JPS60118758A - 紫外線硬化性コーテイング組成物および光学ガラス繊維のトツプコーテイング方法 - Google Patents
紫外線硬化性コーテイング組成物および光学ガラス繊維のトツプコーテイング方法Info
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- JPS60118758A JPS60118758A JP59236549A JP23654984A JPS60118758A JP S60118758 A JPS60118758 A JP S60118758A JP 59236549 A JP59236549 A JP 59236549A JP 23654984 A JP23654984 A JP 23654984A JP S60118758 A JPS60118758 A JP S60118758A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
炎翫欠Ｍ
本発明は、緩衝コーディングをされ【いる光学ガラス繊
維十にＡ−バー」−ディングして、づぐれＩＣ物理的１
り質をイリりするのに使用するのに好適な紫外線硬化性
」−ｊインク組成物に関し、また本発明にはかようなＡ
−バーコー１〜された繊維の製造Ｊ５ Ｊζびオーバー
」−１−された繊維自体も含まれる。
維十にＡ−バー」−ディングして、づぐれＩＣ物理的１
り質をイリりするのに使用するのに好適な紫外線硬化性
」−ｊインク組成物に関し、また本発明にはかようなＡ
−バーコー１〜された繊維の製造Ｊ５ Ｊζびオーバー
」−１−された繊維自体も含まれる。
Ｌｊａ−１ｉｊ率（
光学がシス椹摩１目は、新しく形成されたガラス繊ヲ１
１に、適当なｌｉｄ折キど非単に低温度に遭遇したとき
微小曲げ（ｍｉｃｒｏｂｅｎｄｉｎｇ）の危険を最少ニ
テきるよう／、シ１１を温度（−６０”Ｃ）においＣも
低く維持されＣいるイ１（い引張弾性率を右づる樹脂の
緩衝」−ティングを適用づることによって現在のところ
保訴されている。迅速な適用ｄ３よび硬化のために」−
］イングを紫外線照射にさらし゛Ｃ硬化さける必要があ
る。残念なことにこれらの緩衝コーティング【ま、Ｋｉ
＋ｆｆｉｆｆ上それほど耐性がなく、耐摩耗性に欠け
ており、適用応力に対づる耐性も不十分である。
１に、適当なｌｉｄ折キど非単に低温度に遭遇したとき
微小曲げ（ｍｉｃｒｏｂｅｎｄｉｎｇ）の危険を最少ニ
テきるよう／、シ１１を温度（−６０”Ｃ）においＣも
低く維持されＣいるイ１（い引張弾性率を右づる樹脂の
緩衝」−ティングを適用づることによって現在のところ
保訴されている。迅速な適用ｄ３よび硬化のために」−
］イングを紫外線照射にさらし゛Ｃ硬化さける必要があ
る。残念なことにこれらの緩衝コーティング【ま、Ｋｉ
＋ｆｆｉｆｆ上それほど耐性がなく、耐摩耗性に欠け
ており、適用応力に対づる耐性も不十分である。
被覆された光学ｍ紺の性質を改善するために、緩衝」−
ティングされた光学ガラス繊維に、溶剤ならびに摩耗に
対して耐性を有し、適用応力に対して比較的良好な耐性
を有づる強い、可１尭性のＡ−バーコー］−を−Ｌ塗す
ることが望ましいことが見出されている。緩衝コーティ
ングされ、次いでＡ−バーコーｌ〜された光学ガラス繊
ｉｔの望ましい性質を得るために、押出ナイロン「ジャ
ケット」コーティングを使用り−る対策をとらな（）れ
ばならなかったが、これらは紫外線硬化コーティングよ
り高価でありかつ適用が困難である。
ティングされた光学ガラス繊維に、溶剤ならびに摩耗に
対して耐性を有し、適用応力に対して比較的良好な耐性
を有づる強い、可１尭性のＡ−バーコー］−を−Ｌ塗す
ることが望ましいことが見出されている。緩衝コーティ
ングされ、次いでＡ−バーコーｌ〜された光学ガラス繊
ｉｔの望ましい性質を得るために、押出ナイロン「ジャ
ケット」コーティングを使用り−る対策をとらな（）れ
ばならなかったが、これらは紫外線硬化コーティングよ
り高価でありかつ適用が困難である。
既に紫外線で硬化した緩衝」−ティングの上層に紫外線
硬化性１−ツブ］−トを使用する２種の＝１−ディング
を高速で適用することも公知であるが、この１〜ツブ−
１−トは溶剤に対して必要とされる耐性がなく、あまり
剛直づぎない（可撓性が小ざブぎない）でしかも十分な
破壊強さを有していない。
硬化性１−ツブ］−トを使用する２種の＝１−ディング
を高速で適用することも公知であるが、この１〜ツブ−
１−トは溶剤に対して必要とされる耐性がなく、あまり
剛直づぎない（可撓性が小ざブぎない）でしかも十分な
破壊強さを有していない。
関心ある事項として、新しく引出された光学ガラス繊組
に両−」−ティングを逐次に適用づることによつＣ属性
ｉ Ｉ−ティングを損傷りることがＲ【ノられ菖しい杆
演性がｔ９られる。
に両−」−ティングを逐次に適用づることによつＣ属性
ｉ Ｉ−ティングを損傷りることがＲ【ノられ菖しい杆
演性がｔ９られる。
本発明は、前記の押出「ジＸ７クツト」コーティングを
使用して現在得られている１）性に匹敵りるｅあろう、
ししくは実質的に匹敵する特性をイｊし、釜の結末Ｉ！
′ｈ速コーティング方法を使用して、時々三１−張され
ている商業的必要条ｆ１を満足させると思われる、緩衝
−］−ディングされ、１へツブコートされた光学ガラス
繊維が経済的に生産Ｃきる紫外線１ゆ化１−ツ’Ｊｉコ
ーｊ−イングの提供に関する。中程度の伸びと例外的に
高い引張弾性率の相合けを特に予想（）（いる。
使用して現在得られている１）性に匹敵りるｅあろう、
ししくは実質的に匹敵する特性をイｊし、釜の結末Ｉ！
′ｈ速コーティング方法を使用して、時々三１−張され
ている商業的必要条ｆ１を満足させると思われる、緩衝
−］−ディングされ、１へツブコートされた光学ガラス
繊維が経済的に生産Ｃきる紫外線１ゆ化１−ツ’Ｊｉコ
ーｊ−イングの提供に関する。中程度の伸びと例外的に
高い引張弾性率の相合けを特に予想（）（いる。
キーｊ’Ｊｊ−ｕ、ｐｉｌ−丞
本発明にＪ、つＣ１少なくとも５０％、好ましくは少な
くとも６０％のある種の線状、ジ−エチレン状に不飽和
のポリニスチールポリウレタン、少なくと５５％、好ま
しくは少なくとも８％の、Ｅ）Ｉ−ブレン状酸とシエポ
キリイドとのある種のジ１ステルおよび少なくとも５％
、好ましくは少なくとも１５％の約５５℃を超えるガラ
ス転移温度を有する少なくとも１秤のモノエチレン状に
不飽和の七ツアーを化合させる。これらの比率の上限値
は必須ではなく、これらに関しては本明細書の他の箇所
で論議されている。この反応性成分の絹合けによって、
少なくとも約１５％の伸びと絹合さつ１こ１５０．０Ｏ
ＯＤｓｉ、を超える、り了ましくは１７５．０ＯＯｐｓ
ｉ、を超える引張弾性率を右づる輻射線硬化性、好まし
くは紫外線硬化性のコーティング組成物が提供される。
くとも６０％のある種の線状、ジ−エチレン状に不飽和
のポリニスチールポリウレタン、少なくと５５％、好ま
しくは少なくとも８％の、Ｅ）Ｉ−ブレン状酸とシエポ
キリイドとのある種のジ１ステルおよび少なくとも５％
、好ましくは少なくとも１５％の約５５℃を超えるガラ
ス転移温度を有する少なくとも１秤のモノエチレン状に
不飽和の七ツアーを化合させる。これらの比率の上限値
は必須ではなく、これらに関しては本明細書の他の箇所
で論議されている。この反応性成分の絹合けによって、
少なくとも約１５％の伸びと絹合さつ１こ１５０．０Ｏ
ＯＤｓｉ、を超える、り了ましくは１７５．０ＯＯｐｓ
ｉ、を超える引張弾性率を右づる輻射線硬化性、好まし
くは紫外線硬化性のコーティング組成物が提供される。
これらの特性は、３ミルの厚さの試験フィルムを製作し
、これを紫外線にざらし７て硬化さけ独立フィルムにし
て、その性質を測定覆ることによって測定される。かよ
うな大きな強度を有−する従来の輻射線硬化コーティン
グは、１０％未満の伸びによって立証されるように所望
の可ｊｎｔ！ｌに欠けていた。
、これを紫外線にざらし７て硬化さけ独立フィルムにし
て、その性質を測定覆ることによって測定される。かよ
うな大きな強度を有−する従来の輻射線硬化コーティン
グは、１０％未満の伸びによって立証されるように所望
の可ｊｎｔ！ｌに欠けていた。
さらに特別には、本発明では緩衝コーティングされた光
学ガラス繊組は、押出ジャケットコーティングと関連ず
けられるような前ｉ１ａした例外的の引張弾性率と中程
度の伸びとを右し、しかも通１１へのコーティング方法
が適用でき輻射線照射、好ましく（よ紫外線照剣ににっ
て硬化されるトップコートでＡ−バーコー１〜される。
学ガラス繊組は、押出ジャケットコーティングと関連ず
けられるような前ｉ１ａした例外的の引張弾性率と中程
度の伸びとを右し、しかも通１１へのコーティング方法
が適用でき輻射線照射、好ましく（よ紫外線照剣ににっ
て硬化されるトップコートでＡ−バーコー１〜される。
このオーバーコートは、ｐ ｗｒ−Ｊ−ティングされた
光学ガラスＩ！雑に前記した幅銅線硬化竹のコーティン
グ組成物を適用し、ての被覆された繊維を紫外線または
他の輻射線にざらしζ硬化させることによって行なわれ
る。
光学ガラスＩ！雑に前記した幅銅線硬化竹のコーティン
グ組成物を適用し、ての被覆された繊維を紫外線または
他の輻射線にざらしζ硬化させることによって行なわれ
る。
所望の性質を有するフィルムを形成しつるコーティング
組成物の’）！ｌ造のために、発朗者等は、ある種の線
状の、ジ］ニチレン状、好ましくはジアクリレー１〜官
能基をイｉ ′１Ｊるポリウレタンに頼らねばならない
ことを見出した、このポリウレタンに関して後【Ｊ訂述
りる。これらは、アジピン酸、コハク酸などのような４
〜１０１１ｉｉ１の炭素原子を有するジカルボン酸とニ
ブレンゲリコールのような２〜４個の炭素原ｆを右づる
ジオールの約２モル比率とのポリ１スアル化反応生成物
であるポリ１ステルに塁づく。得られたヒドロ１シ官能
塁を有する低分子量ポリ１ステルを、有機ジイソシアネ
ートと反応させ、臂られたウレタンオリゴマーをモノ１
チレン状基、好ましくはアクリレート基で末端封鎖する
。これには、過剰のジインシアネートと反応し、次いで
２−とドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ／
［］ピルメタクリレートなどのＪ：うな１個のイソシア
ネート反応性水素原子を有づるモノ１ヂレン状モノ−マ
ーと反応覆るヒドロキシ官能基を右するオリゴ７−を得
ることによって行なわれる。最初の反応において不足量
のジイソシアネートをヒドロキシ官能曇を有づるポリ１
ステルと反応させてヒドロキシ官能基を有するオリゴマ
ーを形成し、次いで、例えばジイソシアネート１ｔル当
り１個のヒドロキシル基を有するアクリレートと反応さ
せてモノエチレン状官能基のモノイソシアネートを得る
ことによっても同じ結果が冑られる。この方法に４３い
ては、他のものよりはるかに反応性の大きい１個のイソ
シアネート基を有するイソホロン、ジイソシアネートま
たは２．４〜トルエンジイソシアネートの使用が好まし
い。
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状の、ジ］ニチレン状、好ましくはジアクリレー１〜官
能基をイｉ ′１Ｊるポリウレタンに頼らねばならない
ことを見出した、このポリウレタンに関して後【Ｊ訂述
りる。これらは、アジピン酸、コハク酸などのような４
〜１０１１ｉｉ１の炭素原子を有するジカルボン酸とニ
ブレンゲリコールのような２〜４個の炭素原ｆを右づる
ジオールの約２モル比率とのポリ１スアル化反応生成物
であるポリ１ステルに塁づく。得られたヒドロ１シ官能
塁を有する低分子量ポリ１ステルを、有機ジイソシアネ
ートと反応させ、臂られたウレタンオリゴマーをモノ１
チレン状基、好ましくはアクリレート基で末端封鎖する
。これには、過剰のジインシアネートと反応し、次いで
２−とドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ／
［］ピルメタクリレートなどのＪ：うな１個のイソシア
ネート反応性水素原子を有づるモノ１ヂレン状モノ−マ
ーと反応覆るヒドロキシ官能基を右するオリゴ７−を得
ることによって行なわれる。最初の反応において不足量
のジイソシアネートをヒドロキシ官能曇を有づるポリ１
ステルと反応させてヒドロキシ官能基を有するオリゴマ
ーを形成し、次いで、例えばジイソシアネート１ｔル当
り１個のヒドロキシル基を有するアクリレートと反応さ
せてモノエチレン状官能基のモノイソシアネートを得る
ことによっても同じ結果が冑られる。この方法に４３い
ては、他のものよりはるかに反応性の大きい１個のイソ
シアネート基を有するイソホロン、ジイソシアネートま
たは２．４〜トルエンジイソシアネートの使用が好まし
い。
エチレン状の末端を有するポリウレタンを形成づる２種
の異なる方法の各々は公知であるから、水明ＩＩＩ占に
おいて方法に関する配慮はあまり関心がない１．過剰な
ジイソシアネ−１−を使用する好ましい方法を使用した
ジ１ヂレン状ポリウレタン生成物は次の構造式によつＣ
円くことがｒ：さる：１なわら、 ０ １１１ Ｘ −Ｑ−（０−Ｒ−０−Ｃ−Ｒ’ −Ｃ−０−Ｒ−０
−Ｑ−）ｎＸ（式中、 ＸはＬ）土ブレン状に不飽和の一価アル二Ｉ−ルｑ）残
！；ｔ ”Ｃｔちり、９ｒましくは２−ヒドロ１ジエチ
ルｊ′クリ１ノー１−１２ ヒドロ４シ１プル７クリレ
ー１〜およびにＡンカーバイド社からトーン（Ｔｏｎｅ
Ｍ−１００の名称で供給される、カブロラク１〜ンから
誘導されるヒト１コキシ官能基を有す゛る）７クリレー
トのｊ、うなじド［１４シアクリレ−１〜′Ｃあり、Ｑ
ｌ；Ｌ 、 −（ツボロンジイソシアネートのような
有機ジイソシアネ−１−の残基であり、 ［＜【よ、２〜４個の炭素原子を右づるフルキレン）ｉ
ｔ ｉｐ 、ｌりり、りｒましくはエチレン塁Ｃあり、
Ｒ′は、２〜８個の炭素原子を有するアル４レン基であ
り、りＴましくはブヂレンまたはイソブヂレン基であり
、 ｎは、約１．８〜約４の数であり、好ましくは２．０で
ある）。
の異なる方法の各々は公知であるから、水明ＩＩＩ占に
おいて方法に関する配慮はあまり関心がない１．過剰な
ジイソシアネ−１−を使用する好ましい方法を使用した
ジ１ヂレン状ポリウレタン生成物は次の構造式によつＣ
円くことがｒ：さる：１なわら、 ０ １１１ Ｘ −Ｑ−（０−Ｒ−０−Ｃ−Ｒ’ −Ｃ−０−Ｒ−０
−Ｑ−）ｎＸ（式中、 ＸはＬ）土ブレン状に不飽和の一価アル二Ｉ−ルｑ）残
！；ｔ ”Ｃｔちり、９ｒましくは２−ヒドロ１ジエチ
ルｊ′クリ１ノー１−１２ ヒドロ４シ１プル７クリレ
ー１〜およびにＡンカーバイド社からトーン（Ｔｏｎｅ
Ｍ−１００の名称で供給される、カブロラク１〜ンから
誘導されるヒト１コキシ官能基を有す゛る）７クリレー
トのｊ、うなじド［１４シアクリレ−１〜′Ｃあり、Ｑ
ｌ；Ｌ 、 −（ツボロンジイソシアネートのような
有機ジイソシアネ−１−の残基であり、 ［＜【よ、２〜４個の炭素原子を右づるフルキレン）ｉ
ｔ ｉｐ 、ｌりり、りｒましくはエチレン塁Ｃあり、
Ｒ′は、２〜８個の炭素原子を有するアル４レン基であ
り、りＴましくはブヂレンまたはイソブヂレン基であり
、 ｎは、約１．８〜約４の数であり、好ましくは２．０で
ある）。
前記したような工程変数を採り入れると、次式、０
１１））
Ｚ−０，−Ｒ−０脩Ｑ −０−１１−０−Ｃ−Ｒ’ −
Ｃ−０−ｒ犬−Ｏ＋、７（式中の記号は前記と同じ意味
を右し、Ｚは１モルの２−ヒドロ４シ１プルアクリレー
トと１モルのイソボ１コンジイソシアネートまたはイソ
シｊ′すトエチルメタクリレ−１・との反応生成物のよ
うなｊ寸鎖剤として使用されるモノイソシアネート基を
右するモノエチレン状に不飽和な化合物である）を有す
る生成物ら使用できる。
Ｃ−０−ｒ犬−Ｏ＋、７（式中の記号は前記と同じ意味
を右し、Ｚは１モルの２−ヒドロ４シ１プルアクリレー
トと１モルのイソボ１コンジイソシアネートまたはイソ
シｊ′すトエチルメタクリレ−１・との反応生成物のよ
うなｊ寸鎖剤として使用されるモノイソシアネート基を
右するモノエチレン状に不飽和な化合物である）を有す
る生成物ら使用できる。
前述したようなジ−エチレン状官能基を有づるポリウレ
タンは、液体成分と組合Ｖて所望の」−ティング粘度を
付−リし、硬化コーティングに必要な引張弾性率と強度
とを付り（る。他のジ−エチレン状官能基をイｊするポ
リウレタンも使用されているが、今まぐには特性の特殊
な絹合せは得られていない。
タンは、液体成分と組合Ｖて所望の」−ティング粘度を
付−リし、硬化コーティングに必要な引張弾性率と強度
とを付り（る。他のジ−エチレン状官能基をイｊするポ
リウレタンも使用されているが、今まぐには特性の特殊
な絹合せは得られていない。
ジー」ブレン状官能基を右づるポリウレタンに添加され
る第１成分は、典型的にはビスノェノールΔＣｄりるヒ
スフ］−ノールのジグリシジルゴー−チルのジー１−ブ
レン状ジ１スアルである。ジグリシジル＋、−ｊルミよ
、液体であるジエスデルを１１るために１分に低い分子
量であることを必要とし、約６００ Ｊ：す１（い分子
量が好適であり、約３５０〜４０００分−Ｊ’ ｌ’ｉ
ｉが好ましい。これらの生成物ばアクリ１ノー１〜官能
基をイｊ′ｒＪるものが好ましく、適当なジグリシジル
１−７゛ルをアクリル酸でニスデル化りることにＪ、つ
Ｃ容易に！！１造ぐきる。ジグリシジルし一アルの８ｎ
μ、本明細占においＣは１分子当り少なくとも１．（３
個のＡキシラン基を有し・、これらのＡキシラン基の実
質的にすべてが所望の７クリレー トジ］−スプルの生
産用とし−Ｃ消費されＣいる生成物をいう。この成分の
最大比率は、他の成分の最小甲の所要存在量にだけ制約
される。
る第１成分は、典型的にはビスノェノールΔＣｄりるヒ
スフ］−ノールのジグリシジルゴー−チルのジー１−ブ
レン状ジ１スアルである。ジグリシジル＋、−ｊルミよ
、液体であるジエスデルを１１るために１分に低い分子
量であることを必要とし、約６００ Ｊ：す１（い分子
量が好適であり、約３５０〜４０００分−Ｊ’ ｌ’ｉ
ｉが好ましい。これらの生成物ばアクリ１ノー１〜官能
基をイｊ′ｒＪるものが好ましく、適当なジグリシジル
１−７゛ルをアクリル酸でニスデル化りることにＪ、つ
Ｃ容易に！！１造ぐきる。ジグリシジルし一アルの８ｎ
μ、本明細占においＣは１分子当り少なくとも１．（３
個のＡキシラン基を有し・、これらのＡキシラン基の実
質的にすべてが所望の７クリレー トジ］−スプルの生
産用とし−Ｃ消費されＣいる生成物をいう。この成分の
最大比率は、他の成分の最小甲の所要存在量にだけ制約
される。
添＋１１される他の成分は、少なくとも１種の＾ガラス
転移温度のモノエチレン状に不飽和な七ツマー１好まし
くはアクリ１ノートであり、これらは本発明において予
想していない組成物中に使用されているが、本発明にお
いて達成している高強度と可撓性との組合せは今までに
得られていない。
転移温度のモノエチレン状に不飽和な七ツマー１好まし
くはアクリ１ノートであり、これらは本発明において予
想していない組成物中に使用されているが、本発明にお
いて達成している高強度と可撓性との組合せは今までに
得られていない。
輻射線硬化性コーティング組成物用として多数の高ガラ
ス転移渇疫のモノエチレン状に不飽和の七ツマ−は公知
であり、そのうちの数種のものは本明細調の実施例に示
す。組成物中の反応性成分の少なくとも約５％、好まし
くは少なくとも１５％は、約５５℃より高いガラス転移
温度を有づるモノマーである。これらの例にはジメチル
アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニル
アクリレート、アクリル酸およびジシクロペンテニルア
クリレートが挙げられる。これらのすべては、組成物を
比較的流動性にし迅速な適用に役立つ。過剰に流動性に
なるのを避けるために、これらの千ツマ−を４５％以上
使用しないことがｔｊ（ましい。約１５％までの少量の
１〜リメチロールプロパントリアクリレートまたはペン
タエリスリトール１〜リアクリレ−１〜のＪ：うな低分
子量のポリアクリレ〜１−ｔ３、必要とされる伸び率を
不当に犠牲にでることなく粘度の減少および強度増加用
としてｆ山川することもできる。
ス転移渇疫のモノエチレン状に不飽和の七ツマ−は公知
であり、そのうちの数種のものは本明細調の実施例に示
す。組成物中の反応性成分の少なくとも約５％、好まし
くは少なくとも１５％は、約５５℃より高いガラス転移
温度を有づるモノマーである。これらの例にはジメチル
アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニル
アクリレート、アクリル酸およびジシクロペンテニルア
クリレートが挙げられる。これらのすべては、組成物を
比較的流動性にし迅速な適用に役立つ。過剰に流動性に
なるのを避けるために、これらの千ツマ−を４５％以上
使用しないことがｔｊ（ましい。約１５％までの少量の
１〜リメチロールプロパントリアクリレートまたはペン
タエリスリトール１〜リアクリレ−１〜のＪ：うな低分
子量のポリアクリレ〜１−ｔ３、必要とされる伸び率を
不当に犠牲にでることなく粘度の減少および強度増加用
としてｆ山川することもできる。
使用される］−ティング組成物中では、ジアクリレー１
〜官１１塁のポリウレタンは、その」−ティング中の反
応性成分の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも約
６０％を構成すべきではあるが、〕−ディング組成物の
約８０％を超えるべきぐなく、約７５％を超えないのが
好ましいであろう。
〜官１１塁のポリウレタンは、その」−ティング中の反
応性成分の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも約
６０％を構成すべきではあるが、〕−ディング組成物の
約８０％を超えるべきぐなく、約７５％を超えないのが
好ましいであろう。
アヒ］・ンまｌｃは土プルアルコールのＪ：うな揮発１
りの非反応性溶剤の少■比率ら粘度調整用として存イ５
し’１もＪ：いが、繊維形成装置に必薮とされる迅速作
業では紫外線照射の前に任意の人聞の溶剤を揮発さμる
のが困９１１であるためこれは好ましくない。
りの非反応性溶剤の少■比率ら粘度調整用として存イ５
し’１もＪ：いが、繊維形成装置に必薮とされる迅速作
業では紫外線照射の前に任意の人聞の溶剤を揮発さμる
のが困９１１であるためこれは好ましくない。
使用できる旧「」−ティングは相当変化づるであろ゛）
が、口れらｔよ室温においては比較的低い引張弾ｉ１１
率を有りることが特ｍぐある。光学ガラス繊維ｊ−の緩
衝」−テーイングは、１０．０ＯＯｐｓｉ。
が、口れらｔよ室温においては比較的低い引張弾ｉ１１
率を有りることが特ｍぐある。光学ガラス繊維ｊ−の緩
衝」−テーイングは、１０．０ＯＯｐｓｉ。
より低い、好ましく【よ２．ｏｏｏｐｓｌ、より低い室
温引張弾性率を＊−ｄるためＡ−バーコーディングが重
要となる。通常上塗されている非常に低い引張弾性率の
紫外線硬化コーティングは、１９８０年７月１８１−１
出願のＲ，ｙン廿ル（Ａｎｓｃｌ ＞の出願番号用１７
０．１４８号の出願中に記載されている。これらは約２
０００〜約８０００の範囲内の分子量を右し、３００−
・９００単に／の分子量毎に１個のアミド基尿素または
ウレタン基を含有づる１ブレン状末端基を含有するポリ
ウレタン、ポリアミドまｌこはポリ尿素Ａリゴ７−およ
びフルキレン部分に２〜６１１！ｉｌの炭素原子を有す
るポリアルキレンポリ１ニーデル、ポリフルＶレンポリ
チ、ｔ−ルまたはポリアルキレンポリエステルを含有り
るものとして記述することができる。これらのジアクリ
レートオリボン−を、フェノキシエチルアクリレートの
ような約−１０℃より低い丁０を右りる輻射線硬化性の
モノエブレン状エノマーを組成物の２０〜５０％、おＪ
：びＮ−ビニルビ１コリトンのＪ：うな水素結合用とし
て強い能力を右するモノエチレン状エノマー２〜２０％
と一緒にする。
温引張弾性率を＊−ｄるためＡ−バーコーディングが重
要となる。通常上塗されている非常に低い引張弾性率の
紫外線硬化コーティングは、１９８０年７月１８１−１
出願のＲ，ｙン廿ル（Ａｎｓｃｌ ＞の出願番号用１７
０．１４８号の出願中に記載されている。これらは約２
０００〜約８０００の範囲内の分子量を右し、３００−
・９００単に／の分子量毎に１個のアミド基尿素または
ウレタン基を含有づる１ブレン状末端基を含有するポリ
ウレタン、ポリアミドまｌこはポリ尿素Ａリゴ７−およ
びフルキレン部分に２〜６１１！ｉｌの炭素原子を有す
るポリアルキレンポリ１ニーデル、ポリフルＶレンポリ
チ、ｔ−ルまたはポリアルキレンポリエステルを含有り
るものとして記述することができる。これらのジアクリ
レートオリボン−を、フェノキシエチルアクリレートの
ような約−１０℃より低い丁０を右りる輻射線硬化性の
モノエブレン状エノマーを組成物の２０〜５０％、おＪ
：びＮ−ビニルビ１コリトンのＪ：うな水素結合用とし
て強い能力を右するモノエチレン状エノマー２〜２０％
と一緒にする。
水弁１１１１にＪ５いて使用されるポリ１ス１ルをさら
に訂胛１に特徴ｆｆノるＩこめに、これらをジカルボン
酸をジオールでポリ１ステル化づることによって’ＦＩ
Ｊｆｉりる。ジカルボン酸が好ましいが、これらは無
水アジピン酸のような無水物の形態で使用できることｔ
）認識リベさであるが、必ずしもこのことは必要ではな
い、、１ジピン酸が好ましいが、コハク酸、ゲルタール
酸、ピメリン酸、スペリン酸、７ピライン酸おにびセバ
シン酸し使用ひきる。エブレングリーコールが好ましい
がプ【ＪピレングリコールまＩ、：（まｆｆレンゲリコ
ールら使用できる。
に訂胛１に特徴ｆｆノるＩこめに、これらをジカルボン
酸をジオールでポリ１ステル化づることによって’ＦＩ
Ｊｆｉりる。ジカルボン酸が好ましいが、これらは無
水アジピン酸のような無水物の形態で使用できることｔ
）認識リベさであるが、必ずしもこのことは必要ではな
い、、１ジピン酸が好ましいが、コハク酸、ゲルタール
酸、ピメリン酸、スペリン酸、７ピライン酸おにびセバ
シン酸し使用ひきる。エブレングリーコールが好ましい
がプ【ＪピレングリコールまＩ、：（まｆｆレンゲリコ
ールら使用できる。
１ｒハ、のイｊ；幾ジイソシアネートが使用できるが、
イソ小１１ンジイソシアネーｌ−または２．４−１−ル
ーＬンシイソシｊ′ネートが好ましい。この成分は線状
ポリウレタンの製造用として当業界で周知であり、４ｒ
ハのこれらのジイソシアネートが使用できる。
イソ小１１ンジイソシアネーｌ−または２．４−１−ル
ーＬンシイソシｊ′ネートが好ましい。この成分は線状
ポリウレタンの製造用として当業界で周知であり、４ｒ
ハのこれらのジイソシアネートが使用できる。
イソシアネートを末端基とりるポリウレタンの末端のＬ
’ｌ ｆｎ Ｌ；Ｌ他の多くのモノ水酸基封鎖剤の使用
によって行うことができる。２−ヒト０ヤシ玉デルアク
リレートについては前記し、これが好ましいが、前記し
た数種のヒドロキシ官能基を有するモノゴーブレン状エ
ステルも使用できる。これＪ：り好ましくない薬剤の例
として２−ヒドロレジプロピルメタクリレート、２−ヒ
ト１］４シエブルイタコネ−１−およびアリルフル」−
ルが使用できる。
’ｌ ｆｎ Ｌ；Ｌ他の多くのモノ水酸基封鎖剤の使用
によって行うことができる。２−ヒト０ヤシ玉デルアク
リレートについては前記し、これが好ましいが、前記し
た数種のヒドロキシ官能基を有するモノゴーブレン状エ
ステルも使用できる。これＪ：り好ましくない薬剤の例
として２−ヒドロレジプロピルメタクリレート、２−ヒ
ト１］４シエブルイタコネ−１−およびアリルフル」−
ルが使用できる。
硬化に影響を及ばず照射は、光開始剤の存イ「または不
存在おＪ：びその選択によって変化する。光開始剤の不
存在の場合には、硬化用として電子ビーム照射“が使用
できるがこれは好ましくない。１ｙに７クリレーｉ〜官
能基系において紫外線硬化が可能な通常の光開始剤は、
約３％のジエｌ−キシアレトフエノンのようなケ１〜ン
状である。他の光開始剤の例を挙げれば、ペンジルジメ
ヂルケタール、アｔ！トフＪ〜ノン、ベンゾフェノン、
ｍ−クロロアセ１−フ］ニノン、プロピスフエノン、ヂ
オギ（ナントン、ベンゾイン、ベンジル、アントラ含ノ
ンなどである。これらは」−ティングの約１０％までの
吊（通常１〜５％）で単独または五合物として使用され
る。ジー［−プルシアミンのＪ：うな各便のアミンら硬
化を（ｌｔ進させるために添加Ｃきるが、こ１１１ま必
須の６のではない、。
存在おＪ：びその選択によって変化する。光開始剤の不
存在の場合には、硬化用として電子ビーム照射“が使用
できるがこれは好ましくない。１ｙに７クリレーｉ〜官
能基系において紫外線硬化が可能な通常の光開始剤は、
約３％のジエｌ−キシアレトフエノンのようなケ１〜ン
状である。他の光開始剤の例を挙げれば、ペンジルジメ
ヂルケタール、アｔ！トフＪ〜ノン、ベンゾフェノン、
ｍ−クロロアセ１−フ］ニノン、プロピスフエノン、ヂ
オギ（ナントン、ベンゾイン、ベンジル、アントラ含ノ
ンなどである。これらは」−ティングの約１０％までの
吊（通常１〜５％）で単独または五合物として使用され
る。ジー［−プルシアミンのＪ：うな各便のアミンら硬
化を（ｌｔ進させるために添加Ｃきるが、こ１１１ま必
須の６のではない、。
紫外線範囲からあまり創れていない可視光線も適切な光
開始剤と共に使用できる。この例はトす］−デルｊ′ミ
ンのような第三アミンと共に使用されるカン−ツアー１
ノンおよびクマリンである。シフ］−ニルベンゾイル小
スノインｔ）紫外線に近（入箱υ１ではイｊ用ｒニーｇ
うる。
開始剤と共に使用できる。この例はトす］−デルｊ′ミ
ンのような第三アミンと共に使用されるカン−ツアー１
ノンおよびクマリンである。シフ］−ニルベンゾイル小
スノインｔ）紫外線に近（入箱υ１ではイｊ用ｒニーｇ
うる。
実施例Ａ３ 、ｌびｖＩ訂請求の範囲を含む本出願を通
じて別記し４１い限り部および比率はすべて重量である
。
じて別記し４１い限り部および比率はすべて重量である
。
木昆明を次の実／＋Ｉｌｉ例７：″説明りる。
Ｊこ一嫡Ｊ渓−１
１［ルのｊ′ジビン酸を、２エルの」−チレングリー］
〜ルｒ Ｉスアル化し、比較的高分子量のポリマーを実
７１的に含まない大部分がアジピン酸ジエスフルから成
る生成物を得る。
〜ルｒ Ｉスアル化し、比較的高分子量のポリマーを実
７１的に含まない大部分がアジピン酸ジエスフルから成
る生成物を得る。
割ｌＬｚ
実施例１のアジピン酸ジ１ステル２′［ル比率と３モル
比率のイソホロンジイソシアネートとを痕跡のジブチル
スズジラウレ−１−の存在Ｆで反応させ、イソシアネー
ト末端基を有する線状ポリウレタンを生成させ、次いで
２モル比率の２−ヒ］：ロキシエヂルアクリレ−１〜を
添加し、反応させてジイソシアネー１−宮１１シ基ポリ
マーの末端をＪｌ鎖し、ジアクリレートボ１戸ンレタン
を得る。
比率のイソホロンジイソシアネートとを痕跡のジブチル
スズジラウレ−１−の存在Ｆで反応させ、イソシアネー
ト末端基を有する線状ポリウレタンを生成させ、次いで
２モル比率の２−ヒ］：ロキシエヂルアクリレ−１〜を
添加し、反応させてジイソシアネー１−宮１１シ基ポリ
マーの末端をＪｌ鎖し、ジアクリレートボ１戸ンレタン
を得る。
笈胤■ユ
実施例２のジアクリレートポリウレタン６５部と、２０
部のＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリル化の前
に約３７０の平均分子量と約２．０のＡキシラン素早を
有づるビスフェノールへのジグリシジルエーテルのジｊ
７クリレーｌ〜１２部および３部の光開始剤（注１を参
照）を混合し、７５５０レンチポアズの窄溜１粘度を右
する紫外線硬化性」−ティング組成物を生成する。ノ１
ラス」二に流延したフィルムを紫外線硬化させ１．？１
Ｊして厚さ３ミルのフィルムを作る、この硬化フィルム
【よ同じ厚さのブイロンフィルムの性質に類似の竹Ｔ１
を有することが見出された。これらの性質を、下記の表
に示す。
部のＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリル化の前
に約３７０の平均分子量と約２．０のＡキシラン素早を
有づるビスフェノールへのジグリシジルエーテルのジｊ
７クリレーｌ〜１２部および３部の光開始剤（注１を参
照）を混合し、７５５０レンチポアズの窄溜１粘度を右
する紫外線硬化性」−ティング組成物を生成する。ノ１
ラス」二に流延したフィルムを紫外線硬化させ１．？１
Ｊして厚さ３ミルのフィルムを作る、この硬化フィルム
【よ同じ厚さのブイロンフィルムの性質に類似の竹Ｔ１
を有することが見出された。これらの性質を、下記の表
に示す。
？４１ ：ペンジルジメブルクタール［チバガイギー社
から供給されるイルガ１−ニア−（Ｉｒｇａｃｕｒｃ）
６５１が使用できる）。
から供給されるイルガ１−ニア−（Ｉｒｇａｃｕｒｃ）
６５１が使用できる）。
阻１−
結果に自現性があるかどうかを見るために実施例３を繰
返し、その結果も下表に示づ一０実施例３でｖノられた
コーテイング性能を、光学ガラス繊維の１〜ツブ」−テ
ィング用に使用した現在使用ξれている最良のエボキシ
ウ１ノタンアクリレー１〜輻ｑ１線１便化竹Ｊ −−フ
インク組成物（表中に従来法と承り）と同じ性能パラメ
ーターで比較する、またナイ１」ン１１の性能も示す。
返し、その結果も下表に示づ一０実施例３でｖノられた
コーテイング性能を、光学ガラス繊維の１〜ツブ」−テ
ィング用に使用した現在使用ξれている最良のエボキシ
ウ１ノタンアクリレー１〜輻ｑ１線１便化竹Ｊ −−フ
インク組成物（表中に従来法と承り）と同じ性能パラメ
ーターで比較する、またナイ１」ン１１の性能も示す。
表から明らかなように、本発明の組成物は、従来から人
手ひきる最良のポリウレタンアクリレートよりはるかに
強いため緩’ｆＭａ−ティングされた光学ガラスのオー
バーコーテイングに非常に好適であり、しかもこれらは
ざらに可撓性である。これら組成１２！ｌｔま押出ノー
イロンジャケットコーティングにかなり近似している、
しかもはるかに適用が容易である。若干の可撓性が犠１
１になるが、本発明のトップ〕−トは、押出ナイト１ン
１１ジＶケツｈ −１−ｙ （ングを使用して通常に１
９られる値よりも高い引張弾ｖ１率も有り−る。
手ひきる最良のポリウレタンアクリレートよりはるかに
強いため緩’ｆＭａ−ティングされた光学ガラスのオー
バーコーテイングに非常に好適であり、しかもこれらは
ざらに可撓性である。これら組成１２！ｌｔま押出ノー
イロンジャケットコーティングにかなり近似している、
しかもはるかに適用が容易である。若干の可撓性が犠１
１になるが、本発明のトップ〕−トは、押出ナイト１ン
１１ジＶケツｈ −１−ｙ （ングを使用して通常に１
９られる値よりも高い引張弾ｖ１率も有り−る。
代即人 浅 刊 皓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）３ミルの硬化試験フィルムに成形したとき、少な
くとも１５０．０ＯＯＤＳｉ、の室温で測定した引張弾
性率と、少なくとも約１５％の伸びを右ず次式、 （式中、 Ｘ【よ−Ｅ）１ヂレン状に不飽和の一価アルコールの残
基であり、 Ｑは、イＮｊｌジイソシアネートの残基であり、Ｒは、
２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、 Ｒ′は、２〜８個の炭素原子を有づるアルキレン基であ
り、 ｎは約１．８〜約４の数である）および、（ｉｉ） （式中、記号は前記と同じ意味を有し、ｌは、モノイソ
シアネートを官能基とするモノエチレン状に不飽和の化
合物である）のうちの一つを有するジ−エチレン状ポリ
エステルポリウレタン３０〜約８０％、 全反応性成分の少なくとも５％の、ビスフェノールのジ
グリシジルエーテルのジーエチレン状に不飽和の液体エ
ステル、および 全反応性成分の少なくとも５％の、約５５℃より高いガ
ラス転移温度を有するモノエチレン状に不飽和の液体モ
ノマーを含んでいることを特徴とする前記の紫外線硬化
性コーティング組成物。 （２）Ｘが２−ヒドロキシエヂルアクリレートの残塁で
あり、Ｚがアクリレート官能基を有する特許請求の範囲
第１項に記載のコーティング組成物。 （３）１７がエチレン基であり、Ｒ′が６個の炭素原子
を含有し、［）が約２．０である特許請求の範囲第２項
に記載の＝１−ティング組成物。 （４）前記のモノエチレン状に不飽和なＥツマ−が、ジ
メチル）Ｉクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、イソ
ボルニル アクリレ−１〜、アクリル酸およびジシク１
−１ペンテニル アクリレ−１〜から成る群から選ばれ
る特許請求の範囲第１項に記載の」−ティング組成物。 （ｉ））前÷１１の七ツマ−が、４５％を超えない１で
存イ１づる特許請求の範囲第４項に記載の」−ディング
組成物。 （６）前記のジイソシアネートが、イソホロンジイソシ
アネー１〜または２．４−トルエンジイソシアネ−１−
の残基である特許請求の範囲第′１項に記載のコーティ
ング組成物。 （７）（−ツ／丁１−トが、特許請求の範囲第１項に記
載のコーティング組成物の紫外線硬化コーディングであ
ることをＭｊ徴とする樹脂緩ＷｒＪコーティングされか
つｈツブコーディングされた光学ガラス繊組。 （８）前記の光学ガラス１１紺上の前記の緩衝コーティ
ングが１ｏ、０００ｐＳｉ、より低い室温引張弾性率を
有す−る特許請求の範囲第７項に記載の被覆された光学
繊１ｔ。 （９）前記の光学ガラス１８１１上の前記の１１衝コー
テイングが、２．０ＯＯｐｓｉ、より低い空温引張弾性
率を有する特許請求の範囲第７項に記載の被覆された光
学繊維。 （１０） ｍ！１ｉｌ−７’（ンクカ１０．０ＯＯｐｓ
ｉ、未満の空温引張弾性率を有し、１−ツブ」−トが３
ミル試験フィルムにおいて、少なくとも １７５．０ＯＯｐｓｉ、の室温で測定された引張弾性率
と、少なくとも１５％の伸びをイｊりる紫外線硬化」−
ディングである、樹脂緩別コーティングされ、１〜ツブ
コーデイングされた光学ガラス［て゛あって、前記の１
〜ツブコートが、 全反応性成分の４０〜約７０％の、式、（式中、 ×【ま七〕水１’１９基のモノアクリレ−１〜の残基で
あり、 Ｑは、石（環ジイソシアネートの残基であり、Ｒ（，１
，２−・４個の炭素原子を有づるフルキレン基であり、 Ｒ′は、２−・８個の炭素原子を有するアルキレン基で
あり、 ｎは約２ｒ″ある）を有するジアクリレートポリＹステ
ルポリウレタン、 全反応４Ｉ！ｌ成分の少なくとも８％の、３５０〜４０
００）分子量を右づるビスフエノールへのジグリシジル
エーテルの液体ジアクリレート、おＪ：び、全反応性成
分の少なくとも１５％の、ジメチルアクリルアミド、Ｎ
−ビニルピロリドン、イソボルニル アクリレート、ア
クリル酸Ｊ５よびジシクロペンテニル アクリレートか
ら成る群から選ばれる七ノコーヂレン状に不飽和の七ツ
マ−を含んでいることを特徴と覆る前記の光学カラス繊
維。 （１１） ｔ−ツブコー１へが押出ジＶクツ１〜コーテ
ィングに関連ずけられる高い強度と弾性率並びに■０ｒ
な伸びと耐溶剤性とを兼備し、しかも普通のコーティン
グ方法で適用でき、紫外線照射によって１四化される緩
衝コーティングされた光学ガラスＮＩｊＡ ＩＩＩにト
ップ」−ティングをする方法であって、ＩＨ’ｉＩ’＃
緩衝コーティングされた光学ガラスＩ 紺に特許請求の
範囲第７１真に記載の紫外線硬化性コーティング組成物
を適用し、次いで前記のウェット〕−ティングされた繊
維に紫外線を照射して該」−ティングを硬化さけること
を特徴とづ”る前記方法。 （１２） 前記の光学ガラス繊維上の前記の緩衝コーテ
ィングが、１０．０００ｐＳｉ、Ｊ：り低い空温引張弾
性率を右する特許請求の範ｌ１１１第１１項に＋己載の
方法。 （１３）前記のコーティング組成物が、約５５°Ｃより
高いガラス転移温度を有する前記のモノエチレン状に不
飽和の七ツマ−を４５％まで含有覆るｆ？ｊ泊請求の範
［１１第１２項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/550,443 US4522465A (en) | 1983-11-10 | 1983-11-10 | Optical fiber coated with an ultraviolet cured topcoating |
| US550443 | 2009-08-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60118758A true JPS60118758A (ja) | 1985-06-26 |
Family
ID=24197209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59236549A Pending JPS60118758A (ja) | 1983-11-10 | 1984-11-09 | 紫外線硬化性コーテイング組成物および光学ガラス繊維のトツプコーテイング方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4522465A (ja) |
| EP (1) | EP0145929A1 (ja) |
| JP (1) | JPS60118758A (ja) |
| CA (1) | CA1236625A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62144517U (ja) * | 1986-03-03 | 1987-09-11 |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4682850A (en) * | 1984-06-25 | 1987-07-28 | Itt Corporation | Optical fiber with single ultraviolet cured coating |
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