じであるが、平均
長さを3.0關及び2.ONと短くしたガラス繊維を用
い、実施例と同様の手順に従って隔離板を製造し、その
特性を測定した。結果を第2表に併せて示す(比較例1
,2)。
また実施例で用いたと同じガラス短繊維を使用し、全体
の重量比で約30−のアクリル短繊維をこれに混入しバ
インダーとして用いて接着することによってマット状の
隔離板を得た。この隔離板の特性の測定結果を第2表に
示す(比較例3)。
第 2 表 第2表より本発明の隔離板は繊維長さの短い比較例1.
2のものに比べて著しく高強度であることが認められる
。又バインダーを混入するようにした従来例に相当する
比較例3と比較すると、吸液性及び保液性についても本
発明の隔離板は格段に優れていることが認められる。尚
、本実施例において、抄造されて抄紙コンベア上にある
ガラス繊維にジアルキルスルフオサクシネートをスプレ
ーして、ガラス繊維に0.05重量%付着させることに
より保液性を2.09/cc iで向上させることがで
きた。
なお同様の試験を第1表のA及びBの組成のガラス繊維
について行ったところ、同様の結果が認められた。
〔発明の効果〕
以上詳述した通り、本発明の蓄電池用隔離板は平均長さ
の大きいガラス繊維をバインダーを用いることなく抄造
したものであシ、極めて高い強度を有し、その取扱いが
著しく容易である。又従来の隔離板に比べて密度を小さ
くして空間率を太きくしたので単位厚さ当りのガラス繊
維が少なくて足り廉価である。しかも吸液性、保液性の
阻害要因となる物質を含有しておらず、吸液性及び保液
性にも優れる。従って、本発明の隔離板を蓄電池に適用
すれば、従来の隔離板を用いた蓄電池より電気抵抗を低
くシ、蓄電池の性能を大巾に向上せしめるという効果を
奏する。
代理人 弁理士 重 野 剛 つ01

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)平均直径0.5〜1.0μ、平均長さ7〜50龍
    の含アルカリ珪酸塩ガラス繊維が湿式抄造により絡み合
    わされると共に特別な接着剤なしに相互に接着されてな
    り、かつ密度が0.1θ〜0,13 J’/儒3である
    ことを特徴とする蓄電池用隔離板。
JP58225846A 1983-11-30 1983-11-30 蓄電池用隔離板 Pending JPS60119073A (ja)

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