JPS601167B2 - 多孔性層状ペレツト - Google Patents
多孔性層状ペレツトInfo
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- JPS601167B2 JPS601167B2 JP51054447A JP5444776A JPS601167B2 JP S601167 B2 JPS601167 B2 JP S601167B2 JP 51054447 A JP51054447 A JP 51054447A JP 5444776 A JP5444776 A JP 5444776A JP S601167 B2 JPS601167 B2 JP S601167B2
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/0026—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics by agglomeration or compacting
- B29B17/0036—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics by agglomeration or compacting of large particles, e.g. beads, granules, pellets, flakes, slices
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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- B29B9/08—Making granules by agglomerating smaller particles
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は結晶性エチレンテレフタレート重合体フィルム
の層状べレツト、並びにポリ(エチレンテレフタレート
)(以後PETと称す)を固相重合させ乾燥する改善法
に関し、特にPET廃棄物の固相重合法に関する。
の層状べレツト、並びにポリ(エチレンテレフタレート
)(以後PETと称す)を固相重合させ乾燥する改善法
に関し、特にPET廃棄物の固相重合法に関する。
PETフィルムの製造時にはかなりの量の廃棄物が蓄積
される。
される。
例えば製造開始時の廃棄物、ビーズ、切断廃棄物及び不
合格フィルムは二麹配向性PETフィルムの製造使用量
の最大50%にも達している。当業界においてはこのよ
うな廃棄物を循環させ工程の経済性を改善させる種々の
方法が提案されている。大気中に数日間貯蔵された線状
ポリエステルはその重量の最大0.4%の水を吸収する
。
合格フィルムは二麹配向性PETフィルムの製造使用量
の最大50%にも達している。当業界においてはこのよ
うな廃棄物を循環させ工程の経済性を改善させる種々の
方法が提案されている。大気中に数日間貯蔵された線状
ポリエステルはその重量の最大0.4%の水を吸収する
。
このような重合体を溶融して回収し再使用すると、吸収
された水は初期固有粘度を最大20%減少させる原因に
なる。(即ち分子量がかなり減少する。)従って回収又
は再使用するための最も工業的に許容された工程には、
熔融する前に重合体を乾燥するか又はさらに重合させ、
繊維又はフィルムの生成許容水準以下に粘度が抵下する
ことを防ぐ必要がある。乾燥及び重合の速度は、揮発性
物質、特に吸収された水、及びポリエステルをさらに重
合させる際縮合反応から生じるグリコールと水が重合体
の塊から拡散する速度に依存するので、フィルム又は他
のポリエステル材料を粉砕して細かい状態にすることが
実用的である。
された水は初期固有粘度を最大20%減少させる原因に
なる。(即ち分子量がかなり減少する。)従って回収又
は再使用するための最も工業的に許容された工程には、
熔融する前に重合体を乾燥するか又はさらに重合させ、
繊維又はフィルムの生成許容水準以下に粘度が抵下する
ことを防ぐ必要がある。乾燥及び重合の速度は、揮発性
物質、特に吸収された水、及びポリエステルをさらに重
合させる際縮合反応から生じるグリコールと水が重合体
の塊から拡散する速度に依存するので、フィルム又は他
のポリエステル材料を粉砕して細かい状態にすることが
実用的である。
従来は乾燥して溶融時に粘度を保持する必要を説いてい
るェドワーズ(Edwards)らの米国特許第250
3251号におけるように、重合体を粉砕して微粉末に
した。最近はシュヴアィッア−(Schwejtzer
)らの米国特許第3657388号におけるように、「
粉末又は非常に細かい状態」において重合体を圧縮して
粒子にする。重合体をこのような微粉末状態にする工程
はエネルギー消費量において高価であり、望ましくない
副反応を生成してポリエステルのような重合体の場合色
の変化などを起す原因になる。本発明によれば、このよ
うな欠点をなくし、高比重の低い廃棄結晶性ポリエステ
ル・フィルムを、乾燥速度の減少を最低にして、固相重
合における重合速度、及び溶融重合体及びグリコール分
解して単量体にするための高温グリコール単量体系への
溶解速度の減少を最低にして、便利に取扱うことができ
る状態に変えることができる。ノツクス(knox)の
米国特許第3767601号においては「典型的には固
有粘度約0.50の一般用PETフィルム廃棄物を切断
して微少片の形にし、次いで除去用ガスの存在下におい
てこの細片の固相重合を行ない、PETの固有粘度を増
加させる有望な方法が記載されている。
るェドワーズ(Edwards)らの米国特許第250
3251号におけるように、重合体を粉砕して微粉末に
した。最近はシュヴアィッア−(Schwejtzer
)らの米国特許第3657388号におけるように、「
粉末又は非常に細かい状態」において重合体を圧縮して
粒子にする。重合体をこのような微粉末状態にする工程
はエネルギー消費量において高価であり、望ましくない
副反応を生成してポリエステルのような重合体の場合色
の変化などを起す原因になる。本発明によれば、このよ
うな欠点をなくし、高比重の低い廃棄結晶性ポリエステ
ル・フィルムを、乾燥速度の減少を最低にして、固相重
合における重合速度、及び溶融重合体及びグリコール分
解して単量体にするための高温グリコール単量体系への
溶解速度の減少を最低にして、便利に取扱うことができ
る状態に変えることができる。ノツクス(knox)の
米国特許第3767601号においては「典型的には固
有粘度約0.50の一般用PETフィルム廃棄物を切断
して微少片の形にし、次いで除去用ガスの存在下におい
てこの細片の固相重合を行ない、PETの固有粘度を増
加させる有望な方法が記載されている。
得られた廃棄物を溶融押出して高分子量PETに付随し
た性質をもつ生成物を得る。例えば固有粘度が0.70
より僅かに高い再生PETは熱収縮性、熱封性のフィル
ムをつくることができる。しかし薄いPETの細片は典
型的には40〜80k9jあの低い高比重を有し、実用
的な生産高を得るためには非常に大きな反応器又は乾燥
器が必要である。
た性質をもつ生成物を得る。例えば固有粘度が0.70
より僅かに高い再生PETは熱収縮性、熱封性のフィル
ムをつくることができる。しかし薄いPETの細片は典
型的には40〜80k9jあの低い高比重を有し、実用
的な生産高を得るためには非常に大きな反応器又は乾燥
器が必要である。
さらに高比重が低いと材料を取扱う問題が生じ、これに
よって工程の生産性が制限される。例えばノックスのロ
ータリー・キルン又は低圧の雰囲気中において、除去用
ガスに均一に露出させるように低密度の細片を十分に輝
拝することは困難であり、低比重の細片は通路を塞ぎ、
或いは除去用ガスの中に捕捉されて除去用ガスを外に逃
がすための排気孔をつめることがある。このような問題
を克服するためには、微粉砕された廃棄物を溶融押出し
て固体の粒状物又はべレットにし、これを固相重合に付
すことができる。
よって工程の生産性が制限される。例えばノックスのロ
ータリー・キルン又は低圧の雰囲気中において、除去用
ガスに均一に露出させるように低密度の細片を十分に輝
拝することは困難であり、低比重の細片は通路を塞ぎ、
或いは除去用ガスの中に捕捉されて除去用ガスを外に逃
がすための排気孔をつめることがある。このような問題
を克服するためには、微粉砕された廃棄物を溶融押出し
て固体の粒状物又はべレットにし、これを固相重合に付
すことができる。
しかしエチレングリコール及び副成物の水が廃棄物の表
面に拡散して放出される速度が比較的に低いために、反
応速度が遅くなる。従って大容量の廃棄物を用いると反
応速度が減少し、実際問題として与えられた生産高を達
成するための工場設備が増加する。従って微粉末PET
廃棄物を用いて得られるような重合速度が得られ、しか
もそれに伴う実用的問題が生じない固相重合法を改善す
る必要がある。
面に拡散して放出される速度が比較的に低いために、反
応速度が遅くなる。従って大容量の廃棄物を用いると反
応速度が減少し、実際問題として与えられた生産高を達
成するための工場設備が増加する。従って微粉末PET
廃棄物を用いて得られるような重合速度が得られ、しか
もそれに伴う実用的問題が生じない固相重合法を改善す
る必要がある。
本発明によれば、廃棄物のPETフィルムの層状(la
miMr)べレツトが提供され、更にべレットを約50
oo乃至エチレンテレフタレート重合体の融点未満の温
度、最も屡々140o 〜250qoの温度に加熱し、
同時に揮発性物質を連続的に除去する乾燥及び固相重合
のためのべレットの熱処理法が提供される。
miMr)べレツトが提供され、更にべレットを約50
oo乃至エチレンテレフタレート重合体の融点未満の温
度、最も屡々140o 〜250qoの温度に加熱し、
同時に揮発性物質を連続的に除去する乾燥及び固相重合
のためのべレットの熱処理法が提供される。
廃棄物のPETは機械的に噛合った(mechanic
al inにてlocked)接合剤のない(bind
erless)層状べレットの形にされる。「高比重」
とは分離した物体、例えば細片又はべレットの集合物の
比重を意味する。「層状」とは、ベレットを構成し、表
面積対容積比の高い個々の粒子、例えばフィルム廃棄物
の細片(flakes)を意味する。
al inにてlocked)接合剤のない(bind
erless)層状べレットの形にされる。「高比重」
とは分離した物体、例えば細片又はべレットの集合物の
比重を意味する。「層状」とは、ベレットを構成し、表
面積対容積比の高い個々の粒子、例えばフィルム廃棄物
の細片(flakes)を意味する。
本発明を実施する場合t細片材料の処理に伴つた問題を
生じることなく、乾燥及び重合速度は細片自身の乾燥及
び重合速度に近い値を得ることができる。
生じることなく、乾燥及び重合速度は細片自身の乾燥及
び重合速度に近い値を得ることができる。
べレットは処理中あまり崩壊せずに振濠、混合又は通常
の取扱い操作に耐えるが、乾燥又は重合完了後必要に応
じ容易に破壊することができる程の強度を有している。
本発明は廃棄物からつくられたべレットの乾燥及び固相
重合によく通しており、またそれに関して以下に説明を
行なうことにする。
の取扱い操作に耐えるが、乾燥又は重合完了後必要に応
じ容易に破壊することができる程の強度を有している。
本発明は廃棄物からつくられたべレットの乾燥及び固相
重合によく通しており、またそれに関して以下に説明を
行なうことにする。
本発明のべレットは層状であり、機械的に噛合ったPE
T細片から成っている。
T細片から成っている。
不純物を導入するため固相反応生成物の用途を限定する
ような接合剤をべレットに含んでいないが、内部的に噛
合って園相重合中の振錘に十分耐えうる凝集性(coh
esive)をもっている。べレットをつくるためには
、配向フィルムの製造中に集められた少くとも部分的に
結晶化した(即ち少くとも25〜80%の結晶性)のP
ET廃棄物を例えば廻転カッターにより切断した後、ベ
レツト混練機に供給する。
ような接合剤をべレットに含んでいないが、内部的に噛
合って園相重合中の振錘に十分耐えうる凝集性(coh
esive)をもっている。べレットをつくるためには
、配向フィルムの製造中に集められた少くとも部分的に
結晶化した(即ち少くとも25〜80%の結晶性)のP
ET廃棄物を例えば廻転カッターにより切断した後、ベ
レツト混練機に供給する。
9.5側のスクリーンを通るPET細片はべレットの製
造に特に適している。
造に特に適している。
この細片には繊維状のストランドから円形のべレットに
亘る種々の形のものが含まれる。本発明のべレットを図
1に示す。べレツト10は典型的には多数の小坂11,
11a,11b,11c,.・−…11nから成ってい
る。この小板は小さいクリンプ及び緑の所の鎖歯状部1
2で機械的に噛合っており、また薄いものの時には雛1
3により表面上で機械的に接合接触することにより噛合
い、表面間の滑りを減少させ、ベレットがそれ程容易に
は粉末化しないようになっている。細片の嵩比重はフィ
ルムの厚さによって変化するが、細片からつくられたべ
レットの嵩比重はかなり一定である。
亘る種々の形のものが含まれる。本発明のべレットを図
1に示す。べレツト10は典型的には多数の小坂11,
11a,11b,11c,.・−…11nから成ってい
る。この小板は小さいクリンプ及び緑の所の鎖歯状部1
2で機械的に噛合っており、また薄いものの時には雛1
3により表面上で機械的に接合接触することにより噛合
い、表面間の滑りを減少させ、ベレットがそれ程容易に
は粉末化しないようになっている。細片の嵩比重はフィ
ルムの厚さによって変化するが、細片からつくられたべ
レットの嵩比重はかなり一定である。
0.25 0.75及び2.0ミルのフィルムからつく
られた細片及びべレットの典型的な嵩比重を下記表1に
示す。
られた細片及びべレットの典型的な嵩比重を下記表1に
示す。
表 1
表1からわかるように、フィルムの厚さが増加するにつ
れて、細片をべレツト化することにより得られる高比重
の比例増加率は減少する。
れて、細片をべレツト化することにより得られる高比重
の比例増加率は減少する。
フィルムの厚さと嵩比重の関係を図2に示す。ここで曲
線1は切断機から得られたフィルムに対する関係を示し
、曲線01まべレット化機によりつくられた細片のべレ
ットに対するものである。実用的考察として厚さが12
5ミクロンより厚いフィルムから得られた高比重の増加
は一般に非常に僅かであり、このような廃棄物をべレツ
ト化することは経済的でない。好適なべレツト混練機は
廻転型又は静止型の孔あきダイス型の環であり、ダイス
型の環より内部室が規定され、圧縮ローラはダイス型の
環の内周上に配列され、ダイス型の環の外周部には調節
可能な廻転式又は静止式ナイフが配列されている。
線1は切断機から得られたフィルムに対する関係を示し
、曲線01まべレット化機によりつくられた細片のべレ
ットに対するものである。実用的考察として厚さが12
5ミクロンより厚いフィルムから得られた高比重の増加
は一般に非常に僅かであり、このような廃棄物をべレツ
ト化することは経済的でない。好適なべレツト混練機は
廻転型又は静止型の孔あきダイス型の環であり、ダイス
型の環より内部室が規定され、圧縮ローラはダイス型の
環の内周上に配列され、ダイス型の環の外周部には調節
可能な廻転式又は静止式ナイフが配列されている。
べレツトをつくるためには好ましくは少くとも25〜3
0%の結晶性をもつ細片をべしット混練機の内部室に供
給し、圧縮ローラによりダイス型の壕の孔を通して外側
に押出し、ナイフによって圧縮された細片を切断して所
望の長さのべレツトにする。この設計の適当なべレツト
混線機は当業界に公知である。孔の直径が約4〜7側の
ダイス型の環は普通の大きさのべレツトをつくるのに好
適である。製造中僅かな変形により細片を機械的に噛合
わせるべレット混練機で行なわれる仕事により、個々の
細片の間及び細片とダイス型の孔の壁との間の摩擦が生
じて温度が上昇する。
0%の結晶性をもつ細片をべしット混練機の内部室に供
給し、圧縮ローラによりダイス型の壕の孔を通して外側
に押出し、ナイフによって圧縮された細片を切断して所
望の長さのべレツトにする。この設計の適当なべレツト
混線機は当業界に公知である。孔の直径が約4〜7側の
ダイス型の環は普通の大きさのべレツトをつくるのに好
適である。製造中僅かな変形により細片を機械的に噛合
わせるべレット混練機で行なわれる仕事により、個々の
細片の間及び細片とダイス型の孔の壁との間の摩擦が生
じて温度が上昇する。
温度の上昇が約180qo以上に達すると、個々の細片
が融合するので好ましくない。結晶性細片からこのよう
なべしット混練機において約180qo以下、好ましく
は1300〜16000におし、てつくられたべレット
は固相重合中の物理的取扱いに耐えるのに十分な凝集一
体性をもっているが、その後では必要に応じ容易に崩壊
する。
が融合するので好ましくない。結晶性細片からこのよう
なべしット混練機において約180qo以下、好ましく
は1300〜16000におし、てつくられたべレット
は固相重合中の物理的取扱いに耐えるのに十分な凝集一
体性をもっているが、その後では必要に応じ容易に崩壊
する。
これらのべレットは典型的には直径が約2〜7肋であり
、長さが約6〜13肋であるのが好ましく、その理由は
細片間の溶融がかなり起るとべレツトの多孔性が減少し
、有効粒径が増加して固相重合速度が減少するからであ
る。前節に示したように、本発明のべレツトは乾燥及び
固相重合のような操作に耐える十分な一体性をもってい
るが、必要に応じ再び容易に崩壊して分離することがで
きる。
、長さが約6〜13肋であるのが好ましく、その理由は
細片間の溶融がかなり起るとべレツトの多孔性が減少し
、有効粒径が増加して固相重合速度が減少するからであ
る。前節に示したように、本発明のべレツトは乾燥及び
固相重合のような操作に耐える十分な一体性をもってい
るが、必要に応じ再び容易に崩壊して分離することがで
きる。
この崩壊はべレツトを空気輸送系中でファンを通すと達
成することができる。再び図2を参照すれば、曲線mは
ファンの羽根に一回衝突した後のべレットの高比重を示
し、曲線Nはファンの羽根に三回衝突した後のべレツト
の嵩比重を示す。両方共べレットをつくったフィルム細
片の厚さの関数である。大部分の場合、ベレットを構成
する細片間の溶融を防ぐことが望ましいが、或場合には
乾燥又は固相重合反応完了後乱暴な取扱いにも耐えるこ
とができるような、少し融合したべレツトをつくること
が望ましいこともある。
成することができる。再び図2を参照すれば、曲線mは
ファンの羽根に一回衝突した後のべレットの高比重を示
し、曲線Nはファンの羽根に三回衝突した後のべレツト
の嵩比重を示す。両方共べレットをつくったフィルム細
片の厚さの関数である。大部分の場合、ベレットを構成
する細片間の溶融を防ぐことが望ましいが、或場合には
乾燥又は固相重合反応完了後乱暴な取扱いにも耐えるこ
とができるような、少し融合したべレツトをつくること
が望ましいこともある。
この場合には、細片を子熱するか、ダイス型の孔の長さ
を増加させるか、又はべレット混練機を僅かに高温で操
作することによりべレツトの縁の所で僅に融合したべレ
ットを導入することができる。従って重合体の融点以上
の温度で操作されるマーゼス(Merges)の米国特
許第3389208号のような粒状化混練機はうまく使
用することができない。融合すると粒子の多孔度が減少
し、固相重合及び乾燥速度が減少する。固相重合反応は
、PET廃棄べレットを連続的に又はさらに好ましくは
バッチとして約1750〜250qo、好ましくは22
000以下に保たれた適当な気密反応容器に供給するこ
とにより行なわれる。
を増加させるか、又はべレット混練機を僅かに高温で操
作することによりべレツトの縁の所で僅に融合したべレ
ットを導入することができる。従って重合体の融点以上
の温度で操作されるマーゼス(Merges)の米国特
許第3389208号のような粒状化混練機はうまく使
用することができない。融合すると粒子の多孔度が減少
し、固相重合及び乾燥速度が減少する。固相重合反応は
、PET廃棄べレットを連続的に又はさらに好ましくは
バッチとして約1750〜250qo、好ましくは22
000以下に保たれた適当な気密反応容器に供給するこ
とにより行なわれる。
べレットはPETが所望の分子量増加が得られるまで約
4〜1岬時間容器中に保たれる。反応中エチレングリコ
ール及び水を含む反応副成物を連続的に除去し、反応を
進行させる。反応副成物は乾燥した不活性除去用ガス、
例えば窒素又はアルゴンを反応室中に通すか、又はさら
に好ましくは真空中、典型的には3肌Hg以下の真空中
で反応を行なうことにより連続的に除去される。乾燥又
は固相重合反応中PETべレットを連続的に魔辞し、反
応内容物を除去用ガス又は真空に均一に露出させる。
4〜1岬時間容器中に保たれる。反応中エチレングリコ
ール及び水を含む反応副成物を連続的に除去し、反応を
進行させる。反応副成物は乾燥した不活性除去用ガス、
例えば窒素又はアルゴンを反応室中に通すか、又はさら
に好ましくは真空中、典型的には3肌Hg以下の真空中
で反応を行なうことにより連続的に除去される。乾燥又
は固相重合反応中PETべレットを連続的に魔辞し、反
応内容物を除去用ガス又は真空に均一に露出させる。
ロータリーキルン、振濠乾燥機又は同様な装置を用いる
と利点がある。図3は、典型的な反応条件である温度2
20oo、圧力0.01〜1側Hgにおける固相重合反
応に対しPET細片の重合速度(横髄)とべレットをつ
くった細片の厚さ(縦軸)との関係を示すグラフである
。
と利点がある。図3は、典型的な反応条件である温度2
20oo、圧力0.01〜1側Hgにおける固相重合反
応に対しPET細片の重合速度(横髄)とべレットをつ
くった細片の厚さ(縦軸)との関係を示すグラフである
。
機軸に目盛った「重合速度」は毎時当りの重合体固有粘
度の変化(△1.V/時)の目安である。固有粘度は相
当粘度の1個の値から固有粘度を決定する方法を記述し
た米国特許第362757y号に記載されているように
、25qoにおいてテトラクロロェタンノフェノールの
40/6の重量部溶液において夕ゾd【単位で測定され
る。縦軸は25〜5000レの細片の厚さの対数目盛で
ある。べレツトをつくったフィルムの厚さは、エチレン
グリコールと水とがべレットから拡散し得る速度をコン
トロールする。図3から容易にわかるように、PET細
片の重合速度は細片の厚さが増加するにつれて減少する
。
度の変化(△1.V/時)の目安である。固有粘度は相
当粘度の1個の値から固有粘度を決定する方法を記述し
た米国特許第362757y号に記載されているように
、25qoにおいてテトラクロロェタンノフェノールの
40/6の重量部溶液において夕ゾd【単位で測定され
る。縦軸は25〜5000レの細片の厚さの対数目盛で
ある。べレツトをつくったフィルムの厚さは、エチレン
グリコールと水とがべレットから拡散し得る速度をコン
トロールする。図3から容易にわかるように、PET細
片の重合速度は細片の厚さが増加するにつれて減少する
。
しかし上述のべレットを用いる場合、重合速度は固体の
べレットに関する限りべレットの寸法には無関係である
。むしるべレットは十分に多孔性であるから、重合速度
は、特に好適な融合していないべレットを用いる場合に
は、個々の細片の重合速度に近くなる。例えば典型的な
べレツトはべレット化しない細片の示す毎時0.015
固有粘度単位以内の重合速度を有している。べレツトは
薄いフィルム「例えば2〜50一のフィルムの固有粘度
を増加させるのに特に有用であるが、厚いフィルム廃棄
物にも有利に用いられる。
べレットに関する限りべレットの寸法には無関係である
。むしるべレットは十分に多孔性であるから、重合速度
は、特に好適な融合していないべレットを用いる場合に
は、個々の細片の重合速度に近くなる。例えば典型的な
べレツトはべレット化しない細片の示す毎時0.015
固有粘度単位以内の重合速度を有している。べレツトは
薄いフィルム「例えば2〜50一のフィルムの固有粘度
を増加させるのに特に有用であるが、厚いフィルム廃棄
物にも有利に用いられる。
典型的な場合には、この方法は廃棄物フィルムの固有粘
度を所望の最終用途に従い約0.50〜0.60から約
0.65〜1.0又はそれ以上に増加させるのに用いら
れる。例えば固有粘度は廃棄物を再押出して−軸伸張さ
せて熱収縮性、熱封性のフィルムにする場合には0.7
0より少し高い値に増加させ、フィルムを再押出しし二
鞠配向させてピンホール曲げ耐性の大きいフィルムとし
て用いる場合には0.82より少し高い値に増加させる
ことができる。廃棄物を新しいPETに加えるべき時に
は、この方法は廃棄物の最初の製造中に起る固有粘度の
減少を補償することができる。本明細書において「ポリ
(エチレンテレフタレート)」PFTとはエチレングリ
コールとテレフタル酸とのェステル重合反応によってつ
くられるものと同じ構造をもつ重合体を意味する。
度を所望の最終用途に従い約0.50〜0.60から約
0.65〜1.0又はそれ以上に増加させるのに用いら
れる。例えば固有粘度は廃棄物を再押出して−軸伸張さ
せて熱収縮性、熱封性のフィルムにする場合には0.7
0より少し高い値に増加させ、フィルムを再押出しし二
鞠配向させてピンホール曲げ耐性の大きいフィルムとし
て用いる場合には0.82より少し高い値に増加させる
ことができる。廃棄物を新しいPETに加えるべき時に
は、この方法は廃棄物の最初の製造中に起る固有粘度の
減少を補償することができる。本明細書において「ポリ
(エチレンテレフタレート)」PFTとはエチレングリ
コールとテレフタル酸とのェステル重合反応によってつ
くられるものと同じ構造をもつ重合体を意味する。
本発明は固相重合により再生できるPETと同様な構造
をもったポリエステル及びポリエステル共重合体、例え
ば芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、ィソフタ
ル酸、ヒ安息香酸及びナフタリンジカルボン酸、特に一
2・6−、一2・7−及び一1・5−異性体とC,〜C
,。グリコール、例えばエチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、及びシクロヘキサンジメタノールと
の均質重合体及び共重合体に適用できる。フィルムは少
くとも僅かに結晶性、好ましくは少くとも約25〜30
%結晶性であって粘着及び凝固を防ぐようにしなければ
ならない。実施例 A 固有粘度約0.55の75ゲージのPETフィルム
(19仏)を9.5柳のスクリーンを取付けた60伽の
スプラウト・ワルドロン(Sprout−Waldmn
)切断機によって切断する。
をもったポリエステル及びポリエステル共重合体、例え
ば芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、ィソフタ
ル酸、ヒ安息香酸及びナフタリンジカルボン酸、特に一
2・6−、一2・7−及び一1・5−異性体とC,〜C
,。グリコール、例えばエチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、及びシクロヘキサンジメタノールと
の均質重合体及び共重合体に適用できる。フィルムは少
くとも僅かに結晶性、好ましくは少くとも約25〜30
%結晶性であって粘着及び凝固を防ぐようにしなければ
ならない。実施例 A 固有粘度約0.55の75ゲージのPETフィルム
(19仏)を9.5柳のスクリーンを取付けた60伽の
スプラウト・ワルドロン(Sprout−Waldmn
)切断機によって切断する。
ロータ−を120比pmで操作し、スクリーンに4.8
あの空気を通す。通過量は590kg/時であり、得ら
れた細片の高比重は76kg′めである。細片の3.5
立方フィート(7.6k9)をパターソン(Pa比er
son)ケリー(Kelly)の振濠真空乾燥器に供給
する。
あの空気を通す。通過量は590kg/時であり、得ら
れた細片の高比重は76kg′めである。細片の3.5
立方フィート(7.6k9)をパターソン(Pa比er
son)ケリー(Kelly)の振濠真空乾燥器に供給
する。
次に乾燥器を0.01〜0.5側Hg(絶対圧)の真空
下で22000に加熱し、細片をその乾燥温度に達した
後4時間乾燥器中に保つ。得られた細片の固有粘度は0
.99であった。計算によれば重合速度は毎時0.11
固有粘度単位であつた。B スピラゥト・ヮルドロン切
断器から得られたPET細片の一部は直径4.75側、
長さ6柳の孔130の固を有するダイス型を取付けたC
M『B型キャリフオルニア・ベレット混練機(Cali
fornもPelletMm)に供給する。
下で22000に加熱し、細片をその乾燥温度に達した
後4時間乾燥器中に保つ。得られた細片の固有粘度は0
.99であった。計算によれば重合速度は毎時0.11
固有粘度単位であつた。B スピラゥト・ヮルドロン切
断器から得られたPET細片の一部は直径4.75側、
長さ6柳の孔130の固を有するダイス型を取付けたC
M『B型キャリフオルニア・ベレット混練機(Cali
fornもPelletMm)に供給する。
混練機を200k9/時で動かし、135ooにおいて
長さ12.7柵、直径4.75柳のべレットにした。べ
レツトは容易に貯蔵器から供給され、ベレツトをつくっ
た細片よりも通路及び排気孔をつめる後向が著しく少な
い。3.5立方フィート(41kg)のべレツト装入物
をパターソン・ケリーの振糧真空乾燥機へと供給する。
長さ12.7柵、直径4.75柳のべレットにした。べ
レツトは容易に貯蔵器から供給され、ベレツトをつくっ
た細片よりも通路及び排気孔をつめる後向が著しく少な
い。3.5立方フィート(41kg)のべレツト装入物
をパターソン・ケリーの振糧真空乾燥機へと供給する。
0.01〜0.5脚Hg絶対圧において真空下で220
q0に加熱し、乾燥温度に達した後4時間乾燥器中に保
つ、得られたべレットの固有粘度は0.95であった。
q0に加熱し、乾燥温度に達した後4時間乾燥器中に保
つ、得られたべレットの固有粘度は0.95であった。
計算により重合速度は0.10であり、これはA項で述
べた細片の重合速度に対し良好に対比できるものであっ
た。べレットは実質的に完全な形をしていた。B項記載
の重合したべレットを輸送吹込機を通して処理する。
べた細片の重合速度に対し良好に対比できるものであっ
た。べレットは実質的に完全な形をしていた。B項記載
の重合したべレットを輸送吹込機を通して処理する。
高比重は224k9/淋に減少した。ざらに吹込機を通
した処理した後、高比重は144kg′力に減少した。
高比重の減少は図2に示したように固相重合完了後ファ
ンを通した後、必要に応じべレットは容易に崩壊するこ
とができることを示している。本実施例はべレツトの重
合速度が細片のそれと同等であることを示している。
した処理した後、高比重は144kg′力に減少した。
高比重の減少は図2に示したように固相重合完了後ファ
ンを通した後、必要に応じべレットは容易に崩壊するこ
とができることを示している。本実施例はべレツトの重
合速度が細片のそれと同等であることを示している。
細片及びべレットの重合速度は、明らかに乾燥機の温度
コントロールが悪いために、両方共グラフによって予想
されるより僅かに低い。通常前述の他の工程より先行す
る乾燥工程は固相重合工程と別々に、或いは一体となっ
て行なうことができるが、幾分低温で行なうことができ
る。
コントロールが悪いために、両方共グラフによって予想
されるより僅かに低い。通常前述の他の工程より先行す
る乾燥工程は固相重合工程と別々に、或いは一体となっ
て行なうことができるが、幾分低温で行なうことができ
る。
一般にこれは固相重合と一緒に行なうことができ、一般
に乾燥は10仇肋Hg又はそれ以下の乾燥不活性雰囲気
中で最大約140ooの温度で行なわれ、或いはまた空
気又は窒素のような乾燥加熱不活性除去用ガスの流れの
中で行なわれる。第二段階の重合は好ましくは200o
〜220qoの程度の温度を用いることが好ましいが
、空気中のような酸素は除去しなければならない。第2
表には種々の厚さのフィルム細片及びここの型のべレッ
トに対する典型的な乾燥時間を示す。
に乾燥は10仇肋Hg又はそれ以下の乾燥不活性雰囲気
中で最大約140ooの温度で行なわれ、或いはまた空
気又は窒素のような乾燥加熱不活性除去用ガスの流れの
中で行なわれる。第二段階の重合は好ましくは200o
〜220qoの程度の温度を用いることが好ましいが
、空気中のような酸素は除去しなければならない。第2
表には種々の厚さのフィルム細片及びここの型のべレッ
トに対する典型的な乾燥時間を示す。
表2
乾燥窒素気流中での140q Cに
おける日200.30%から
0.01%へのPET乾燥時間
厚さ(仏) 時間(分)13
225
350 4
250 9.37
50 13.4園体べ
レット【11 45繊密化べレツト‘2)
9○’固体のべレットは溶融PETか
ら押出された実質的に円筒状の棒で、直径8柳、長さ8
柳である。
225
350 4
250 9.37
50 13.4園体べ
レット【11 45繊密化べレツト‘2)
9○’固体のべレットは溶融PETか
ら押出された実質的に円筒状の棒で、直径8柳、長さ8
柳である。
【21 繊密化したべレットは厚さ38ムのフィルムか
らつくられたもので、本発明方法による。
らつくられたもので、本発明方法による。
図1は本発明の多孔性、層状のべレットの図であり、図
2は本発明のフィルム細片及びべレットの嵩比重とフィ
ルムの細片の厚さとの関係を示すグラフであり、図3は
固相重合速度とPETフィルムの厚さとの関係を示すグ
ラフである。 FIG.l FIG.2 FIG.3
2は本発明のフィルム細片及びべレットの嵩比重とフィ
ルムの細片の厚さとの関係を示すグラフであり、図3は
固相重合速度とPETフィルムの厚さとの関係を示すグ
ラフである。 FIG.l FIG.2 FIG.3
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 エチレンテレフタレート重合体の結晶性フイルムを
粉砕して細片にし、細片から揮発怪物質を連続的に除去
する方法において、(a)細片をペレツト化して層状の
、接合剤のない、噛合つた凝集性のあるペレツトをつく
り、(b)ペレツトを不活性雰囲気中で加熱してペレツ
トから揮発性物質を除去し、そして(c)揮発性物質を
含む不活性雰囲気からペレツトを分離する、工程を有し
て成る方法。 2 揮発性物質が重合体中のエチレンテレフタレートの
縮合反応から生成するエチレングリコールを含有して成
り、それによつて重合体の分子量が増加する、特許請求
の範囲第1項記載の方法。 3 揮発性物質が水である、特許請求の範囲第1項記載
の方法。 4 不活性雰囲気の圧力が0.01〜1mmHgである
、特許請求の範囲第2項記載の方法。 5 不活性雰囲気が乾燥空気及び窒素からなる群から選
ばれたガス流である、特許請求の範囲第1項記載の方法
。 6 細片はその二つの平面方向の寸法が夫々1.5〜1
0mmであり、ペレツトは直径が約2〜7mm、長さが
6〜13mmであり、ペレツトを50℃乃至エチレンテ
レフタレート重合体の融点未満の温度に加熱する、特許
請求の範囲第1項記載の方法。 7 温度が140°〜250℃である、特許請求の範囲
第6項記載の方法。 8 温度が175°〜220である、特許請求の範囲第
6項記載の方法。 9 細片の厚さが125ミクロン以下である、特許請求
の範囲第6項記載の方法。 10 細片の厚さが2〜50ミクロンである、特許請求
の範囲6項記載の方法。 11 ペレツトの細片の間で実質的に融合がない、特許
請求の範囲第1項記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US57784875A | 1975-05-15 | 1975-05-15 | |
US577848 | 1975-05-15 | ||
US05/676,141 US4092458A (en) | 1975-05-15 | 1976-04-12 | Porous laminar pellets of waste poly(ethylene terephthalate) film, and processes for drying and polymerization |
US676141 | 1984-11-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS51139855A JPS51139855A (en) | 1976-12-02 |
JPS601167B2 true JPS601167B2 (ja) | 1985-01-12 |
Family
ID=27077355
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51054447A Expired JPS601167B2 (ja) | 1975-05-15 | 1976-05-14 | 多孔性層状ペレツト |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS601167B2 (ja) |
CA (1) | CA1089616A (ja) |
DE (1) | DE2621596C2 (ja) |
FR (1) | FR2310852A1 (ja) |
GB (1) | GB1515438A (ja) |
IT (1) | IT1063588B (ja) |
LU (1) | LU74956A1 (ja) |
NL (1) | NL7605164A (ja) |
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---|---|---|---|---|
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FR2599665B1 (fr) * | 1986-06-06 | 1988-11-04 | Rhone Poulenc Fibres | Procede et dispositif de regeneration de dec hets a base de polymeres fusibles |
DE4216335A1 (de) * | 1992-05-16 | 1993-11-18 | Braun Ag | Zerkleinerungs- und Mischeinrichtung für eine Vielzweckküchenmaschine |
ATE201352T1 (de) * | 1994-08-23 | 2001-06-15 | Eco Selecta Italia S R L | Verfahren zur wiederverwendung der p.e.t.- abfällen, und anlage zur durchführung des verfahrens |
JPH1170588A (ja) * | 1997-08-29 | 1999-03-16 | Ykk Corp | 再生合成樹脂スライドファスナー用部品の製造方法 |
BRPI0402330B1 (pt) * | 2004-06-14 | 2020-11-03 | Fundação De Amparo À Pesquisa Do Estado de São Paulo | processo de descontaminação de poliéster reciclado e uso do mesmo |
JP4861454B2 (ja) * | 2009-07-02 | 2012-01-25 | 一誠 生田 | ピストン |
EP2524015B2 (en) * | 2010-01-13 | 2024-04-10 | Mitsubishi Polyester Film, Inc. | Process for recycling waste film and product made therefrom |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2503251A (en) * | 1945-02-16 | 1950-04-11 | Ici Ltd | Production of filaments, fibers, and the like |
GB777778A (en) * | 1954-05-26 | 1957-06-26 | British Celanese | Making pellets from thermoplastic material |
FR1414292A (fr) * | 1963-11-18 | 1965-10-15 | Eastman Kodak Co | Procédé et dispositif pour la récupération de pellicules plastiques et nouveau produit résultant de la mise en oeuvre du procédé |
DE1921447A1 (de) * | 1969-04-26 | 1970-11-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur Feststoffkondensation von Kondensationspolymeren oder deren Vorprodukten |
US3767601A (en) * | 1971-09-01 | 1973-10-23 | Du Pont | Solid phase polymerization of waste polyethylene terephthalate |
US3804811A (en) * | 1972-04-12 | 1974-04-16 | Horizons Inc | Shaped articles from reconstituted polyester |
JPS502075A (ja) * | 1973-05-09 | 1975-01-10 |
-
1976
- 1976-05-12 CA CA252,360A patent/CA1089616A/en not_active Expired
- 1976-05-14 LU LU74956A patent/LU74956A1/xx unknown
- 1976-05-14 FR FR7614575A patent/FR2310852A1/fr active Granted
- 1976-05-14 IT IT2330976A patent/IT1063588B/it active
- 1976-05-14 NL NL7605164A patent/NL7605164A/xx unknown
- 1976-05-14 GB GB2000376A patent/GB1515438A/en not_active Expired
- 1976-05-14 JP JP51054447A patent/JPS601167B2/ja not_active Expired
- 1976-05-14 DE DE2621596A patent/DE2621596C2/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
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