JPS60115595A - Ｄ―リボースの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はＤ−アラビノース含有溶液から１）−リボース
含有溶液を製造する方法に関する。 １）　＋　ＩＪボースは核酸の構成成分として、ビタミ
ン１３２の合成原料として重要な化合物である。従来　
１）　ＩＪボースの製造方法としては、天然物から抽出
する方法、微生物による醗酵法、フラン捷たけグルコー
スを原料として化学合成する方法などが知られているが
、方法が繁雑である。収率が低いなどの欠点があシ、工
業的に安価にＤ−リボースを製造する方法としては必ず
しも満足すべきものではなかった。 通常、工業的規模で行なわれるＤ−リボースの製造方法
は原料としてＤ−グルコースを使用し。 これをアルカリ水溶液中で酸素で酸化して得られるわ一
アラポン酸をカルシウム塩として分離し。 ついでアルカリ水溶液中で加熱することによシエピメリ
化して生じるＤ−リボン酸を水銀または亜鉛などの金属
塩として分離した後、ラクトン化してＤ−リボノ２クト
ンとし１次にこれをナトリウムアマルガムで還元してＤ
−リボースとする方法である。この方法ではＤ−アラポ
ン酸をアルカリ水溶液中で加熱するとＤ−アラボン酸７
Ｑ：Ｄ−リボン酸３０の平衝混合物になり、Ｄ−リボン
酸比率は３０％以上にならず、またアマルガム還元に大
量の水銀を使用する欠点がある。 その後、ビリジらにより種々の糖が水溶液中モリブデン
酸を触媒としてエビメリ化されること。 例えばＩ・型のアラビノースの約３３％がＤ−リボース
にエビメリ化されることが報告された（チェコスロバキ
ア特許第１４９，４７２号、ケミカル・アブストラクツ
８Ｌ７８１８９１（）。これを応用して、原料としてＩ
）−グルコースを使用するが。 Ｄ−アラポン酸およびＤ−リボン酸を経由せずに。 酸化して１〕−グルコン酸を製造し、これを次亜塩素酸
によＩ）　Ｉ）−アラビノースとし１次に水溶液中モリ
ブデン酸ｖノ化合物を触媒としてエビメリ化してＩ）　
−１）ボースを製造する方法が提案された（特開昭５５
−１６４９６６号公報）。この方法ではエピメリ化率（
平衝混合物中のリボースの比率）が約２５係であるが、
水銀を使用しない点および工程数が短い点で前記方法よ
り優れている。モリブデン酸（モリブデン酸■化合物）
を触媒として用いるエピメリ化反応では１反応終了水溶
液中のモリブデン酸の分離を簡単にするため、モリブデ
ン酸にかえてモリブデン酸を担持したイオン交換樹脂（
特公昭５６−４０７００号公報）、モリブデン酸を担持
したイオン交換繊維（特開昭５５−７６８９’４号公報
、Ｄ−アラビノースからＤ−リボースへのエピメリ化率
３０．６％、特開昭５７−５４１９７号公報、Ｄ−アラ
ビノースから１）−リボースへのエビメリ化率２７．２
％）が提案された。 Ｌ型のアラビノースではジメチルホルムアミド中ジオク
ツビス（２，４−ペンタン）ジオノート−ｏ、ｏ’：）
モリプデニウム（Ｖｌ）の存在下に加熱すると、Ｌ−ア
ラビノースの３６係がＬ−リボースにエビメリ化するこ
とが知られている〔アベら：　ケミカル　アンド　ファ
ームツユ−ティカルプリテン２８．１３２４（１９８０
））。 上記の技術水準下、エピメリ化率を高め、工業的に安価
にＤ−リボ−スを製造するため研究した結果９本発明者
らはＤ〜アラビノースを水溶液中モリブデン酸イオンを
触媒としてエピメリ化して１）　−１Ｊボースを製造す
る公知の反応系にホウ酸化合物を加えることにより、エ
ビメリ化率が７０％まで向上することを見出し先に特許
出願した（特願昭５８−１８９９７６号）。本発明者ら
は更に研究した結果、前記の公知の反応系において、溶
媒を水に代えて有機溶媒とし、ホウ酸化合物を添加する
ことにより、エピメリ化率が約９５％まで向上すること
を見出し９本発明を完成した。 本発明で使用する溶媒としてはメタノール、エタノール
、１】−プロパツール、イソプロパツール。

【１−ブタン−ルウインブタノール、５ｅｃ−ブタノー
ル、ｌ−ブタノール、ローアミルアルコール。 インアミルアルコール、５ｅｃ−７ミルアルコール。 ｎ−ヘキサノール、メチルアミルアルコール、２エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチ
ルセロソルブ）、ジエチレンクリコールモノエチルエー
テル（カルピトール）。 ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルカル
ピトール）などのアルコール類、アセトン。 メチルアセトン、メチルエチルケトン、１．４−ジオキ
サン、ピリジン、α−ピコリン、２．６−ルチジン、ア
セトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ
）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などＤ−アラビノースおよ
びホウ酸化合物を溶解する溶媒であればよいが、これら
の溶媒に限定されるものではない。 溶媒の使用量はＤ−アラビノ一スに対して１０倍ｆｔ　
（Ｗ／ｖ）以下、好ましくは０．５〜３倍量である。 溶Ｗ、、１−１−て合素Ｚ施を田【ハス？失ｄ、でを入
植（含水率が上るに従いエピメリ化率が下るので含水率
の低い溶媒脣たは無水溶媒を用いることが望ましい。 モリブデン酸イオンの供給源としては、糖類のエピメリ
化に使用するモリブデン酸（■１）化合物であれば使用
でき１例えばモリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム
、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ナトリウム、モ
リブデン酸カルシウム。 アセチルアセトンモリブデン酸塩などが挙げられ。 寸だイオン交換樹脂に担持されたモリブデン酸。 イオン交換繊維に担持されたモリブデン酸を用いてもよ
く、その使用量はモリブデン酸イオンとしてＤ−アラビ
ノースに対し１〜１０％（φ）。 好１しくけ５〜ＩＯ係である。 ホウ酸化合物としては、溶媒として無水溶媒を用いる場
合にはホウ酸を用いることが好ましく。 溶媒として含水溶媒を用いる場合にはホウ酸、酸化ホウ
素、ホウ酸メチルニホウ酸エチル、ホウ酸アンモニウム
、ホウ酸カリウムなどのホウ酸塩が用いられる。ホウ酸
塩を用いる場合には有機または無機の酸で加水分解して
ホウ酸を生成させてから使用する。ホウ酸化合物の使用
量はＤ−アラビノースに対し０５倍モル以上、好ましく
は１５〜３倍モル程度である。 反応温度は沸点９０ｔＺ’未満の溶媒を用いる場合は還
流下で、沸点９０Ｃ以上の溶媒を用いる場合は９０〜９
５Ｕでよく常圧下でよい。反応時間は３０〜６０分であ
る。反応終了液を室温まで冷却するとホウ酸の一部が析
出する。この析出物を除去することにより後処理の負担
を軽減することができる。 本発明により製造されたｌ）　＋　ＩＪボース含有反応
液中にはＤ−リボース以外にＤ−アラビノース。 微量のＤ−キシロースとＤ−リクンース、モリブデン酸
イオンおよびホウ酸が含まれており、その低反応溶媒や
使用した原料に基づくイオン、副生成物が含訃れている
こともある。 上記のＩ）　−１）ボース含有反応液から溶媒を留去後
、触媒であるモリブデン酸を公知の方法１例えばイオン
交換または電気透析により除去することができ、触媒除
去液からホウ酸またはその塩を公知の方法１例えばメタ
ノールなどの低級アルキルアルコールを加えて加熱乾固
をくり返すか、イオン交換樹脂（弱塩基性）で処理する
ことにより除去することができる。 触媒およびホウ酸寸たはホウ酸塩を除去した溶液から１
）−リボースを公知の方法９例えばカルシウムイオンま
たはバリウムイオンを負荷した陽イオン交換樹脂で分離
することができる。 本発明によれば最高約９５％のエビメリ化率が達成され
、しかもＤ−キシロースおよびＤ−リクンースの生成率
が低い利点がある。本発明ではエピメリ化率が高い（反
応溶液中の１）−リボースの含有率が高く、それ以外の
糖の含有率が低い）ので＋　Ｄ−’）ボースを高収率で
単離することができる。Ｄ−リボースをビタミンＢ２製
造の原料とする場合には９本発明によシ製造された］）
　−１）ボース含有溶液からｌ）　−１Ｊボースを単離
せずに、触媒のみを除去した溶液を４−二トロー〇−キ
シレンまたは３．４−キシリジンの存在下接触還元し、
生成した混合物を結晶化することにより純粋なＮ　−Ｊ
）−タビチル−３，４−キンリジンが得られる。この場
合＋　Ｄ−’）ボース以外の糖およびこれらの糖との反
応で消費される副原料の損失は］）　−リボースの単離
に吸する費用に比べ非常に小さいものそろり、この点も
本発明の利点の一つである。上記のＮ−Ｄ−タビチル−
３，４−キンリジンをジアゾニウム塩溶液とカップリン
グ反応してＪ、　−Ｄ−リビチルアミノー３．４−ジメ
チル−６−フエニルアソベンゼンを製造し、ついでバル
ビッール酸と縮合すればビタミンＢ２が得られる。 実施例中の糖分の組成は試料溶液中の糖分をホウ素化水
素ナトリウムで還元し対応する糖アルコールとし、つい
で無水トリフルオル酢酸でアセチル化し、これをガスク
ロマトグラフィーによシ測定した。 実施例　Ｉ Ｄ−アラビノース１５．Ｏ５’にエチルアルコール１５
ｍ１．モリブデン酸アンモニウム１．２ｊおよびホウ酸
１８５７を加え、７８Ｃで６０分間攪拌下加熱した。Ｄ
−アラビノースおよびホウ酸は常温ではあまり溶解しな
いが加温すると除々に溶解した。反応液を冷却し、析出
物をＰ別し、溶媒を減圧下留去した。残存物に水３０ｍ
１４を加え弱塩基性陰イオン交換樹脂〔アンバーライト
ＩＲＡ−９９゜オルガノ■製〕で処理してモリブデン酸
を除いた。 更に弱塩基性陰イオン交換樹脂〔アンバーライト１１Ｌ
Ａ−７４３，オルガノ■製〕で処理してホウ酸イオンを
除去し、処理済みの溶液を糖濃度が約５０チになるまで
減圧上濃縮した。この溶液中の糖分を測定すると Ｄ−リボース　９４０％ Ｄ−アラビノース　４２％ １）−キンロースとＤ−リフソース　１．８％であった
。 この溶液をカルシウム型にした陽イオン交換樹脂（ＭＫ
−３１，三菱化成工業■製〕を充填したカラムに１２０
　ｍｌ／　ｈｒの流速で通液し、フラクションコレクタ
ーにより分画した。Ｄ−リボースの分画を集めて減圧上
濃縮してエタノールを加え冷所に一夜放置するとＤ　−
リボースの結晶１２６グが得られた。融点８４〜８５Ｃ
２比旋光度〔α〕２４＝−１８，４°（Ｃ＝　１．　Ｉ
−１，Ｏ）。 実施例　２ Ｄ−アラビノース１５グに５％含水エチレングリコール
３７．５ｍ（！、モリブデン酸（８０％）２３７および
ホウ酸ナトリウム（Ｎａ２馬ｏ、　、　ｔ　Ｏｌ−１２
０）７６３２を加え、硫酸を加えてＰＨ３，５に調整し
た。 ９０Ｃで６０分間攪拌下加熱した後、冷却しエチレング
リコールｌ５ｍ１を加え一夜放置し析出物を沢別した。 Ｐ液から溶媒を減圧下留去し、残存物にメタノール１０
０ｍ１３を加えてホウ酸の大部分と硫酸ナトリウムをＰ
別除去した。この操作を３回くり返した。ついで溶液中
のメタノールを留去し。 水３０ｍ１を加えて八１１（型弱塩基性陰イオン交換樹
脂［ｒＬＡ−７４３，オルガノ＠製〕で処理してモリブ
デン酸イオンを除き、更にダイヤイオンＣＩ七Ｂ０２〔
三菱化成工業（製）〕でホウ酸を除いｆｃ後。 １１　（ＩＡ度が約５０％になるまで濃縮した。この溶
液中の糖分を測定すると １）−リボース　８９３％ ■）−アラビノース　７８チ １）−キンロースと１）−リフソース　２９％であった
。 この溶液をホウ酸型とした陰イオン交換樹脂（Ｄｏｗｅ
ｘ　ｌ　−Ｘ　４．　１００〜２００メッシュ）に２、
０　ｍｅ／Ｍｎの流速で通液し、フラクションコレクタ
ーで分画した。Ｄ　−リボースの分画を集めて減圧上濃
縮し、メタノールを加えてホウ酸を留去し。 エタノール２．１アセトン溶液３５ｍ１を加えて一夜冷
所に放置すると］）　−リボースの結晶１１８２が得ら
れた。融点８４Ｃ１比旋光度〔α〕Ｄ＝−１８６°（Ｃ
＝　１．　ｌ−１２０）。 実施例　３ Ｄ−アラビノース２０７にイングロパノール２０７１（
’、モリブデン酸カリウム２．２７およびホウ酸２５０
７を加え、８２．：３Ｃで４０分間攪拌下加熱した。 反応後イングロパノール２０ｍ１を加え一夜冷所に放置
するとホウ酸の一部が析出した。これを沢別後溶媒を減
圧下留去し、水を加えて電気透析によりモリブデン酸を
除去し、更にイオン交換体〔ダイヤイオンＣＲＢＯ２，
三菱化成工業■製〕でホウ酸を除去し、糖濃度が約５０
％となるまで減圧上濃縮した。Ｃの溶液の糖分を測定す
るとＤ−リボース　９１．９チ Ｄ−アラビノース　６．９％ Ｄ−キシロースとＤ−リフソース　１，０％であった。 この溶液を実施例１と同様に操作してＪ）　＋　＋７ボ
ースの結晶Ｊ６３７を得た。融点８４〜８５Ｃ９比旋光
度〔α）、、−−１８，３°（Ｃ＝　１．Ｈ２Ｏ）。 実施例　４ １）−アラビノース１５０２にアセトン１５ｍ１゜アセ
チルアセトンモリブデン酸塩［Ｍｏ　Ｏ２（Ｃ１１２Ｃ
ＯＣ１１，、ＣＯＣｌ１３）２：］　２．５　ｆ？およ
びホウ酸１２４７を加え、４０分間攪拌下還流した。反
応後溶媒を減圧下留去し、残存物にメタノール６０ｍ１
を加え。 生成した不溶物を除去し、メタノールを留去し水３０ｍ
１を加えて弱塩基性陰イオン交換樹脂〔アンバーライト
ＩＲＡ−９９およびＩＲＡ−７４３，オルガノ（巾製〕
で処理してモリブデン酸イオンおよびホウ酸イオンを除
去した。処理済み溶液を糖濃度が約５０％になるまで濃
縮した。この溶液中の糖分を測定すると Ｄ−リボース　９０．５％ Ｄ−アシビノース　７．７％ Ｄ−キ７０−スとＤ−リフソース　１８％であった。 この溶液をカルシウムを負荷したイオン交換樹脂〔ダイ
ヤイオンＭＫ−３１．三菱化成工業■製〕で処理して、
Ｄ−リボースの分画を集めて濃縮しエタノール２゛１ア
セトン溶液を加えて一夜冷蔵庫中に放置してＩ）　＋　
１）ボースの結晶１２１７を得た。融点８３〜８４Ｃ９
比旋光度〔α−１１〕＝−１ｓ４°（Ｃ＝　１．　Ｉ−
１，０）。 実施例　５ Ｄ−アラビノース１５２に１０％含水イソプロハ／−ル
４５　ｍｌ、ホウ酸メチル３１ｏ７およびモリブデン酸
アンモニウム１２７を加え、５０％硫酸でＰＨ３，３に
調整した。この溶液を６０分間還流下反応した。反応液
を徐冷後析出物をｒ通抜、減圧下溶媒を留去した。この
溶液を弱塩基性陰イオン交換樹脂〔アンバーライト１几
Ａ−９９およびＩＲＡ−７４３，オルガノ■製〕で処理
してモリブデン酸イオンおよびホウ酸イオンを除去した
。このイオン交換処理液を糖濃度が約５０％になる１で
濃縮した。この溶液の糖分を測定すると１）−リボース
　８９．６％ １〕−アラビノース　８３％ １）−キノロースと１）−リフソース　２１％であった
。 この溶液をカル／ラム型陽イオン交換樹脂〔Ｍｌ−一３
１．三菱化成工業■製〕に通液してクロマトグラフィー
により１）−リボースの分画を集めて濃縮しエタノール
２：１アセトン溶液５０ｍ６を加えて冷蔵庫中に一夜放
置するとＤ−リボースの結晶１２０ｙが得られた。融点
８６Ｃ１比旋光度「　α　）７．＝−１８７°（Ｃ−＋
−Ｈ−０）実施例　６ Ｄ−アラビノース２０りにｎ−グロバノール１８ｍｔ、
モリブデン酸アンモニウム１５２およびホウ酸２３０り
を加え、９０Ｃで６０分間攪拌下加熱した。反応液を冷
却後、ｎ−グロパノール２０ｍ１を加え冷所に放置する
とホウ酸の一部が析出した。 これをＦ別した後、実施例１と同様に操作してモリブデ
ン酸およびホウ酸を弱塩基性陰イオン交換樹脂で除去し
、減圧下潮濃度が約５０％になるまで濃縮した。この溶
液の糖分を測定するとＤ−リボース　９１．３％ Ｉ）−アラビノース　７３％ Ｄ−キシロースとＤ−リフソース　１．４％であった。 この溶液の還元糖の定量値は５３５％であった。この溶
液５００＋＋＋ｌをオートクレーブに入れ、メタノール
１３７ｍ１，３．４−キシリジン１６゜３７、ラネーニ
ッケル（含水）　１１．７９および酢酸ナトリウム０．
５７を加え、水素を４０ｗＡまで充填し、攪拌下６０Ｃ
まで昇温し８０分間反応した。 反応液からラネーニッケルを戸別し、′Ｐ液を約２００
ｍ１ｉで濃縮し、徐々に冷却すると結晶が析出した。 この結晶をｒ別し水−メタノール（メタノール５０％）
で２回再結晶してＮ−Ｄ−リビチルー３．４−キンリジ
ン２４８７をイｑた。融点１４５Ｃ，比旋光度〔α］Ｄ
−−２１．８°（Ｃ−＝１．Ｈ，０）。 実施例　７ １）−アラビノース２０ｆにジエチレングリコールモノ
エチルエーテル（カルピトール）２０ｍｌ。 モリブデン酸アンモニウム１５グおよびホウ酸２３゜ａ
ｙを加え、９２Ｃで８０分間攪拌下加熱した。 反応液に水６０ｍ１を加え減圧下溶媒を留去した。 この溶液を減圧下乾固し、メタノール１５０　ｍｌを加
え、析出物を！１″ニア別した後メタノールを留去し。 水５０ｍ１を加え９弱塩基性陰イオン交換樹脂〔アンバ
ーライ）ＩｌｔＡ−９９，オルガノ■製〕に通液してモ
リブデン酸を除去した。この溶液を約５０係になるまで
減圧下濃縮し糖分を測定するとＤ−リボース　９２，８
％ Ｄ−アラビノース　５３％ Ｄ−キシロースとＤ−リクンース　１９％であった。こ
の溶液３４．６ｒの還元糖の定量値は５４６％であった
。この溶液５００ｍ１をオートクレーブに入れ、メタノ
−）Ｌｉ　１３５ｍ、ｌ、３．４−キシリジン１５．８
ｆ、ラネーニッケル（含水）１１４７および酢酸ナトリ
ウム０５ｇを加え、水素を４０％まで充填し、攪拌下６
’ＯｉＣまで昇温し８０分間反応した。反応液からラネ
ーニッケルを戸別し。 Ｐ液を約２００ｍ７！まで濃縮し徐々に冷却すると結晶
が析出した。この結晶をＰ別し５０％メタノールで再結
晶するとＮ　−Ｊ）−リビチルー３，４−キシリジンの
結晶２５．１９を得た。融点１４２〜１４３０ 元素分析値（”１８　Ｈ２□ＮＯ，として）計算値　ｃ
　：　６１．１５％、Ｉ（：８．２９％、０：２５．０
７％、Ｎ：５．４９％実ｉｎ＋１ＶｉＣ：　６１．１％
、１１：８．１％、Ｏ：２５．２％、Ｎ：５．４％実施
例　８ Ｄ−アラビノース１５ｆＫｎ−ヘキサノール１５ｍ１．
　アセチルアセトンモリブデン酸塩〔Ｍｏ　Ｏ，（ＣＩ
＋、、　Ｃｏ　ｅｌｌ、　ＣＯＣｒ１３）、　〕３．２
　Ｓｉ’およびホウ酸１５４７を加え、９０ｒで６０分
間攪拌した。反応液に水６：　／Ｊｌｌ　、ぐ、減１１
下Ｊ（沸蒸留して溶媒を留去した。この溶液中のモリブ
デン酸およびホウ酸を電気透析により除去した。この処
理液Ｆ糖濃度が約５０係になるまで濃縮し、糖分を測定
すると １）−リボース　９１．７係 Ｊ）−アラビノース　６８％ Ｉ）−キンロースと１）−リクンース　１．５係であっ
た。この溶液２７８２の還元糖の定量値は５０２％であ
った。この溶液５００＋＋＋６を実施例７と同様に操作
してＮ−Ｄ、−リビチルー３，４−キシリジンの結晶１
６８ｇを１飢融占ＩＡらｒ１圭旋光度〔α〕Ｄ＝−２１
８°（Ｃ＝０．４．メタノール）。 特許出願人　東京田辺製薬株式会社 代　理　人　久　高　将　信 外　−名 手　続　補　正　書（方式） 昭和５９年　３月２／１　日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １事件の表示 特　願　昭５　８　−２２３．１　８７号２発明の名称 Ｄ−リボース含有溶液の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京田辺製薬株式会社 ４、代理人 東京都港区虎ノ門１−１−１２．虎ノ門ビル５０５号（
６２１７）久　高　将　信（外−名）５補正命令の日付
　昭和５９年２月２８日（発送）６補正の対象　願書及
び明細書全文 手続補正書（自発） 昭和５９年４月１１日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 特　願　昭５８−２２３，１８７号 ２発明の名称 １）−リボース含有溶液の製造方法 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京田辺製薬株式会社 ４、代理人 東京都港区虎ノ門１−１−１２．虎ノ門ビル５０５号（
６２１７）久　高　将　信（外−名）５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 特願昭５８−２２３，１８７号９手続補正書（１）明細
書（昭和５９年３月２１日句差出の浄書）第３頁第５〜
６行の、「Ｄ−ＩＪボース」の字句を。 「Ｌ−リボース」と補正します。 一以上一 手続補正書（自発） 昭和５９年８月３工日 特許庁長官−志　賀　学　殿 】、事件の表示 特　願　昭５８−２２３，１８７号 ２発明の名称 Ｄ−リボース含有溶液の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京田辺製薬株式会社 ４、代理人 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄− ６ネ右丁の肉宛 特願昭５８−２２３，１８７号１手続補正書（１）　Ｉ
３Ａ＃１書（昭和５９年３月２１日付差出の浄書第３頁
第１４〜１５行の、「特開昭５５−１６）９６６号」を
、「特開昭５５−１６４６９９号」と補正します。 −以　上　− ）　手続補正Ｉ（自発） 昭和５９年１２月２７日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 ％　願　昭５８−２２３．．１８７号 ２発明の名称 Ｄ−リボース含有溶液の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京田辺製薬株式会社 ４、代理人 特願昭５８−２２・３，１８７号１手続補正書（リ　明
細書（昭和５９年３月２１日付差出の浄書）第５頁第１
０行およびオ９頁第１４行の、［約９５％］を、　「約
９４％」と夫々補正し１す。 −以上一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　１）−アラビノース含有溶液をモリブデン酸イオン
   の存在下、ホウ酸化合物を共存させてエピメリ化反応す
   ることを特徴とするｐ　＋　ＩＪボース含有溶液の製造
   方法。 ２　溶液が有機溶媒である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３　溶液が含水有機溶媒である特許請求の範囲第１項記
   載の方法。