JPS6011839A - 改善されたかぶり防止方法 - Google Patents
改善されたかぶり防止方法Info
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- JPS6011839A JPS6011839A JP59116808A JP11680884A JPS6011839A JP S6011839 A JPS6011839 A JP S6011839A JP 59116808 A JP59116808 A JP 59116808A JP 11680884 A JP11680884 A JP 11680884A JP S6011839 A JPS6011839 A JP S6011839A
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- nitrophenyl
- nitrobenzyl chloride
- silver halide
- emulsion
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は写真分野のものであシ、そしてより特定的には
低減されたかぶシおよび改善された老化安定性に特徴を
有するネガとして働く・・ロゲン化銀乳剤に関する。
低減されたかぶシおよび改善された老化安定性に特徴を
有するネガとして働く・・ロゲン化銀乳剤に関する。
広範囲々種々の有機および無機化合物が高感度のネガと
して働（）・ロゲン化銀乳剤を生成させる一連の複雑な
工程に対して使用されている。
して働（）・ロゲン化銀乳剤を生成させる一連の複雑な
工程に対して使用されている。
一つのそのような工程はその光感受性の上昇のためのノ
・ロゲン化銀粒子の化学的増感を包含する。増感剤の添
加時期と液体乳剤のコーティングとの間に乳剤には通常
熟成（ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ ）と呼ばれる熱処理が与え
られる。熟成の間にノ・ロゲン化銀粒子表面上に感度部
位を生成させる反応が起ると信じられる。不幸にして高
水準の感度を生成させるために熟成反応をつづけた場合
、いくらかのノ・ロゲン化銀粒子は露光なしで自然的に
現像性となる。これは乳剤にかぶシを生成させる。高感
度達成のだめの熟成を与えた粒子を使用して製造された
フィルムはコーテイング後に直ちに試験した場合にこの
かぶりを示すのみならず、このフィルムを老化させた場
合に一層高い水準のかぶシを示す。これはフィルムを使
用不能とする程の水準にまで達する可能性があり、そし
ていずれの場合にもこれはフィルムの有用寿命を限定さ
せる。望門しくない感度の損失はまたフィルムの老化に
つれてかぶりの上昇を伴いうる。
・ロゲン化銀粒子の化学的増感を包含する。増感剤の添
加時期と液体乳剤のコーティングとの間に乳剤には通常
熟成（ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ ）と呼ばれる熱処理が与え
られる。熟成の間にノ・ロゲン化銀粒子表面上に感度部
位を生成させる反応が起ると信じられる。不幸にして高
水準の感度を生成させるために熟成反応をつづけた場合
、いくらかのノ・ロゲン化銀粒子は露光なしで自然的に
現像性となる。これは乳剤にかぶシを生成させる。高感
度達成のだめの熟成を与えた粒子を使用して製造された
フィルムはコーテイング後に直ちに試験した場合にこの
かぶりを示すのみならず、このフィルムを老化させた場
合に一層高い水準のかぶシを示す。これはフィルムを使
用不能とする程の水準にまで達する可能性があり、そし
ていずれの場合にもこれはフィルムの有用寿命を限定さ
せる。望門しくない感度の損失はまたフィルムの老化に
つれてかぶりの上昇を伴いうる。
ネガとして働くハロゲン化銀乳剤に対してよシ高い感度
を得るための努力は、ある方法でこの問題を処理しなく
てはならない。高い速度およびそれに関連するかぶシ傾
向を促進させる増感効菓とかぶシを低下させるがしかし
速度もまた低下させる安定化効果との間に全体的バラン
スが確立されなくてはならない。
を得るための努力は、ある方法でこの問題を処理しなく
てはならない。高い速度およびそれに関連するかぶシ傾
向を促進させる増感効菓とかぶシを低下させるがしかし
速度もまた低下させる安定化効果との間に全体的バラン
スが確立されなくてはならない。
写真技術においてはプロセス中で実施される多くの添加
を熟成前添加（ｐｒｅｄｉｇｅｓｔｉｏｎ ａｄｄｉｔ
ｉｏｎ）または熟成後添加または後添加として特性づけ
ることか一般的方法である。例えば塩化金およびチオシ
アン酸金のような金化合物および例えばチオ硫酸塩およ
びチオ尿素のような硫黄化合物は当技術分野では化学的
増感のための熟成前部加物として周知である［Ｊａｍｅ
ｓ氏編［Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｊ 第１１３〜ｌ
１６頁（１９６６）参照〕。それらは適当な熟成期間
の後で高感光速度の乳剤を与える。無機および有機化合
物の両方が乳剤の安定化のために添加される。そのよう
な後添加はまた多分熟成前添加物により達成された感度
のいくらかを解消させることによってかぶシ水準を幾分
低下させる。
を熟成前添加（ｐｒｅｄｉｇｅｓｔｉｏｎ ａｄｄｉｔ
ｉｏｎ）または熟成後添加または後添加として特性づけ
ることか一般的方法である。例えば塩化金およびチオシ
アン酸金のような金化合物および例えばチオ硫酸塩およ
びチオ尿素のような硫黄化合物は当技術分野では化学的
増感のための熟成前部加物として周知である［Ｊａｍｅ
ｓ氏編［Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｊ 第１１３〜ｌ
１６頁（１９６６）参照〕。それらは適当な熟成期間
の後で高感光速度の乳剤を与える。無機および有機化合
物の両方が乳剤の安定化のために添加される。そのよう
な後添加はまた多分熟成前添加物により達成された感度
のいくらかを解消させることによってかぶシ水準を幾分
低下させる。
米国特許第４，３２３，６４５号明細書はある種の有機
ハロゲン化合物例えばｐ−ニトロベンジルクロリドが後
添加物として加えられた場合あるいは写真フィルムの製
造のためのコーティング段階の間にインラインで乳剤中
に注入された場合でさえも、ｉとんどかまたは全く速度
損失を与えることなしに低減されたかぶル水準を与える
ことを開示している。本発明は乳剤かぶシ減少のための
ハロゲン化銀乳剤への同一化合物の添加によってこの特
許の教示を改善させるものであるが、しかし本発明はプ
ロセスのより早い時点に加えられた場合にはるかに一層
小量で同様に有効であるという知見に関するものである
。
ハロゲン化合物例えばｐ−ニトロベンジルクロリドが後
添加物として加えられた場合あるいは写真フィルムの製
造のためのコーティング段階の間にインラインで乳剤中
に注入された場合でさえも、ｉとんどかまたは全く速度
損失を与えることなしに低減されたかぶル水準を与える
ことを開示している。本発明は乳剤かぶシ減少のための
ハロゲン化銀乳剤への同一化合物の添加によってこの特
許の教示を改善させるものであるが、しかし本発明はプ
ロセスのより早い時点に加えられた場合にはるかに一層
小量で同様に有効であるという知見に関するものである
。
陰画ハロゲン化銀乳剤に後添加として加えられた場合、
またはインライン注入された場合には新しいかぶシを低
減させそして／または老化かぶシを阻止させる有機酸化
作用成分すなわち臭素および塩素置換された有機化合物
は、乳剤の再沈殿、再分散または熟成の間に加えられた
場合に等しく有効でありうること、そして後添加として
加えられた場合にかぶシ低減または安定化のために要求
される量よりも一層少量で有効でｓｂうろことが発見さ
れた。従って本発明はネガとして働くハロゲン化銀乳剤
がなかんずく化学的に増感されそして熟成されるハロゲ
ン化銀含有写真フィルムの製造法であってその際臭素ま
たは塩素置換有機化合物のかぶシ低減および／または老
化安定作用量が熟成の完了前の調製段階または化学的増
感の段階のいずれかで前記のネガとして働くノ・ロゲン
化銀乳剤に加えられることを特徴とする方法に関する。
またはインライン注入された場合には新しいかぶシを低
減させそして／または老化かぶシを阻止させる有機酸化
作用成分すなわち臭素および塩素置換された有機化合物
は、乳剤の再沈殿、再分散または熟成の間に加えられた
場合に等しく有効でありうること、そして後添加として
加えられた場合にかぶシ低減または安定化のために要求
される量よりも一層少量で有効でｓｂうろことが発見さ
れた。従って本発明はネガとして働くハロゲン化銀乳剤
がなかんずく化学的に増感されそして熟成されるハロゲ
ン化銀含有写真フィルムの製造法であってその際臭素ま
たは塩素置換有機化合物のかぶシ低減および／または老
化安定作用量が熟成の完了前の調製段階または化学的増
感の段階のいずれかで前記のネガとして働くノ・ロゲン
化銀乳剤に加えられることを特徴とする方法に関する。
これらの化合物は好ましくはｐ−ニトロベンジルクロＩ
Ｊ ド、３−ブロモ−３−（４−ニトロフェニル）プロ
ピオン酸または４−クロロ−４−（ｐ−ニド・ロフェニ
ル）酪酸でアル。
Ｊ ド、３−ブロモ−３−（４−ニトロフェニル）プロ
ピオン酸または４−クロロ−４−（ｐ−ニド・ロフェニ
ル）酪酸でアル。
後添加物として使用された場合の有機酸化作用成分例え
ばｐ−ニトロベンジルクロリドのかぶり低下および老化
安定化作用は、再沈殿、再分散、または化学的増感工程
の間でさえ加えた場合の量の扇で達成されつるというこ
とは本発明の前熟成添加法の予期せざる利点であった。
ばｐ−ニトロベンジルクロリドのかぶり低下および老化
安定化作用は、再沈殿、再分散、または化学的増感工程
の間でさえ加えた場合の量の扇で達成されつるというこ
とは本発明の前熟成添加法の予期せざる利点であった。
〔発明の詳細１〕
本発明によってかぶシを低下させそして老化安定性を増
大させるためにネガとして働くハロゲン化銀乳剤に加え
ることのできる有機酸化作用成分すなわち臭素または塩
素置換された有機化合物のよシ完全なリストは以下のも
のを包含する。
大させるためにネガとして働くハロゲン化銀乳剤に加え
ることのできる有機酸化作用成分すなわち臭素または塩
素置換された有機化合物のよシ完全なリストは以下のも
のを包含する。
２．２．２−トリクロロエタノール、ｍ−ニトロベンジ
ルクロリド、ｐ−ニトロベンジルクロリド、０−ニトロ
ベンジルクロリド、６−クロロアニリン、２−クロロ−
４−ニトロベンジルクロリド、２−クロロ−５−ニトロ
ベンジルクロリド、４−クロロ−２−二トロベンジルク
ロリド、４−クロロ−３−ニトロベンジルクロリド、α
９α、α−トリクロロトルエン、０−クロラニル、４．
６−ジクロロ−５−ニトロピリミジン、５−クロロ−２
−（Ｊジクロロメチル）ペンズイミタソール、２−１０
ロー６−ニトロピリジン、２−アミノ−３，５−ジクロ
ロピリジン、ｐ−ニトロベンジルチオシアネ−１、クロ
ｌ：ｌ −（４−ニトロフェニル）メタン、２−（ｐ−
二トロベンジル）チオピリジニウムプロミド、４′−ク
ロロ−４’−（４−二トロフェニル）酪酸：［チルエス
テル、６−−ｙロモー３−（４−ニトロフェニル）フロ
ピオン酸および４−クロロ−４−（ｐ−二トロフェニル
）酪酸。
ルクロリド、ｐ−ニトロベンジルクロリド、０−ニトロ
ベンジルクロリド、６−クロロアニリン、２−クロロ−
４−ニトロベンジルクロリド、２−クロロ−５−ニトロ
ベンジルクロリド、４−クロロ−２−二トロベンジルク
ロリド、４−クロロ−３−ニトロベンジルクロリド、α
９α、α−トリクロロトルエン、０−クロラニル、４．
６−ジクロロ−５−ニトロピリミジン、５−クロロ−２
−（Ｊジクロロメチル）ペンズイミタソール、２−１０
ロー６−ニトロピリジン、２−アミノ−３，５−ジクロ
ロピリジン、ｐ−ニトロベンジルチオシアネ−１、クロ
ｌ：ｌ −（４−ニトロフェニル）メタン、２−（ｐ−
二トロベンジル）チオピリジニウムプロミド、４′−ク
ロロ−４’−（４−二トロフェニル）酪酸：［チルエス
テル、６−−ｙロモー３−（４−ニトロフェニル）フロ
ピオン酸および４−クロロ−４−（ｐ−二トロフェニル
）酪酸。
これら化合物は化学的増感または熟成の完了の前にハロ
ゲン化銀１モル当９０．１〜１００＃１ｇの量で加えら
れた場合、コーティングされたフィルムの速度、勾配お
よび表面濃度に悪影響を与えることなく新鮮時かぶ９お
よび老化かぷ９を低下させる。これら化合物は便利には
プ四セスで使用される溶液の一つ例えばいわゆるゲル塩
溶液（セラチンおよびアルカリ金属ハライド）中に包含
させることによって、沈降工程のような初期段階で乳剤
に加えることができる。あるいはまた通常の熟成前増感
剤が加えられそして乳剤温度を上昇させて化学増感を達
成するまで待ちそして有機酸化作用成分を熟成期間の終
了の前に加えることも可能である。しかし熟成終了の前
に実施された添加に対して熟成の終った後で実施され添
加の違い（終点は乳剤への冷却成分の添加と同時である
）は臨界的である。ハロゲン化銀上での強い表面吸着剤
であることの知られている冷却成分例えば４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラアザインデ
ンの添加の前に加えられた場合のこの有機酸化作用成分
のより低い量の予期せざる有効性は、ノ・ロゲン化銀結
晶上での表面効果によると信じられる。
ゲン化銀１モル当９０．１〜１００＃１ｇの量で加えら
れた場合、コーティングされたフィルムの速度、勾配お
よび表面濃度に悪影響を与えることなく新鮮時かぶ９お
よび老化かぷ９を低下させる。これら化合物は便利には
プ四セスで使用される溶液の一つ例えばいわゆるゲル塩
溶液（セラチンおよびアルカリ金属ハライド）中に包含
させることによって、沈降工程のような初期段階で乳剤
に加えることができる。あるいはまた通常の熟成前増感
剤が加えられそして乳剤温度を上昇させて化学増感を達
成するまで待ちそして有機酸化作用成分を熟成期間の終
了の前に加えることも可能である。しかし熟成終了の前
に実施された添加に対して熟成の終った後で実施され添
加の違い（終点は乳剤への冷却成分の添加と同時である
）は臨界的である。ハロゲン化銀上での強い表面吸着剤
であることの知られている冷却成分例えば４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラアザインデ
ンの添加の前に加えられた場合のこの有機酸化作用成分
のより低い量の予期せざる有効性は、ノ・ロゲン化銀結
晶上での表面効果によると信じられる。
従って本発明は乳剤の熟成および表面吸着剤の添加の完
了前に有機酸化作用成分を添加することを包含している
。
了前に有機酸化作用成分を添加することを包含している
。
本発明はへテロ分散および単分散粒子サイズ分布を生成
させるための単一ジェット、スプラッシュおよびダブル
ジェット沈降技術により生成されたハロゲン化銀粒子を
使用して操作可能である。そのような既知技術により製
造された粒子中に金属イオンを導入して写真反応を修正
させることができ、そして非金属化合物をも加えて感贋
を上昇させまたはかぶりを抑制することができる。
させるための単一ジェット、スプラッシュおよびダブル
ジェット沈降技術により生成されたハロゲン化銀粒子を
使用して操作可能である。そのような既知技術により製
造された粒子中に金属イオンを導入して写真反応を修正
させることができ、そして非金属化合物をも加えて感贋
を上昇させまたはかぶりを抑制することができる。
本明細書に記載のネガとして働くノ為ロゲン化銀乳剤の
ハロゲン化銀成分は純粋かまたは混合された塩化銀、臭
化銀または沃化銀であシうる。
ハロゲン化銀成分は純粋かまたは混合された塩化銀、臭
化銀または沃化銀であシうる。
そしてその粒子はその形状が例えば立方体、八面体、斜
方六面体その他の規則的なものでもよいしまたは不規則
なものでもありうる。
方六面体その他の規則的なものでもよいしまたは不規則
なものでもありうる。
これら乳剤のための結合剤および膠化（ペプトン化）媒
体としてはゼラチンを使用することが一般的である。し
かしながらゼラチンの一部または全部を当技術分野で既
知のその他の天然または合成保護コロイドで置換するこ
とができる。
体としてはゼラチンを使用することが一般的である。し
かしながらゼラチンの一部または全部を当技術分野で既
知のその他の天然または合成保護コロイドで置換するこ
とができる。
その他の有用な添加剤としてはオルトソクロマチック（
整色性）およびパンクロマチック（汎色性ン増感染料、
感度増大作用化合物例えばポリアルキレングリコール、
コーティング助剤として有用な表面活性剤、かぶり防止
剤、およびインダゾール、イミダゾール、アザインデン
。
整色性）およびパンクロマチック（汎色性ン増感染料、
感度増大作用化合物例えばポリアルキレングリコール、
コーティング助剤として有用な表面活性剤、かぶり防止
剤、およびインダゾール、イミダゾール、アザインデン
。
重金属化合物例えば水銀塩およびポリヒドロキシベンゼ
ン化合物を含む安定剤があげられる。
ン化合物を含む安定剤があげられる。
これらのネガとして働くエレメントに対して有用なその
他の成分としては硬膜剤、帯電防止剤、艶消剤、可塑剤
、明色化剤および天然および合成の湿潤剤があげられる
。すべてのこれらの成分を組合せて適当な支持体例えば
硝酸セルロースフィルム、セルロースエステルフィルム
ポリ（ビニルアセタール）フィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムおよび
関連フィルムならびにガラス。
他の成分としては硬膜剤、帯電防止剤、艶消剤、可塑剤
、明色化剤および天然および合成の湿潤剤があげられる
。すべてのこれらの成分を組合せて適当な支持体例えば
硝酸セルロースフィルム、セルロースエステルフィルム
ポリ（ビニルアセタール）フィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルムおよび
関連フィルムならびにガラス。
紙、金属その他にコーティングしうる処方を生成させる
ことができる。
ことができる。
以下の実施例は本発明を説明する。
例 １
１、２多沃化物含有の高感度沃臭化銀乳剤を写真級石灰
処理骨ゼラチン、硝酸銀、臭化アンモニウムおよび沃化
カリウムを使用して１．０μ乙の結晶サイズを生成させ
る単一ジェット法で製造した。２０℃で徐々にポリビニ
ルアルコール−スルホベンズアルデヒドアセクールを加
えそして３Ｎ硫酸でｐＨを２．０に低下させることによ
ってこの乳剤を凝固させた。凝固された乳剤を傾瀉によ
って洗って過剰の塩を除去した。次いでこの乳剤をゼラ
チン中に再分散させ、金および硫黄で化学的に増感させ
そして５７℃で３０分加熱することにょシ熟成させた。
処理骨ゼラチン、硝酸銀、臭化アンモニウムおよび沃化
カリウムを使用して１．０μ乙の結晶サイズを生成させ
る単一ジェット法で製造した。２０℃で徐々にポリビニ
ルアルコール−スルホベンズアルデヒドアセクールを加
えそして３Ｎ硫酸でｐＨを２．０に低下させることによ
ってこの乳剤を凝固させた。凝固された乳剤を傾瀉によ
って洗って過剰の塩を除去した。次いでこの乳剤をゼラ
チン中に再分散させ、金および硫黄で化学的に増感させ
そして５７℃で３０分加熱することにょシ熟成させた。
この６ｏ分の熟成の終りに４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，５，５ａ、７−チトラアザインデンおよび１−フ
ェニルー５−メルカプトテトラゾールを加えて乳剤を安
定化させた。この乳剤の第１の部分をそれ以上の添加物
なしで支持体上にコーティングしそしてホルムアルデヒ
ド硬膜剤含有ゼラチン乳剤でオーバーコーテイングして
対照とした。
−１，５，５ａ、７−チトラアザインデンおよび１−フ
ェニルー５−メルカプトテトラゾールを加えて乳剤を安
定化させた。この乳剤の第１の部分をそれ以上の添加物
なしで支持体上にコーティングしそしてホルムアルデヒ
ド硬膜剤含有ゼラチン乳剤でオーバーコーテイングして
対照とした。
第２の部分にはハロゲン化銀１モル当＃）１００■のｐ
−ニトロベンジルクロリドの添加を与え、そして次いで
支持体上にコーティングしそしてオーバーコーテイング
して前記米ｉ特許第４．３２３，６４５号明細書記載の
従来技術比較例とした。
−ニトロベンジルクロリドの添加を与え、そして次いで
支持体上にコーティングしそしてオーバーコーテイング
して前記米ｉ特許第４．３２３，６４５号明細書記載の
従来技術比較例とした。
ｐ−ニトロベンジルクロリドの添加が硝酸銀溶液を加え
／とゲル塩溶液に対して実施される以外は対照と同様に
して４種のその他の沈殿を実施して１．０μ３粒子を生
成させた。得られた乳剤中の臭化銀基準での添加量は１
モル当り０５〜。
／とゲル塩溶液に対して実施される以外は対照と同様に
して４種のその他の沈殿を実施して１．０μ３粒子を生
成させた。得られた乳剤中の臭化銀基準での添加量は１
モル当り０５〜。
５．０！−１０，０ｍｆおよび１００■であった。対照
および比較試料と同一の方法でこれら乳剤を再分散させ
、増感させ、コーティングしそしてオー／シーコーティ
ングした。
および比較試料と同一の方法でこれら乳剤を再分散させ
、増感させ、コーティングしそしてオー／シーコーティ
ングした。
対照、比較試料および４ｆｆｆｌの実験のフィルム試料
をデュポン社から入手可能な「クロネクス（Ｃｒｏｎｅ
ｘ ） Ｊセンシトメーター中で露光させ、そして３６
℃で′１０秒間秒間時許第４，３８３．・０２６号明細
書にあげられた組成を有する連続調ヒドロキシン含有現
像液中で機械現像した。表１は本発明により添加された
有機酸化作用成分含有試料と対照および従来技術比較試
料の間のセンシトメトリー結果の比較を示す。
をデュポン社から入手可能な「クロネクス（Ｃｒｏｎｅ
ｘ ） Ｊセンシトメーター中で露光させ、そして３６
℃で′１０秒間秒間時許第４，３８３．・０２６号明細
書にあげられた組成を有する連続調ヒドロキシン含有現
像液中で機械現像した。表１は本発明により添加された
有機酸化作用成分含有試料と対照および従来技術比較試
料の間のセンシトメトリー結果の比較を示す。
表 １
対 照 −１０００，０８
従来技術 −１００■ １０５ ０．０６Ａ ｏ、ｓ＋
ｌｖ−１ｏｏ ｏ、ｏｓ Ｂ ５Ｔｑ−１０４０，０６ ０１０■−９６０，０６ Ｄ ｔｏｏｑ−７５０，０１ 前記から知ることができるように、沈殿において加えら
れた１００ηのｐ−ニトロベンジルクロリドはかなりの
速度損失を与えるが、一方米国特許第４，３２３，６４
５号明細書によシ熟成後に加えられた同一量は速度に悪
影響を与えることなしにかぶりを低下させる。しかしな
がら本発明による５ｔｎｇおよび１０キの添加は速度に
悪影響を与えることはなくそしてそのかぶり減少におい
てほぼ同等である。
ｌｖ−１ｏｏ ｏ、ｏｓ Ｂ ５Ｔｑ−１０４０，０６ ０１０■−９６０，０６ Ｄ ｔｏｏｑ−７５０，０１ 前記から知ることができるように、沈殿において加えら
れた１００ηのｐ−ニトロベンジルクロリドはかなりの
速度損失を与えるが、一方米国特許第４，３２３，６４
５号明細書によシ熟成後に加えられた同一量は速度に悪
影響を与えることなしにかぶりを低下させる。しかしな
がら本発明による５ｔｎｇおよび１０キの添加は速度に
悪影響を与えることはなくそしてそのかぶり減少におい
てほぼ同等である。
例 ２
例１の対照と同様にして乳剤を沈殿させ−そして再分散
させた。再分散乳剤の一部を分割して別々の容器に入れ
た。例１の方法に従って対照および比較試料両方を製造
しそしてコーティングさせた。乳剤の他の分割物にはす
べて対照と同一の添加物を与えたがただし硫黄増感剤添
加の２０分前または硫黄ｔ８ａ感剤添加の１０分または
２０分後に、ハロゲン化銀１モル当９５またハ１０ｒＩ
Ｉｆのｐ−ニトロベンジルクロリドをこの再分散乳剤に
加えた。これら実験乳剤を例１におけるようにしてコー
ティングしそして試験してｐ−ニトロベンジルクロリド
の添加物を含有しない対照および後添加として添加され
た１００ｗ１を含有する比較試料と比較した。
させた。再分散乳剤の一部を分割して別々の容器に入れ
た。例１の方法に従って対照および比較試料両方を製造
しそしてコーティングさせた。乳剤の他の分割物にはす
べて対照と同一の添加物を与えたがただし硫黄増感剤添
加の２０分前または硫黄ｔ８ａ感剤添加の１０分または
２０分後に、ハロゲン化銀１モル当９５またハ１０ｒＩ
Ｉｆのｐ−ニトロベンジルクロリドをこの再分散乳剤に
加えた。これら実験乳剤を例１におけるようにしてコー
ティングしそして試験してｐ−ニトロベンジルクロリド
の添加物を含有しない対照および後添加として添加され
た１００ｗ１を含有する比較試料と比較した。
その結果は、熟成反応完了前の広範囲のｐ−二トロベン
ジルクロリド添加時間にもかかわらず、１００ｍ９の後
添加に比べて速度にはわずかの差しかなくそしてかぶり
においては差のないことを示した。５〜を含有するフィ
ルムに比べた場合、１０キを含有するフィルムに対して
わずかにより高い速度が観察された。これらの結果は５
０分の熟成期間が本発明による熟成の終りの急冷（ｑｕ
ｅｎｃｈ ）の前に加えられた有機酸化作用成分のかぶ
り低下作用に対する有意な因子ではないことを示してい
る。５■および１０■の添加は熟成において６０分、２
０分または１０分存在させたかどうかに関係なく１００
■の後添加に等しくかぶりを低下させる〇 例 ６ 例２におけるようにして化学的増感のために再分散乳剤
の等しい分割物を調製した。一つの分割物は有機酸化作
用成分を加えることなく熟成させて対照として使用した
。その他の分割物には熟成の終了および４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラアザインゲン
の急冷添加の１０分前にノ−ロゲン化銀１モル当り１０
ｍ９の下記すなわち ｐ−ニトロベンジルクロリド、 ６−ブロモ−３−（ｐ−ニトロフェニル）フロピオン酸
、 ４−クロロ−４−（ｐ−ニトロフェニル） 酪Ｆａ、４
’−クロロ−４’−（４−ニトロフェニル）酪酸の添加
を与えた。
ジルクロリド添加時間にもかかわらず、１００ｍ９の後
添加に比べて速度にはわずかの差しかなくそしてかぶり
においては差のないことを示した。５〜を含有するフィ
ルムに比べた場合、１０キを含有するフィルムに対して
わずかにより高い速度が観察された。これらの結果は５
０分の熟成期間が本発明による熟成の終りの急冷（ｑｕ
ｅｎｃｈ ）の前に加えられた有機酸化作用成分のかぶ
り低下作用に対する有意な因子ではないことを示してい
る。５■および１０■の添加は熟成において６０分、２
０分または１０分存在させたかどうかに関係なく１００
■の後添加に等しくかぶりを低下させる〇 例 ６ 例２におけるようにして化学的増感のために再分散乳剤
の等しい分割物を調製した。一つの分割物は有機酸化作
用成分を加えることなく熟成させて対照として使用した
。その他の分割物には熟成の終了および４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラアザインゲン
の急冷添加の１０分前にノ−ロゲン化銀１モル当り１０
ｍ９の下記すなわち ｐ−ニトロベンジルクロリド、 ６−ブロモ−３−（ｐ−ニトロフェニル）フロピオン酸
、 ４−クロロ−４−（ｐ−ニトロフェニル） 酪Ｆａ、４
’−クロロ−４’−（４−ニトロフェニル）酪酸の添加
を与えた。
対照および実験の乳剤コーチインクツフィルム試料のセ
ンシトメトリー試験はこれら臭素および塩素置換化合物
はすべて化学的増感の終了前に加えられた場合にはかぶ
りを有効に減少させることを示した。
ンシトメトリー試験はこれら臭素および塩素置換化合物
はすべて化学的増感の終了前に加えられた場合にはかぶ
りを有効に減少させることを示した。
例 ４
例２におけるようにして化学的増感のために再分散乳剤
の等しい分割物を生成させた。一つの分割物は有機酸化
作用成分を加えることなく熟成させて対照とした。その
他の分割物は化学的増感の最後の１０分までは同様に熟
成させ。
の等しい分割物を生成させた。一つの分割物は有機酸化
作用成分を加えることなく熟成させて対照とした。その
他の分割物は化学的増感の最後の１０分までは同様に熟
成させ。
そしてこの時点でハロゲン化銀１モル当シ０．４り、５
１１１ｆ、１［］η、２２ダまたは４４ダの種々の量の
ｐ−ニトロベンジルクロリドを加えた。例２との比較に
おけるセンシトメトリー試験はかぶシ低下に対する５■
および１０■水準の有効性を再確認させ、そして更に２
２■が速度に悪影響を与えることなく使用しうるもので
あることを示した。０．４■の添加には利点は認められ
なかった。そして４４〜の添加は速度の確実な損失を与
えた。
１１１ｆ、１［］η、２２ダまたは４４ダの種々の量の
ｐ−ニトロベンジルクロリドを加えた。例２との比較に
おけるセンシトメトリー試験はかぶシ低下に対する５■
および１０■水準の有効性を再確認させ、そして更に２
２■が速度に悪影響を与えることなく使用しうるもので
あることを示した。０．４■の添加には利点は認められ
なかった。そして４４〜の添加は速度の確実な損失を与
えた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）なかんずくネガとして働くノ・ロゲン化銀乳剤を化
学的に増感させそして熟成させてノーロゲン化銀含有写
真フィルムを製造するにあたシ、熟成または化学増感の
完了前の調製の任意の段階で前記のネガとして働くノ・
ロゲン化銀乳剤にｍ−二トロベンジルクロリド、０−二
トロベンジルクロリド、ｐ−ニトロベンジルクロリド、
２−クロロ−４−二トロベンジルクロリド、２−クロロ
−５−二トロベンジルクロリド、４−クロロ−２−二ト
ロベンジルクロリド、４−クロロ−３−二トロベンジル
クロリド、４，５−ジクロｐ−ミーニトロピリミジン、
５−クロロ−２−（トリクロロメチル）ベンズイミダゾ
ール、２−クロロ−３−二トロピリジン、２−アミノ−
３，５−ジ矛ロロピリジン、ｐ−ニトロベンジルチオシ
アネート、クロロ−（４−ニトロフェニル）メタｙ、２
−（ｐ−ニトロベンジル）チオピリジニウムプロミド、
４′−クロロ−４’−（４−ニトロ−フェニル）酪酸エ
チルエステルブロモ、−３−（４−ニトロフェニル）フ
ロピオン酸および４−クロロ−４−（ｐ−ニトロフェニ
ル）酪酸よりなる群力・ら選（′ｆ．れた臭素または塩
素置換有機化合物の力１ぶシ低下および／または老化安
定化作用量を加えることを特徴とする）・ロゲン化銀含
有写真フィルムの製造方法。 ２）臭素または塩素置換有機化合物力″＝ｐ〜ニトロベ
ンジルクロリ）’、３−フｏモー３ − （ ４−ニト
ロフェニル）−−／ロピオン酸、４−クロロ−４−（ｐ
−二トロフェニル）酪酸オ！び４−クロロ−４−（ｐ−
二トロフェニル）酪酸エチルエステルよシなる群から選
ばれる前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）前記化合物がハロゲン化銀１モル当シｏ１〜１００
ｍｇの量で加えられる前記特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ４）熟成が４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
、７−チトラアザインデンの急冷添加により終結される
前記特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５）乳剤がゼラチン−沃臭化銀乳剤である前記特許請求
の範囲第４項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US503296 | 1983-06-10 | ||
| US06/503,296 US4468454A (en) | 1983-06-10 | 1983-06-10 | Antifoggant process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6011839A true JPS6011839A (ja) | 1985-01-22 |
| JPH0355812B2 JPH0355812B2 (ja) | 1991-08-26 |
Family
ID=24001500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59116808A Granted JPS6011839A (ja) | 1983-06-10 | 1984-06-08 | 改善されたかぶり防止方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4468454A (ja) |
| EP (1) | EP0128563B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6011839A (ja) |
| DE (1) | DE3481866D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS61255336A (ja) * | 1985-05-09 | 1986-11-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた超硬調ネガ画像形成方法 |
| US5219721A (en) * | 1992-04-16 | 1993-06-15 | Eastman Kodak Company | Silver halide photographic emulsions sensitized in the presence of organic dichalcogenides |
| US5364754A (en) * | 1992-04-16 | 1994-11-15 | Eastman Kodak Company | Silver halide photographic emulsions precipitated in the presence of organic dichalcogenides |
| US5217859A (en) * | 1992-04-16 | 1993-06-08 | Eastman Kodak Company | Aqueous, solid particle dispersions of dichalcogenides for photographic emulsions and coatings |
| US20050123867A1 (en) * | 2003-12-04 | 2005-06-09 | Eastman Kodak Company | Silver halide elements containing activated precursors to thiocyanato stabilizers |
| CN102482321B (zh) | 2009-06-22 | 2015-06-17 | 安姆根有限公司 | 使用化学控制的氧化还原态重折叠蛋白质 |
| ES2862580T5 (es) | 2009-06-25 | 2024-06-13 | Amgen Inc | Procesos de purificación por captura para proteínas expresadas en un sistema no de mamífero |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2378203A (en) * | 1944-01-13 | 1945-06-12 | Eastman Kodak Co | Ethyl trichloroacetate antifoggant |
| US2384613A (en) * | 1944-01-13 | 1945-09-11 | Eastman Kodak Co | Chloroaniline antifoggants |
| GB1399450A (en) * | 1971-09-17 | 1975-07-02 | Agfa Gevaert | Photographic silver halide material |
| JPS5141056B2 (ja) * | 1972-09-04 | 1976-11-08 | ||
| US3861918A (en) * | 1973-03-09 | 1975-01-21 | Polaroid Corp | Synthetic silver halide emulsion binder |
| GB1445192A (en) * | 1973-04-26 | 1976-08-04 | Agfa Gevaert | Method of preparing photographic silver halide emulisons |
| US4323645A (en) * | 1980-08-01 | 1982-04-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Organic halogen compounds for negative-working silver halide emulsions |
-
1983
- 1983-06-10 US US06/503,296 patent/US4468454A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-06-08 EP EP84106597A patent/EP0128563B1/en not_active Expired
- 1984-06-08 JP JP59116808A patent/JPS6011839A/ja active Granted
- 1984-06-08 DE DE8484106597T patent/DE3481866D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0128563B1 (en) | 1990-04-04 |
| JPH0355812B2 (ja) | 1991-08-26 |
| EP0128563A2 (en) | 1984-12-19 |
| EP0128563A3 (en) | 1988-01-07 |
| US4468454A (en) | 1984-08-28 |
| DE3481866D1 (de) | 1990-05-10 |
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