JPS6011536A - 繰返して水溶液で再湿潤し得る界面活性剤処理を行つたポリオレフイン性微孔性材料 - Google Patents
繰返して水溶液で再湿潤し得る界面活性剤処理を行つたポリオレフイン性微孔性材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の背景）
本発明は、水透過性の様な親木的諸性質を賦与するため
に疎水性のポリオレフィン性微孔性材料に界面活性剤を
含浸させたタイプの親水性微孔膜に関する。本発明は特
には、すぐ濡れ易い、特に水溶液に濡れ易い、及び更に
再湿潤時に目立つ程の界面活性剤の流出及びこれに付随
した材料の親水性低下の無い、繰返して再湿潤部ち再使
用が可能な上述のタイプの親水性の微孔性材料に関する
。
に疎水性のポリオレフィン性微孔性材料に界面活性剤を
含浸させたタイプの親水性微孔膜に関する。本発明は特
には、すぐ濡れ易い、特に水溶液に濡れ易い、及び更に
再湿潤時に目立つ程の界面活性剤の流出及びこれに付随
した材料の親水性低下の無い、繰返して再湿潤部ち再使
用が可能な上述のタイプの親水性の微孔性材料に関する
。
ポリオレフィン性微孔性材料、例えばポリオレフィン性
微孔性フィルム又は中空繊維、は当業者に良く知られて
いる。例えば、米国特許第４，０２０，２３０号；第４
，０５５゜６９６号；第４，２９０，９８７号；第３，
８３９，５１６号；第３．８０１，４０４号；第３，６
７９，５３８号；第３．５．５８，７６４号；及び第３
，４２６，７５４号参照。これらの材料の好ましい性質
、例えば化学的不活性さ及び安定性、生理的適合性及び
安全性、並びにそのすぐれた多孔性構造のためにポリオ
レフィン性微孔性フィルム及び中空繊維は様々の用途、
例えば通気性防水膜、気−液移送媒体、及び血液への酸
素供給及び様々の分離プロセスで使用される膜、を有す
る。
微孔性フィルム又は中空繊維、は当業者に良く知られて
いる。例えば、米国特許第４，０２０，２３０号；第４
，０５５゜６９６号；第４，２９０，９８７号；第３，
８３９，５１６号；第３．８０１，４０４号；第３，６
７９，５３８号；第３．５．５８，７６４号；及び第３
，４２６，７５４号参照。これらの材料の好ましい性質
、例えば化学的不活性さ及び安定性、生理的適合性及び
安全性、並びにそのすぐれた多孔性構造のためにポリオ
レフィン性微孔性フィルム及び中空繊維は様々の用途、
例えば通気性防水膜、気−液移送媒体、及び血液への酸
素供給及び様々の分離プロセスで使用される膜、を有す
る。
これらの材料が使用出来る用途範囲を過去に限定してい
たポリオレフィン性微孔膜の欠点の一つはその疎水性で
あった。これらの材料の疎水性のために、その他の望ま
しい物理特性にも拘らず、ポリオレフィン性微孔膜は、
例えば電池のセパレーター（隔膜）及び、、ｍｉの血漿
搬出法で使用される膜の様な、水の透過性及び／又は湿
潤性の膜を必要とする用途では容易に使用出来なかった
。
たポリオレフィン性微孔膜の欠点の一つはその疎水性で
あった。これらの材料の疎水性のために、その他の望ま
しい物理特性にも拘らず、ポリオレフィン性微孔膜は、
例えば電池のセパレーター（隔膜）及び、、ｍｉの血漿
搬出法で使用される膜の様な、水の透過性及び／又は湿
潤性の膜を必要とする用途では容易に使用出来なかった
。
この問題への対応策の一つは、通常は疎水性のポリオレ
フィン性微孔膜を、水の透過性及び水に対する湿潤性の
様な親水性を与えるべく、種々の界面活性剤で処理する
ことである。米国特許第３．８５，３，６０１号は、例
えば、シリコーン・グリコール共重合体の界面活性剤を
用いる処理に依り刺１水性な［４したポリオレフィン性
徴孔膜例えばポリプロピレン徹孔膜を開示している。他
の態様では、微孔膜をシリコーン・グリコール共重合体
界面活性剤とカチオン性イミダシリン第三級アミンの組
合せを用いて含浸される。
フィン性微孔膜を、水の透過性及び水に対する湿潤性の
様な親水性を与えるべく、種々の界面活性剤で処理する
ことである。米国特許第３．８５，３，６０１号は、例
えば、シリコーン・グリコール共重合体の界面活性剤を
用いる処理に依り刺１水性な［４したポリオレフィン性
徴孔膜例えばポリプロピレン徹孔膜を開示している。他
の態様では、微孔膜をシリコーン・グリコール共重合体
界面活性剤とカチオン性イミダシリン第三級アミンの組
合せを用いて含浸される。
ここに開示された界面活性剤は、例示されたポリオレフ
ィン性微孔性フィルムと約１乃至１０重量％の界面活性
剤稀薄溶液及び／又は有機溶媒、例えばアセトン、メタ
ノール、エタノール又はインプロパツール、中の界面活
性剤とを、未被覆の微孔性フィルムの重量を基準として
約２乃至約２０重量％の界面活性剤が微孔膜に保持され
るように接触させる方法で用いられている。この方法で
製造された親水性の微孔性ポリオレフィン性フィルムは
迅速に濡れる様９− になシミ池のセパレーターとして有用であると配液され
ている。
ィン性微孔性フィルムと約１乃至１０重量％の界面活性
剤稀薄溶液及び／又は有機溶媒、例えばアセトン、メタ
ノール、エタノール又はインプロパツール、中の界面活
性剤とを、未被覆の微孔性フィルムの重量を基準として
約２乃至約２０重量％の界面活性剤が微孔膜に保持され
るように接触させる方法で用いられている。この方法で
製造された親水性の微孔性ポリオレフィン性フィルムは
迅速に濡れる様９− になシミ池のセパレーターとして有用であると配液され
ている。
同様ｆ、ポリオレフィン性微孔性中空締維を界面活性剤
、例えばポリビニルピロリドン（ｐｖｐ）、プロピレン
オキシドとプ戸ピレングリコールの縮合で生成する疎水
性塩基とエチレンオキシドとの色々の高分子量縮合生成
物〔例えばプ７ｔ、ｏニックＲａ商標（ｐｌｕｒｏｎｉ
ｃ■〕）、ヘキシトール無水物の部分長鎖脂肪醇エステ
ルの種々のポリオキシアルキレン誘導体（例えばトウィ
ーン登録商ｍ （’ｌ’ｗｅｅｎ’） ）、を用いた処
理によって親水性の賦与が可能であることを米国特許第
４，２９０，９８７号は教示している。
、例えばポリビニルピロリドン（ｐｖｐ）、プロピレン
オキシドとプ戸ピレングリコールの縮合で生成する疎水
性塩基とエチレンオキシドとの色々の高分子量縮合生成
物〔例えばプ７ｔ、ｏニックＲａ商標（ｐｌｕｒｏｎｉ
ｃ■〕）、ヘキシトール無水物の部分長鎖脂肪醇エステ
ルの種々のポリオキシアルキレン誘導体（例えばトウィ
ーン登録商ｍ （’ｌ’ｗｅｅｎ’） ）、を用いた処
理によって親水性の賦与が可能であることを米国特許第
４，２９０，９８７号は教示している。
先述の界面活性剤以外に、様々のその他の界面活性剤も
ポリオレフィン性微孔性材料に親水性を賦与するために
使用することが試みられている。米国的・許第４，２９
８，６６６号は、例えば、燐酸エステル例えばエトキシ
化２−エチル１０− ヘキシルホスフェートをポリオレフィン性微孔性フィル
ムの処理に使用することを記載している。ポリオレフィ
ン性フィルムの親水特性を改善するためにこれ迄使用さ
れた非常に様々のその他の界面活性剤、例えばヘキサク
ロロフェン変性石けん、ポリプロポキシル化第四級アン
モニウムクロライド、有機燐酸エステル、イミダシリン
、脂肪酸及びそのアルカリ金属塩、及び様々の脂肪及び
アルカリアミン、が更にカナダ特許第９８１，９９１号
中に記載されている。
ポリオレフィン性微孔性材料に親水性を賦与するために
使用することが試みられている。米国的・許第４，２９
８，６６６号は、例えば、燐酸エステル例えばエトキシ
化２−エチル１０− ヘキシルホスフェートをポリオレフィン性微孔性フィル
ムの処理に使用することを記載している。ポリオレフィ
ン性フィルムの親水特性を改善するためにこれ迄使用さ
れた非常に様々のその他の界面活性剤、例えばヘキサク
ロロフェン変性石けん、ポリプロポキシル化第四級アン
モニウムクロライド、有機燐酸エステル、イミダシリン
、脂肪酸及びそのアルカリ金属塩、及び様々の脂肪及び
アルカリアミン、が更にカナダ特許第９８１，９９１号
中に記載されている。
電池のセパレーターに適した濡れ易いポリプロピレン不
織（布〕マットも先行技術に依ってこれ迄開発されて来
た。
織（布〕マットも先行技術に依ってこれ迄開発されて来
た。
例えば米国特許第３，９４７，５３７号は２５ミクロン
よυ小さな細孔サイズ及び５０チを１廻る多孔度を有し
、約０．３乃至１．０重量％のアニオン界面活性剤例え
ばナトリウムジオクチルスルホサクシネート又は非イオ
ン性ポリオキシエチレンオキシ化合物例えばノニルフェ
ノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール（即ちイゲパ
ール登録商標（Ｉｇｅｐａｌ■〕Ｃｏ−７３０）又はア
ルキルアリールポリエーテルアルコール化合物、の含浸
によって濡れ易くした不織のポリプロピレン−マットを
記載している。
よυ小さな細孔サイズ及び５０チを１廻る多孔度を有し
、約０．３乃至１．０重量％のアニオン界面活性剤例え
ばナトリウムジオクチルスルホサクシネート又は非イオ
ン性ポリオキシエチレンオキシ化合物例えばノニルフェ
ノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール（即ちイゲパ
ール登録商標（Ｉｇｅｐａｌ■〕Ｃｏ−７３０）又はア
ルキルアリールポリエーテルアルコール化合物、の含浸
によって濡れ易くした不織のポリプロピレン−マットを
記載している。
多孔性の不織マット・タイプの同様な電池セパレーター
は米国特許第３，８７０，５６７号；第３，９１８，９
９５号；及び第３，９３３，５２５号にも記載されてい
る。これらの特許のそれぞれでは、不織マットは電池の
電解液に不溶性でそして使用条件でブルーミングする（
即ち、ポリプロピレン繊維の表面に浮び出して来る）湿
潤剤系を含有したポリプロピレン繊維からつくられてい
る。好ましい態様の湿潤剤は、５よシ小さいＨＬＢ←親
水性−新油性比〕の数を持った第一の非イオン性湿潤剤
、及び非イオン性及びアニオン性界面活性剤から選ばれ
た５より犬なるＨＬＢを持った第二の湿潤剤より成る。
は米国特許第３，８７０，５６７号；第３，９１８，９
９５号；及び第３，９３３，５２５号にも記載されてい
る。これらの特許のそれぞれでは、不織マットは電池の
電解液に不溶性でそして使用条件でブルーミングする（
即ち、ポリプロピレン繊維の表面に浮び出して来る）湿
潤剤系を含有したポリプロピレン繊維からつくられてい
る。好ましい態様の湿潤剤は、５よシ小さいＨＬＢ←親
水性−新油性比〕の数を持った第一の非イオン性湿潤剤
、及び非イオン性及びアニオン性界面活性剤から選ばれ
た５より犬なるＨＬＢを持った第二の湿潤剤より成る。
特別に例示された界面活性剤には、就中プロピレングリ
コールとのポリプロピレンオキシドのエトキシル化付加
物（プルロニック登録商標（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（！ｏ）
Ｌ−１２１）、ノニルフェノールエチレンオキシド付加
物例えばタージトール登録商標［Ｔｅｒｇｉｔｏｌ■）
ＮＰ、−１４、ＴＰ−９、ＮＰ −３３及びＮＰ−４４
；ドデシルフェノールエチレンオキシド付加物例えばタ
ージトール登録商標１２−Ｐ−５及び１２−Ｐ−６、及
びアルキルアリールポリエーテル例えばトリトン登録商
標（：Ｔｒｉｔｏｎ■）ｘ−ｉｏｏ、並びにエチレンオ
キシドをベースとする様々のその他の界面活性剤が包含
されている。
コールとのポリプロピレンオキシドのエトキシル化付加
物（プルロニック登録商標（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（！ｏ）
Ｌ−１２１）、ノニルフェノールエチレンオキシド付加
物例えばタージトール登録商標［Ｔｅｒｇｉｔｏｌ■）
ＮＰ、−１４、ＴＰ−９、ＮＰ −３３及びＮＰ−４４
；ドデシルフェノールエチレンオキシド付加物例えばタ
ージトール登録商標１２−Ｐ−５及び１２−Ｐ−６、及
びアルキルアリールポリエーテル例えばトリトン登録商
標（：Ｔｒｉｔｏｎ■）ｘ−ｉｏｏ、並びにエチレンオ
キシドをベースとする様々のその他の界面活性剤が包含
されている。
上述の親水性ポリオレフィン性材料は、様々の程度で、
水性の液体に濡れ易く、そして従っである目的に対して
適合しているが、先行技術の界面活性剤を含浸したポリ
オレフィン性材料は、反復使用に際して一般にその親水
特性の望まれる保持率よシもずっと低い親水性しか示さ
力い。使１３− 用された界面活性剤の多くはポリオレフィン性材料に対
して比較的僚い接着性しか有しておらず、そして反復使
用時にポリオレフィン性材料から洗い流される（流出す
る〕傾向があもそれに伴ってポリオレフィン性材料の親
水性及び湿潤性が低下することがこれらの系で昭められ
た。電池のセパレーターの用途では、例えば、電池電解
液にポリオレフィン性セパレーターを長期間浸漬し熟成
させると界面活性剤の流出が起シ、その結果として電池
寿命が増加するにつれて内部電気抵抗が増加することと
なる。同様に血漿搬出（並びにその他の濾過プロセス）
の様な用途ではポリオレフィン性微孔膜を通過する血漿
（又は他のｒ液〕が界面活性剤を洗い流す傾向があり、
その結果、微孔性ポリオレフィン性膜の効率が時間に反
比例して低下する。
水性の液体に濡れ易く、そして従っである目的に対して
適合しているが、先行技術の界面活性剤を含浸したポリ
オレフィン性材料は、反復使用に際して一般にその親水
特性の望まれる保持率よシもずっと低い親水性しか示さ
力い。使１３− 用された界面活性剤の多くはポリオレフィン性材料に対
して比較的僚い接着性しか有しておらず、そして反復使
用時にポリオレフィン性材料から洗い流される（流出す
る〕傾向があもそれに伴ってポリオレフィン性材料の親
水性及び湿潤性が低下することがこれらの系で昭められ
た。電池のセパレーターの用途では、例えば、電池電解
液にポリオレフィン性セパレーターを長期間浸漬し熟成
させると界面活性剤の流出が起シ、その結果として電池
寿命が増加するにつれて内部電気抵抗が増加することと
なる。同様に血漿搬出（並びにその他の濾過プロセス）
の様な用途ではポリオレフィン性微孔膜を通過する血漿
（又は他のｒ液〕が界面活性剤を洗い流す傾向があり、
その結果、微孔性ポリオレフィン性膜の効率が時間に反
比例して低下する。
近年、疎水性のポリオレフィン性材料の水湿潤性及び水
透過性を、ポリオレフィン性材料に規制された量の親水
性１４− 単量体例えばアクリル酸を却制された純量のイオソイト
耶射の下でグラフトさせることによって改良した親水性
微孔性ポリオレフィン性フィルムも開発された。例りば
米国特許第４，３４６，１４２号参照。この特許に開示
された方法で製造された親水性微孔性ポリオレフィン性
フィルムは、ポリオレフィン性材料への親、水性単量体
の化学的結合のために、一過性の水透過性を示すもので
なく、そして従って極めて望ましい親水性膜の材料を構
成する。
透過性を、ポリオレフィン性材料に規制された量の親水
性１４− 単量体例えばアクリル酸を却制された純量のイオソイト
耶射の下でグラフトさせることによって改良した親水性
微孔性ポリオレフィン性フィルムも開発された。例りば
米国特許第４，３４６，１４２号参照。この特許に開示
された方法で製造された親水性微孔性ポリオレフィン性
フィルムは、ポリオレフィン性材料への親、水性単量体
の化学的結合のために、一過性の水透過性を示すもので
なく、そして従って極めて望ましい親水性膜の材料を構
成する。
便利さの点から、それにも拘らず、改良された界面活性
剤保持率と再湿潤性を有する界面活性剤含浸タイプの親
水性の微孔性ポリオレフィン材料を提供することが望ま
れる。
剤保持率と再湿潤性を有する界面活性剤含浸タイプの親
水性の微孔性ポリオレフィン材料を提供することが望ま
れる。
（発明の要旨）
従って、界面活性剤含浸タイプの改良された親水性微孔
性ポリオレフィン性材料を提供することが本発明の目的
である。
性ポリオレフィン性材料を提供することが本発明の目的
である。
水性媒体中で低い雷、気抵抗、すぐれた湿潤性及び水透
過性を示すだけで々く、それに加うるに使用時にこれら
の特性の改良された保持率を示す、界面活性剤含浸タイ
プの親水性の微孔性ポリオレフィン性材料を提供するこ
とが本発明の格別の目的である。
過性を示すだけで々く、それに加うるに使用時にこれら
の特性の改良された保持率を示す、界面活性剤含浸タイ
プの親水性の微孔性ポリオレフィン性材料を提供するこ
とが本発明の格別の目的である。
上述の緒特性を兼備した界面活性剤含浸タイプの親水性
微孔性ポリオレフィン性材料の製造方法の提供が本発明
の第二の目的であるう 本発明によれば、約１２乃至１５の節回のＨＬＢ（Ｈｙ
ｄｒｏｐｈｉｌｉｃ １ｙｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａ１ａ
ｎｃｅ親木性−親油性比）数を持つ少くとも一動の非イ
オン性アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタ
ノール界面活性剤を、通常は疎水性のポリオレフィン性
連続気泡微孔性材料を水溶液に濡れ易くするに足る量で
含浸させた通常は疎水性のポリオレフィン性連続気泡微
孔性材料より成る親水性ポリオレフィン性微孔性材料の
提供によってこれら及びその他の目的が達成される。
微孔性ポリオレフィン性材料の製造方法の提供が本発明
の第二の目的であるう 本発明によれば、約１２乃至１５の節回のＨＬＢ（Ｈｙ
ｄｒｏｐｈｉｌｉｃ １ｙｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａ１ａ
ｎｃｅ親木性−親油性比）数を持つ少くとも一動の非イ
オン性アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタ
ノール界面活性剤を、通常は疎水性のポリオレフィン性
連続気泡微孔性材料を水溶液に濡れ易くするに足る量で
含浸させた通常は疎水性のポリオレフィン性連続気泡微
孔性材料より成る親水性ポリオレフィン性微孔性材料の
提供によってこれら及びその他の目的が達成される。
本発明の１囲に含まれる好寸しい親水性ポリオレフィン
性微孔性材料は、通常は疎水性のポリオレフィン性微孔
性材料を、約５５乃至６５容量チのメタノール又はアセ
トン（最も好ましくけ約６０容量−のメタノール又はア
セトン〕と約３５乃至４５容ｆｌ−チ（最も好ましくは
約４０容量％）の水の混合物より成る溶媒系に少くとも
一種の先述のアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ
〕エタノール界面活性剤を含有した界面活性剤溶液で含
浸することによって製造される。界面活性剤溶液の濃度
、接触時間及び界面活性剤付加０わはすべて、通常は疎
水性のポリオレフィン性微孔性材料を水溶液で濡れ易く
させる様に選定される。
性微孔性材料は、通常は疎水性のポリオレフィン性微孔
性材料を、約５５乃至６５容量チのメタノール又はアセ
トン（最も好ましくけ約６０容量−のメタノール又はア
セトン〕と約３５乃至４５容ｆｌ−チ（最も好ましくは
約４０容量％）の水の混合物より成る溶媒系に少くとも
一種の先述のアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ
〕エタノール界面活性剤を含有した界面活性剤溶液で含
浸することによって製造される。界面活性剤溶液の濃度
、接触時間及び界面活性剤付加０わはすべて、通常は疎
水性のポリオレフィン性微孔性材料を水溶液で濡れ易く
させる様に選定される。
驚くべきことには、先行技術のありきたりの界面活性剤
で被覆した微孔性材料とけ異なり、本発明の方法で製造
さ１７− れた親水性ポリオレフィン性微孔性材料はすぐれた水溶
液湿潤性を有するだけで々く、水性媒体での繰返しての
再湿潤能に依って示される様に、更にその親水緒特性の
改良された（高い）保持率も示す。後者の特徴はここで
使用した特定の種類の界面活性剤だけに起因するのでな
く、本発明の親水性ポリオレフィン性微孔性材料の製造
に用いた含浸方法にも起因すると考えられる。従って、
第二の態様では本発明は、通常は疎水性のポリオレフィ
ン性微孔性材料と、約５５乃至６５容景チのメタノール
又はアセトンと約３５乃至４５容量−の水とより成る溶
媒混合物に少くとも一種の非イオン性アルキルフェノキ
シポリ（エチレンオキシ〕エタノール界面活性剤を溶か
した溶液とを、該通常は疎水性のポリオレフィン性微孔
性材料を水溶液で濡れ易くさせるように、接触させるこ
とを特徴とする。改良された浸潤性乃び湿潤特性の保持
率を有する親水性ポリオレフィン性１８− 微孔性材料の製造方法を提供する。
で被覆した微孔性材料とけ異なり、本発明の方法で製造
さ１７− れた親水性ポリオレフィン性微孔性材料はすぐれた水溶
液湿潤性を有するだけで々く、水性媒体での繰返しての
再湿潤能に依って示される様に、更にその親水緒特性の
改良された（高い）保持率も示す。後者の特徴はここで
使用した特定の種類の界面活性剤だけに起因するのでな
く、本発明の親水性ポリオレフィン性微孔性材料の製造
に用いた含浸方法にも起因すると考えられる。従って、
第二の態様では本発明は、通常は疎水性のポリオレフィ
ン性微孔性材料と、約５５乃至６５容景チのメタノール
又はアセトンと約３５乃至４５容量−の水とより成る溶
媒混合物に少くとも一種の非イオン性アルキルフェノキ
シポリ（エチレンオキシ〕エタノール界面活性剤を溶か
した溶液とを、該通常は疎水性のポリオレフィン性微孔
性材料を水溶液で濡れ易くさせるように、接触させるこ
とを特徴とする。改良された浸潤性乃び湿潤特性の保持
率を有する親水性ポリオレフィン性１８− 微孔性材料の製造方法を提供する。
本発明の第三の態様では、上述の方法で製造された改良
された浸潤性及び親水緒特性の保持率を有する親水性ポ
リオレフィン性微孔性材料が更に提供される。
された浸潤性及び親水緒特性の保持率を有する親水性ポ
リオレフィン性微孔性材料が更に提供される。
本発明のその他の目的、特徴及び長所並びにその好まし
い操作態様は、好ましい態様の以下の詳細々記載から当
業者にとって明かとなろう。
い操作態様は、好ましい態様の以下の詳細々記載から当
業者にとって明かとなろう。
（好ましい態様の説明〕
本発明は、約１０乃至約１５０ＨＬＢを有するアルキル
フェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール界面活性
剤が層、水性のポリオレイン性微孔性材料の製造に使用
する特異的に良好な界面活性剤であシ、すぐれた潜沖特
性を有する親水性ポリオレフィン性微孔性材料を与える
という発見に基づくものである。更に、上述の界面活性
剤のポリオレフィン性微孔性材料への接着性は、溶媒と
して約５５乃至約６５容量膚のメタノール又はアセトン
及び約３５乃至約４５容量チの水を含有する界面活性剤
溶液の形の界面活性剤をポリオレフィン性微孔性材料に
含浸することに依って、改善されることが見出された。
フェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール界面活性
剤が層、水性のポリオレイン性微孔性材料の製造に使用
する特異的に良好な界面活性剤であシ、すぐれた潜沖特
性を有する親水性ポリオレフィン性微孔性材料を与える
という発見に基づくものである。更に、上述の界面活性
剤のポリオレフィン性微孔性材料への接着性は、溶媒と
して約５５乃至約６５容量膚のメタノール又はアセトン
及び約３５乃至約４５容量チの水を含有する界面活性剤
溶液の形の界面活性剤をポリオレフィン性微孔性材料に
含浸することに依って、改善されることが見出された。
最良の結果は、約６０容量チのメタノール又はアセトン
及び約４０容量チの水よシ成る溶媒混合物で得られる。
及び約４０容量チの水よシ成る溶媒混合物で得られる。
この方法をポリオレフィン性微孔性材料に適用した場合
に、上述のアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）
エタノール界面活性剤はポリオレフィン性微孔性材料に
対する強い接着力を示し、そして繰返しての水性媒体で
の再湿潤能によって立証される様な、その親水諸性状の
改良された（高い〕保持率を有している親水性のポリオ
レフィン膜を与える。
に、上述のアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）
エタノール界面活性剤はポリオレフィン性微孔性材料に
対する強い接着力を示し、そして繰返しての水性媒体で
の再湿潤能によって立証される様な、その親水諸性状の
改良された（高い〕保持率を有している親水性のポリオ
レフィン膜を与える。
これらの際立った好ましい諸性質の結果として、本発明
の親水性ポリオレフィン性微孔性材料は親水性が必要と
される環境での膜として、例えば血漿搬出法の様な分離
及びｒ過プロセスで使用される膜として、の使用に極め
て望寸しい。そのほかに、ポリオレフィン膜に依りもた
らされる薬品に対する化学抵抗性と本発明の界面活性剤
処理を施した膜の好ましい湿刷特性とが一緒になって、
か＼る膜を電池セパレーターとしての用途に対して理想
的外材料とする。
の親水性ポリオレフィン性微孔性材料は親水性が必要と
される環境での膜として、例えば血漿搬出法の様な分離
及びｒ過プロセスで使用される膜として、の使用に極め
て望寸しい。そのほかに、ポリオレフィン膜に依りもた
らされる薬品に対する化学抵抗性と本発明の界面活性剤
処理を施した膜の好ましい湿刷特性とが一緒になって、
か＼る膜を電池セパレーターとしての用途に対して理想
的外材料とする。
本発明の微孔膜からつくられｆｒ、電池セパレーターは
典型的には、例えば、その全体をここに参考として包含
させ、その全体を利用する米国特許第４，２９８，６６
６号に記載された方法に依って測定して、１５ミリオー
ム−ｉｎ、” よシ小な、及びよシ普通には１０ミリオ
ーム−ｉｎ”、より小な電気抵抗を示す。
典型的には、例えば、その全体をここに参考として包含
させ、その全体を利用する米国特許第４，２９８，６６
６号に記載された方法に依って測定して、１５ミリオー
ム−ｉｎ、” よシ小な、及びよシ普通には１０ミリオ
ーム−ｉｎ”、より小な電気抵抗を示す。
親水性ポリオレフィン性多孔性材料用に使用されるアル
キルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール界面
活性剤は、上述の如く、約１０から１５のＨＬＢ（ｉ水
性−親油性比〕を有する。か＼る界面活性剤は当業者に
よく知２１− られておシ、そして市場で容易に入手出来る。連部な界
面活性剤には、例えば、ＧＡＦコーポレーションにより
イゲパール登録商標（Ｉｇｅｐａ１°〕の商品名で販売
されている５００及び６００シリーズ、例えばイゲパー
ル（：Ｉｇｅｐａｌ）ＲＣ−５２０、ＲＣ−６２０、Ｒ
Ｃ−６３０、Ｃｏ−５２０、Ｃｏ−５３０、Ｃｏ−６１
０，Ｃｏ−６３０、Ｃ０−６６０、Ｃｏ−７２０、ＣＡ
−５２０、ＣＡ−６２０及びＣＡ−６３０が包含される
。親水性ポリオレフィン性微孔性材料に使用するための
好ましいアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エ
タノール界面活性剤は、例えばイゲパール（Ｉｇｅｐａ
ｌ） ＲＣ−６２０、ＲＣ−６３０、Ｃ０−６１０、Ｃ
０−６３０、Ｇｏ−６６０、ＣＡ−６２０及びＣＡ−６
３０の様に約１２乃至約１５のＨＬＢを有し、就中イゲ
パールＣＩｇｅｐａｌ ）Ｃｏ−６１０、Ｃｏ−６３０
及びＲＣ−６３０が格別良好な結果を与えることが見出
された。
キルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール界面
活性剤は、上述の如く、約１０から１５のＨＬＢ（ｉ水
性−親油性比〕を有する。か＼る界面活性剤は当業者に
よく知２１− られておシ、そして市場で容易に入手出来る。連部な界
面活性剤には、例えば、ＧＡＦコーポレーションにより
イゲパール登録商標（Ｉｇｅｐａ１°〕の商品名で販売
されている５００及び６００シリーズ、例えばイゲパー
ル（：Ｉｇｅｐａｌ）ＲＣ−５２０、ＲＣ−６２０、Ｒ
Ｃ−６３０、Ｃｏ−５２０、Ｃｏ−５３０、Ｃｏ−６１
０，Ｃｏ−６３０、Ｃ０−６６０、Ｃｏ−７２０、ＣＡ
−５２０、ＣＡ−６２０及びＣＡ−６３０が包含される
。親水性ポリオレフィン性微孔性材料に使用するための
好ましいアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エ
タノール界面活性剤は、例えばイゲパール（Ｉｇｅｐａ
ｌ） ＲＣ−６２０、ＲＣ−６３０、Ｃ０−６１０、Ｃ
０−６３０、Ｇｏ−６６０、ＣＡ−６２０及びＣＡ−６
３０の様に約１２乃至約１５のＨＬＢを有し、就中イゲ
パールＣＩｇｅｐａｌ ）Ｃｏ−６１０、Ｃｏ−６３０
及びＲＣ−６３０が格別良好な結果を与えることが見出
された。
２２−
上の界面活性剤を用いて親水性を賦与するポリオレフィ
ン性微孔性材料は当業界で良く知られている適宜のポリ
オレフィン性微孔性材料のいずれであっても良い。普通
は、ポリオレフィン性徴孔性材料ｄ平坦力フイルム又は
シート又は中空繊維の形であろう、然しそれ以外に、当
業者に知られている如何力るその他の構造、例えば中空
管、紺雑、ラミネート等、でもよい。適当な微孔性材料
の例は、例えば米国特許第４，０２０，２３０号：第４
，０５５，６９６号；第４．２９０，９８７号；第３，
８３９，５１６号；第３Ｊ８０１，４０４号；３，６７
９，５３８号；第３，５５８，７６４号；及び第３゜４
２６．７５４号に開示されており；その全体をここに参
考として包含させる。
ン性微孔性材料は当業界で良く知られている適宜のポリ
オレフィン性微孔性材料のいずれであっても良い。普通
は、ポリオレフィン性徴孔性材料ｄ平坦力フイルム又は
シート又は中空繊維の形であろう、然しそれ以外に、当
業者に知られている如何力るその他の構造、例えば中空
管、紺雑、ラミネート等、でもよい。適当な微孔性材料
の例は、例えば米国特許第４，０２０，２３０号：第４
，０５５，６９６号；第４．２９０，９８７号；第３，
８３９，５１６号；第３Ｊ８０１，４０４号；３，６７
９，５３８号；第３，５５８，７６４号；及び第３゜４
２６．７５４号に開示されており；その全体をここに参
考として包含させる。
ここで使用される微孔膜も当業者に良く知られた適宜の
ポリオレフィンから成ることが可能である。適当寿ポリ
オレフィンの例示的例にはポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペ
ンテン−１、エチレン、フロピレン、３−メチルブテン
ー１、又は４−メチルペンテン−１の相互又は少量の仙
オレフィンとの共重合体例えばエチレンとプロピレンの
共重合体、主ｖ量の３−メチルブテン−１と少量の２乃
至１８個の炭素原子を持った直鎖ｎ−アルケン例えばｎ
−オクテン−１、ｎ−へキサデセン−Ｌｎ−オクタデセ
ン−１又はその他の比較的長鎖アルケン、との共重合体
、並びに３−メチルペンテン−１と先に３−メチルブテ
ン−１に関連して示した同一のｎ−アルケンのいずれか
との共重合体が包含される。ポリオレフィン性材料はポ
リオレフィン性材料の特性に実質上悪い影響の無い限り
少量の（即ち約２０重量％よシ少い〕他の成分を共重合
させていても又は配合してあっても良い。格別に好まし
いポリオレフィンは約５０，０００乃至約６００，００
０の、好ましくは約１００，０００乃至６００．０００
の節回の重量平均分子量；約０．６乃至約３５の、好オ
しくけ約０．６乃至約１５の、及び最も好ましくけ（例
えば約１乃至５の様な）約０．６乃至約８の節回のメル
トインデックスを持っているアイソタクチックポリプロ
ピレンである。
ポリオレフィンから成ることが可能である。適当寿ポリ
オレフィンの例示的例にはポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペ
ンテン−１、エチレン、フロピレン、３−メチルブテン
ー１、又は４−メチルペンテン−１の相互又は少量の仙
オレフィンとの共重合体例えばエチレンとプロピレンの
共重合体、主ｖ量の３−メチルブテン−１と少量の２乃
至１８個の炭素原子を持った直鎖ｎ−アルケン例えばｎ
−オクテン−１、ｎ−へキサデセン−Ｌｎ−オクタデセ
ン−１又はその他の比較的長鎖アルケン、との共重合体
、並びに３−メチルペンテン−１と先に３−メチルブテ
ン−１に関連して示した同一のｎ−アルケンのいずれか
との共重合体が包含される。ポリオレフィン性材料はポ
リオレフィン性材料の特性に実質上悪い影響の無い限り
少量の（即ち約２０重量％よシ少い〕他の成分を共重合
させていても又は配合してあっても良い。格別に好まし
いポリオレフィンは約５０，０００乃至約６００，００
０の、好ましくは約１００，０００乃至６００．０００
の節回の重量平均分子量；約０．６乃至約３５の、好オ
しくけ約０．６乃至約１５の、及び最も好ましくけ（例
えば約１乃至５の様な）約０．６乃至約８の節回のメル
トインデックスを持っているアイソタクチックポリプロ
ピレンである。
又、格別に好ましいのは０．９６０よυ大なる密度；５
０．０００乃至６００，０００；好ましくは約１００，
０００乃至約６００，０００の重量平均分子量；約０．
５乃至約１５の、好ましくは約０６６乃至約８の及び最
も好ましくは約０．６乃至５のメルトインデックスを持
つ高密度ポリエチレンである。
０．０００乃至６００，０００；好ましくは約１００，
０００乃至約６００，０００の重量平均分子量；約０．
５乃至約１５の、好ましくは約０６６乃至約８の及び最
も好ましくは約０．６乃至５のメルトインデックスを持
つ高密度ポリエチレンである。
本発明の親水性膜の製造で使用する好ましいポリオレフ
ィン性微孔性材料は連続気泡型、即ち細孔が本質的に曲
がシくねった径路で相互連結しておシ、その径路が一方
の外部表面又は表面領域から他方迄伸びている型、のも
のであ２５− る。か＼る好寸しい膜は、出発原料の対応する非多孔性
構造の密度と比較すると低いかさ密度、ジャーナル・オ
ブ・アプライド・ポリマー・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ ＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎ
ｃｅ ）第２巻、５号、１６６−１７３頁（１９５９）
にＲ，Ｇ、Ｑｕｙｎｎ らが記載のＸｉ法で測定して少
くとも約３０係の、よシ好寸しくけ約５０乃至１００チ
の結晶化度；約１００乃至１２，０００オングストロー
ムノ（好ましくは約１００乃至５，０００オングストロ
ームの〕平均細孔サイズ；アメリカ化学会誌（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ ｔｈｅＡｍｅｒｔｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ）第６０巻、３０９−３１６頁（
１９３８）に詳述されているＢＥＴ法で測定して少くと
も１０シ（好ましくは約２０乃至１００ゴ々〕の表面積
及び水銀多孔度測定法で測定して約４０乃至約９０チの
多孔度を示す。
ィン性微孔性材料は連続気泡型、即ち細孔が本質的に曲
がシくねった径路で相互連結しておシ、その径路が一方
の外部表面又は表面領域から他方迄伸びている型、のも
のであ２５− る。か＼る好寸しい膜は、出発原料の対応する非多孔性
構造の密度と比較すると低いかさ密度、ジャーナル・オ
ブ・アプライド・ポリマー・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ ＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎ
ｃｅ ）第２巻、５号、１６６−１７３頁（１９５９）
にＲ，Ｇ、Ｑｕｙｎｎ らが記載のＸｉ法で測定して少
くとも約３０係の、よシ好寸しくけ約５０乃至１００チ
の結晶化度；約１００乃至１２，０００オングストロー
ムノ（好ましくは約１００乃至５，０００オングストロ
ームの〕平均細孔サイズ；アメリカ化学会誌（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ ｔｈｅＡｍｅｒｔｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ）第６０巻、３０９−３１６頁（
１９３８）に詳述されているＢＥＴ法で測定して少くと
も１０シ（好ましくは約２０乃至１００ゴ々〕の表面積
及び水銀多孔度測定法で測定して約４０乃至約９０チの
多孔度を示す。
本発明で用いる好ましいポリオレフィン性膜は更に、少
２６− くとも１０、好オしくけ約３０乃〒３００の節回及び最
も好捷しくけ約１００乃至約３００ ７ｉ・ｍｉｎ （
１０ｐｓｉ ）の酸素約束（フラックス〕を有すること
を特徴とする。微孔膜の酸素約束Ｊ９はその有効透過性
の尺度であり、酸素をｌ Ｏｐｓｉの圧力で微孔膜試料
中を：ｌ１ｙＩ鍋させ、そして同一物を集めて辿する。
２６− くとも１０、好オしくけ約３０乃〒３００の節回及び最
も好捷しくけ約１００乃至約３００ ７ｉ・ｍｉｎ （
１０ｐｓｉ ）の酸素約束（フラックス〕を有すること
を特徴とする。微孔膜の酸素約束Ｊ９はその有効透過性
の尺度であり、酸素をｌ Ｏｐｓｉの圧力で微孔膜試料
中を：ｌ１ｙＩ鍋させ、そして同一物を集めて辿する。
捕集したガスの容量／時間を次式によって微孔膜試料の
ガス線束（ｇａｓ ｆｌｕｘ ） ［”／ｃ−Ｊ−ｍｉ
ｎ、：］の算出に用いる； ■ Ｊ、 ＝（４）■ 但しＶけ捕集したガスの容積；Ａは微孔膜の表面積（中
空繊維膜では人は中空ｔ＃維の内部表面積である）；及
びＴはガスの捕集にか＼つた分（ｍｉｎ）で示した時間
である。
ガス線束（ｇａｓ ｆｌｕｘ ） ［”／ｃ−Ｊ−ｍｉ
ｎ、：］の算出に用いる； ■ Ｊ、 ＝（４）■ 但しＶけ捕集したガスの容積；Ａは微孔膜の表面積（中
空繊維膜では人は中空ｔ＃維の内部表面積である）；及
びＴはガスの捕集にか＼つた分（ｍｉｎ）で示した時間
である。
上で述べた如く、本発明の親水性ポリオレフィン命孔膜
の製造に使用される好ましい微孔膜は低いかさ密度を有
する。即ちこれらの膜は、同一の重合体材料よシ成るが
非連続気泡又はその他の空隙構造を持った対応した膜よ
りも低いかさ又は総体密度を有しているう 用語°かさ密度”は膜の総体的又は長何学的容積描りの
重量を意味し、総体的密度は既知重量のフィルムを２５
℃常圧で水銀が入れである容量中に浸漬することによっ
て測定される。水銀面での容積増加が総体的容積の直接
値である。この方法はマーキュリ−・ボリウム・ツメ−
ター法（ｍｅｒｃｕｒｙ ｖｏｌｕｍｅ −ｎｏｍｅｔ
ｅｒｍｏｔｈｏｄ ）として知られておシ、エンサイク
ロペイプイア・オブーケミカル・テクノロジー［Ｅｎｃ
ｙｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ］第４巻、８９２頁（インターサイエンス
社、１９４９年刊〕に記載されている。
の製造に使用される好ましい微孔膜は低いかさ密度を有
する。即ちこれらの膜は、同一の重合体材料よシ成るが
非連続気泡又はその他の空隙構造を持った対応した膜よ
りも低いかさ又は総体密度を有しているう 用語°かさ密度”は膜の総体的又は長何学的容積描りの
重量を意味し、総体的密度は既知重量のフィルムを２５
℃常圧で水銀が入れである容量中に浸漬することによっ
て測定される。水銀面での容積増加が総体的容積の直接
値である。この方法はマーキュリ−・ボリウム・ツメ−
ター法（ｍｅｒｃｕｒｙ ｖｏｌｕｍｅ −ｎｏｍｅｔ
ｅｒｍｏｔｈｏｄ ）として知られておシ、エンサイク
ロペイプイア・オブーケミカル・テクノロジー［Ｅｎｃ
ｙｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ］第４巻、８９２頁（インターサイエンス
社、１９４９年刊〕に記載されている。
上述の諸性質を有している微孔膜け、電子顕微鏡の様な
様々の形態試験法で示される様に、はぼ平行な延伸部の
入口のある複数個の細長い、非多孔質の、相互連結して
いる表面部分又は領域によって特徴付けられ＊構造を持
つ０とれらの非多孔質表面領域と実質上たがい違いとカ
リ区域を限られているのは複数本の平行か微小繊維又は
ｇ＋雄状の糸を含む複数個の細長い、多孔質表面領域で
ある。これらの微小繊維はそれぞれその末端で非多孔質
領域とつ々がっており、実質上それに垂直である。微小
ＩＭＭｆＯ間に本発明で用いられる膜の細孔又は連続気
泡がある０これらの表面細孔又は連続気泡は一つの表面
領域から他方の表面部分又は領域に伸びている曲がりく
ねった径路又は通路を通じて相互連絡している。
様々の形態試験法で示される様に、はぼ平行な延伸部の
入口のある複数個の細長い、非多孔質の、相互連結して
いる表面部分又は領域によって特徴付けられ＊構造を持
つ０とれらの非多孔質表面領域と実質上たがい違いとカ
リ区域を限られているのは複数本の平行か微小繊維又は
ｇ＋雄状の糸を含む複数個の細長い、多孔質表面領域で
ある。これらの微小繊維はそれぞれその末端で非多孔質
領域とつ々がっており、実質上それに垂直である。微小
ＩＭＭｆＯ間に本発明で用いられる膜の細孔又は連続気
泡がある０これらの表面細孔又は連続気泡は一つの表面
領域から他方の表面部分又は領域に伸びている曲がりく
ねった径路又は通路を通じて相互連絡している。
か＼る形態的構造によって、ここで使用される好ましい
膜は、他のタイプの微孔膜よシも、細孔で覆われている
より大きな表面積の割合、より多い細孔数、及びより均
−力紙孔分布を持っている。更に、このタイプの膜に存
在する微小繊維は重合体材料の残りの部分についてはよ
シ引張ら２９− れ又は配向させられており、従ってそのよシ高い熱安定
性に貢献している。
膜は、他のタイプの微孔膜よシも、細孔で覆われている
より大きな表面積の割合、より多い細孔数、及びより均
−力紙孔分布を持っている。更に、このタイプの膜に存
在する微小繊維は重合体材料の残りの部分についてはよ
シ引張ら２９− れ又は配向させられており、従ってそのよシ高い熱安定
性に貢献している。
上で論じた好ましいタイプのポリオレフィン性徴孔膜は
当業者周知のもので、”セルガードＲ録商標”［Ｃｅ
Ｉｇａｒｄ’］の商品名でセラニーズ・ファイバーズー
マーケツテイグφカンパニー、シャルロツテ、ノースー
カロライナ［Ｃｅ１ａｎｅｓｅＦｉｄｅｒｓ Ｍａｒ’
ｋｅｔｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ、 Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ
、 ＮｏｒｔｈＣａｒｏｌ ｉｎａ ］から購入出来る
。とのタイプの微孔膜の製造方法は、例えば、米国特許
第３，８０１，４０４号；第３，８３９゜５１６号；第
３，６６９，５３８号；第３，８０１，６９２号：第３
．８４３，７６１号；第３，９２０，７８５号：第４，
１３８，４５９号；第４，２５７，９９７号；及び第４
，２９０，９８７号にも記載されており、特に、それら
の特許の全文をここに参考として包含させ、その全体に
従うものとする。本発明で使用される特別に好ましいポ
リオレフィン性微孔性フィルムの膜は３０− 米国特許第３，８０１，４０４号及び第４，２５７，９
９７号に記載された方法に依り製造される。好ましいポ
リオレフィン性微孔性中空繊維Ｖは最も好寸しくけ米国
特許第４，２９０゜９８７１、びジエイムス・ジエイ・
ロウリー［ＪａｍｅｓＪａｙ Ｌｏｗｅｒｙ ］等の名
で１９８２年２月２日出願された米国特許出願第３４９
，７９５号に記載された方法で製造され、それらの全文
をここに参考として包含し、そしてその全体に従う。
当業者周知のもので、”セルガードＲ録商標”［Ｃｅ
Ｉｇａｒｄ’］の商品名でセラニーズ・ファイバーズー
マーケツテイグφカンパニー、シャルロツテ、ノースー
カロライナ［Ｃｅ１ａｎｅｓｅＦｉｄｅｒｓ Ｍａｒ’
ｋｅｔｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ、 Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ
、 ＮｏｒｔｈＣａｒｏｌ ｉｎａ ］から購入出来る
。とのタイプの微孔膜の製造方法は、例えば、米国特許
第３，８０１，４０４号；第３，８３９゜５１６号；第
３，６６９，５３８号；第３，８０１，６９２号：第３
．８４３，７６１号；第３，９２０，７８５号：第４，
１３８，４５９号；第４，２５７，９９７号；及び第４
，２９０，９８７号にも記載されており、特に、それら
の特許の全文をここに参考として包含させ、その全体に
従うものとする。本発明で使用される特別に好ましいポ
リオレフィン性微孔性フィルムの膜は３０− 米国特許第３，８０１，４０４号及び第４，２５７，９
９７号に記載された方法に依り製造される。好ましいポ
リオレフィン性微孔性中空繊維Ｖは最も好寸しくけ米国
特許第４，２９０゜９８７１、びジエイムス・ジエイ・
ロウリー［ＪａｍｅｓＪａｙ Ｌｏｗｅｒｙ ］等の名
で１９８２年２月２日出願された米国特許出願第３４９
，７９５号に記載された方法で製造され、それらの全文
をここに参考として包含し、そしてその全体に従う。
本発明の親水性ポリオレフィン性徴孔膜け、上記の如く
、通常は疎水性のポリオレフィン性微孔性基質膜を、約
５５乃至６５容量チのメタノール又はアセトン及び約３
５乃至４５容量チの水よ達成る溶媒混合物に一種又はそ
れ以上の上述のアルキルフェノキシポリ（エチレンオキ
シ）エタノール化合物を含有した溶液を用いて含浸する
ことに依って製造される。好ましくは溶媒系は約６０容
−１％％のメタノール又はアセトン（特にメタノール〕
及び約４０容景チの水よ達成る。上述の溶媒系の使用が
、微孔性材料の処理に使用されていた他の溶媒系によっ
て得られるよシも、アルキルフェノキシポリ（エチレン
オキシ〕エタノール界面活性剤の微孔性基質材料の多孔
性構造中へのよシ緊密々浸入を達成することが見出され
た。この改良された浸入の結果として、本発明の界面活
性剤処理を行った微孔性材料は界面活性剤の洗い流しを
受けることが少く、そして従って繰返しての水溶液によ
る再湿潤能で立証される際立って改善された親水性保持
率を示す。この増加した界面活性剤保持率はここで使用
されたアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ〕エタ
ノール界面活性剤本来の親和性だけでなく、更に含浸時
に使用する溶媒系にも関係することが明かである。
、通常は疎水性のポリオレフィン性微孔性基質膜を、約
５５乃至６５容量チのメタノール又はアセトン及び約３
５乃至４５容量チの水よ達成る溶媒混合物に一種又はそ
れ以上の上述のアルキルフェノキシポリ（エチレンオキ
シ）エタノール化合物を含有した溶液を用いて含浸する
ことに依って製造される。好ましくは溶媒系は約６０容
−１％％のメタノール又はアセトン（特にメタノール〕
及び約４０容景チの水よ達成る。上述の溶媒系の使用が
、微孔性材料の処理に使用されていた他の溶媒系によっ
て得られるよシも、アルキルフェノキシポリ（エチレン
オキシ〕エタノール界面活性剤の微孔性基質材料の多孔
性構造中へのよシ緊密々浸入を達成することが見出され
た。この改良された浸入の結果として、本発明の界面活
性剤処理を行った微孔性材料は界面活性剤の洗い流しを
受けることが少く、そして従って繰返しての水溶液によ
る再湿潤能で立証される際立って改善された親水性保持
率を示す。この増加した界面活性剤保持率はここで使用
されたアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ〕エタ
ノール界面活性剤本来の親和性だけでなく、更に含浸時
に使用する溶媒系にも関係することが明かである。
何故ならばポリオレフィン性微孔性基質の含浸に用いた
、例えばインプロパツール／水溶媒系は本発明の好まし
い親水性膜のすぐれた界面活性剤保持特性を示してい力
かったからである。
、例えばインプロパツール／水溶媒系は本発明の好まし
い親水性膜のすぐれた界面活性剤保持特性を示してい力
かったからである。
含浸操作で用いられる界面活性剤溶液は好ましくけ稀薄
溶液である。好ましい態様では、界面活性剤溶液は典型
的には約１乃至約１０７−１％−％の一種又はそれ以上
の上述のアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ〕エ
タノール界面活性剤、より好ましくは約５乃至１０重量
％の界面活性剤を含む。
溶液である。好ましい態様では、界面活性剤溶液は典型
的には約１乃至約１０７−１％−％の一種又はそれ以上
の上述のアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ〕エ
タノール界面活性剤、より好ましくは約５乃至１０重量
％の界面活性剤を含む。
ポリオレフィン性微孔性基質材料は当業者に良く知られ
た如何ガる方法で含浸するととも可能である。好ましい
方法は、微孔性基質材料を界面活性剤溶液に、ポリオレ
フィン性微孔性基質の親水性の所望の改善を果す充分外
時間、単に浸漬することよ達成る。所望ならば界面活性
剤溶液を超音波浴の形で用いても良い、しかしこの方法
は本発明の親水性材料の製造に臨界的のものでは力い〇
３３− 界面活性剤の含浸、即ち界面活性剤の付加、ｆｏは好ま
しく、表面が水溶液で濡れるだけで無く、更に水溶液が
模を濡らして通過する親水性膜を与えるように調節され
る。この”膜を濡らして通過する’ （ｗｅｔ ｔｈｒ
ｏｕｇｈ ）という用語は水溶液のポリオレフィン性基
質材料中に浸入して移動してゆく能力を指す。本発明の
目的に対しては用語１濡れ易い” （ｗｅｔｔａｂｌｅ
）は親水性ポリオレフィン性微孔膜を水性媒体が濡ら
して通過出来ることを意味する。この目的に対して必要
ガ界面活性剤付加量は、親水性ポリオレフィン性徴孔膜
を濡らして通過させることが望まれている個々の水溶液
によって変る。例えばアルカＩＪＫＯＨ電池電解質溶液
（水中に約２５乃至４５％のＫＯＨを含む〕では、膜を
濡らして通過する程にたるには多量の界面活性剤の付加
がしばしば必要である。普通には、未被梼の微孔性基質
の重量の少くとも５重量膚の界面活性剤付加がこの目的
に対３４− して適当である。最良の結果は約１０乃至１５重量−の
、及び最も好才しくは約１２重量膚の界面活性剤付加で
達成される。本発明に従った界面活性剤を保持した葡水
性膜は６ケ月の使用後でさえもがお濡れ易いことが見出
された。
た如何ガる方法で含浸するととも可能である。好ましい
方法は、微孔性基質材料を界面活性剤溶液に、ポリオレ
フィン性微孔性基質の親水性の所望の改善を果す充分外
時間、単に浸漬することよ達成る。所望ならば界面活性
剤溶液を超音波浴の形で用いても良い、しかしこの方法
は本発明の親水性材料の製造に臨界的のものでは力い〇
３３− 界面活性剤の含浸、即ち界面活性剤の付加、ｆｏは好ま
しく、表面が水溶液で濡れるだけで無く、更に水溶液が
模を濡らして通過する親水性膜を与えるように調節され
る。この”膜を濡らして通過する’ （ｗｅｔ ｔｈｒ
ｏｕｇｈ ）という用語は水溶液のポリオレフィン性基
質材料中に浸入して移動してゆく能力を指す。本発明の
目的に対しては用語１濡れ易い” （ｗｅｔｔａｂｌｅ
）は親水性ポリオレフィン性微孔膜を水性媒体が濡ら
して通過出来ることを意味する。この目的に対して必要
ガ界面活性剤付加量は、親水性ポリオレフィン性徴孔膜
を濡らして通過させることが望まれている個々の水溶液
によって変る。例えばアルカＩＪＫＯＨ電池電解質溶液
（水中に約２５乃至４５％のＫＯＨを含む〕では、膜を
濡らして通過する程にたるには多量の界面活性剤の付加
がしばしば必要である。普通には、未被梼の微孔性基質
の重量の少くとも５重量膚の界面活性剤付加がこの目的
に対３４− して適当である。最良の結果は約１０乃至１５重量−の
、及び最も好才しくは約１２重量膚の界面活性剤付加で
達成される。本発明に従った界面活性剤を保持した葡水
性膜は６ケ月の使用後でさえもがお濡れ易いことが見出
された。
所望方らば、１５重量％より犬な付加も使用可能である
が、か＼る多量の界面活性剤付加を用いると何の利点も
無いことが見出された、１５重ｆ！−チを越える過剰量
は使用時に膜から洗い流される。
が、か＼る多量の界面活性剤付加を用いると何の利点も
無いことが見出された、１５重ｆ！−チを越える過剰量
は使用時に膜から洗い流される。
浸漬工程時のポリオレフィン性微孔性基質と界面活性剤
溶液との接触時間は臨界的では無い、そして通常、上述
の界面活性剤付加を達成するように訓（節される。典型
的か接触時間は普通、約１０秒乃至約１時間又はそれ以
上から成り、そして、界面活性剤溶液濃度、所望の付加
（量〕、ポリオレフィン膜の厚さ等によって変るであろ
う。適当ガ接触時間は当業者により本発明の教示に従っ
て容易に定寸るであろう。
溶液との接触時間は臨界的では無い、そして通常、上述
の界面活性剤付加を達成するように訓（節される。典型
的か接触時間は普通、約１０秒乃至約１時間又はそれ以
上から成り、そして、界面活性剤溶液濃度、所望の付加
（量〕、ポリオレフィン膜の厚さ等によって変るであろ
う。適当ガ接触時間は当業者により本発明の教示に従っ
て容易に定寸るであろう。
以下の実施例によシ更に本発明を説明する、これらは本
発明の例示として考えられるべきである。然しまた、本
発明は実施例の特定の内容に限定されるものではないこ
とを理解されたい。
発明の例示として考えられるべきである。然しまた、本
発明は実施例の特定の内容に限定されるものではないこ
とを理解されたい。
実施例 １
一連の親水性ポリプロピレン微孔性中空繊維を、セルガ
ード”商標［Ｃｅ１ｇａｒｄ’ ：］ ポリプロピレン
微孔性中空繊維の６０／４０メタノール−水の溶媒混合
物の１重量％界面活性剤溶液を用いる含浸に依り製造し
た。これらの実験の各々で、６本の２インチの長さのポ
リプロピレン徹孔性中空繊維のフィラメントを切ってバ
インダーチップに取付けた。得られたフィラメントの束
を次に上述の界面活性剤溶液を入れた超音波浴に浸漬し
た。超音波浴に１０分間浸漬して後、微孔性中空繊維の
束を取出し乾燥した。乾燥して試料を水に浸漬し浸潤性
を測った０試料が濡れる場合には、次に再乾燥し、そし
て湿潤／乾燥工程を３回繰返し試料の再浸潤性を試験し
た。
ード”商標［Ｃｅ１ｇａｒｄ’ ：］ ポリプロピレン
微孔性中空繊維の６０／４０メタノール−水の溶媒混合
物の１重量％界面活性剤溶液を用いる含浸に依り製造し
た。これらの実験の各々で、６本の２インチの長さのポ
リプロピレン徹孔性中空繊維のフィラメントを切ってバ
インダーチップに取付けた。得られたフィラメントの束
を次に上述の界面活性剤溶液を入れた超音波浴に浸漬し
た。超音波浴に１０分間浸漬して後、微孔性中空繊維の
束を取出し乾燥した。乾燥して試料を水に浸漬し浸潤性
を測った０試料が濡れる場合には、次に再乾燥し、そし
て湿潤／乾燥工程を３回繰返し試料の再浸潤性を試験し
た。
これらの実験で使用した界面活性剤にはアメリカン・サ
イアナミド・エアロゾルＣＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎ
ａｍｉｄ Ａｅｒｏｓｏｌ）ＯＴ−１００（ナトリウム
スルホ琥珀酸のジオクチルエステル）、ＩＢ−４５（ナ
トリウムスルホ琥珀酸のジイソブチルエステル）、Ａ−
２６８（ジナトリウムイソデシルスルホサクシネート〕
、Ｏ８（ナトリウムイソプロピルナフタレンスルホネー
ト）及び１８（ジナトリウムＮ−オクタデシルスルホサ
クシネート）；ＢＡＳＦプルロニック［ｐｌｕｒｏｎｉ
ｅ ］、Ｌ−３５（ＨＬＢ １８．５）、Ｌ−４３（Ｈ
ＬＢ １２．０）、Ｌ−１０１（ＨＬＢ １．０ ）、
Ｆ−６８（ＨＬＢ ２９．０）、及びＦ−１０８（Ｈｌ
、Ｂ ２７．０）、これらは、プロピレンオキシドとプ
ロピレングリコールの縮３７− 合で生成した疎水性塩基とエチレンオキシドとの縮合物
よ達成る；ＧＡＦポリビニルピロリドンに１５、Ｋ２Ｏ
、Ｋ２Ｏ及びに９０；ＧＡＦイゲパール（Ｉｇｅｐａｌ
：ｌ ＣＡ−５２０（１０，０のＨＬＢを持つオクチ
ルフェノキシポリ（エチレンオキシ〕エタノール）、Ｃ
Ａ−６２０（１２のＨＬＢを持つオクチルフェノキシポ
リ（エチレンオキシ）エタノール）、ＣＡ−６３０（１
３のＨＬＢを持つオクチルフエノキシホｌＪ（エチレン
オキシ）エタノール）、ＲＣ−６２０（ドデシルフェノ
キシポリ（エチレンオキシ〕エタノール〕、ＲＣ−６３
０（ドデシルフェノキシポリ（エチレンオキシ〕エタノ
ール〕、Ｃｏ−５２０（１０，０のＨＬＢを持つノニル
フェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール）、 Ｃ
０−６３０（１３，０のＨＬＢを持つノニルフェノキシ
ポリ（エチレンオキシ）エタノールン、Ｃｏ−６６０（
１３，２のＨＬＢを持つノニルフェノキシポリ（エチレ
ンオキシ）３８− エタノール）、及びＣｏ−７２０（１５のＨＬＢを持つ
ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール）
１び１：ＣＩ）ウィーンＣＴｗｅｅｎ ］ ２０ （１
６，７のＩ（ＬＢを持つポリオキシエチレン（２０）ソ
ルビタンモノオレー））、２１（１３，３のＨＬＢを持
つポリオキシエチレンソルビタンラウレート）、４０（
１５，６のＨＬＢを持つポリオキシエチレン（２０）ソ
ルビタンモノパルミテート）、６０（１４，９のＨＴ、
Ｂを持つポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノス
テアレート）、８０（１５，０の）ＩＬＢを持つポリオ
キシエチレン（２０）ソルビタンモノオレー一−ト）、
８１（１０，０のＨＬＢを持つポリオキシエチレＸ５）
ソルビタンモノオレート）、及び８５（１１，０のＨＬ
Ｂを持つポリオキシエチレン（２０〕ソルビタントリオ
レート〕が包含されていた。
イアナミド・エアロゾルＣＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎ
ａｍｉｄ Ａｅｒｏｓｏｌ）ＯＴ−１００（ナトリウム
スルホ琥珀酸のジオクチルエステル）、ＩＢ−４５（ナ
トリウムスルホ琥珀酸のジイソブチルエステル）、Ａ−
２６８（ジナトリウムイソデシルスルホサクシネート〕
、Ｏ８（ナトリウムイソプロピルナフタレンスルホネー
ト）及び１８（ジナトリウムＮ−オクタデシルスルホサ
クシネート）；ＢＡＳＦプルロニック［ｐｌｕｒｏｎｉ
ｅ ］、Ｌ−３５（ＨＬＢ １８．５）、Ｌ−４３（Ｈ
ＬＢ １２．０）、Ｌ−１０１（ＨＬＢ １．０ ）、
Ｆ−６８（ＨＬＢ ２９．０）、及びＦ−１０８（Ｈｌ
、Ｂ ２７．０）、これらは、プロピレンオキシドとプ
ロピレングリコールの縮３７− 合で生成した疎水性塩基とエチレンオキシドとの縮合物
よ達成る；ＧＡＦポリビニルピロリドンに１５、Ｋ２Ｏ
、Ｋ２Ｏ及びに９０；ＧＡＦイゲパール（Ｉｇｅｐａｌ
：ｌ ＣＡ−５２０（１０，０のＨＬＢを持つオクチ
ルフェノキシポリ（エチレンオキシ〕エタノール）、Ｃ
Ａ−６２０（１２のＨＬＢを持つオクチルフェノキシポ
リ（エチレンオキシ）エタノール）、ＣＡ−６３０（１
３のＨＬＢを持つオクチルフエノキシホｌＪ（エチレン
オキシ）エタノール）、ＲＣ−６２０（ドデシルフェノ
キシポリ（エチレンオキシ〕エタノール〕、ＲＣ−６３
０（ドデシルフェノキシポリ（エチレンオキシ〕エタノ
ール〕、Ｃｏ−５２０（１０，０のＨＬＢを持つノニル
フェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール）、 Ｃ
０−６３０（１３，０のＨＬＢを持つノニルフェノキシ
ポリ（エチレンオキシ）エタノールン、Ｃｏ−６６０（
１３，２のＨＬＢを持つノニルフェノキシポリ（エチレ
ンオキシ）３８− エタノール）、及びＣｏ−７２０（１５のＨＬＢを持つ
ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール）
１び１：ＣＩ）ウィーンＣＴｗｅｅｎ ］ ２０ （１
６，７のＩ（ＬＢを持つポリオキシエチレン（２０）ソ
ルビタンモノオレー））、２１（１３，３のＨＬＢを持
つポリオキシエチレンソルビタンラウレート）、４０（
１５，６のＨＬＢを持つポリオキシエチレン（２０）ソ
ルビタンモノパルミテート）、６０（１４，９のＨＴ、
Ｂを持つポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノス
テアレート）、８０（１５，０の）ＩＬＢを持つポリオ
キシエチレン（２０）ソルビタンモノオレー一−ト）、
８１（１０，０のＨＬＢを持つポリオキシエチレＸ５）
ソルビタンモノオレート）、及び８５（１１，０のＨＬ
Ｂを持つポリオキシエチレン（２０〕ソルビタントリオ
レート〕が包含されていた。
これらの実験の結果は表１に示した、但し”１＃は（目
視で測定した）中空ｐｍが濡れる（浸潤する）ことを意
味し、“０″は繊維の濡れが起らなかったことを意味し
、そして”Ｖどは繊維の部分曲部れが起ったことを意味
する。
視で測定した）中空ｐｍが濡れる（浸潤する）ことを意
味し、“０″は繊維の濡れが起らなかったことを意味し
、そして”Ｖどは繊維の部分曲部れが起ったことを意味
する。
濡れない１０＃か又は部分的にしか濡れない１ｖ１こと
が第一回の湿潤サイクルで判明した微孔性中空繊維は、
上述した様な再湿潤特性を評価し力かった。
が第一回の湿潤サイクルで判明した微孔性中空繊維は、
上述した様な再湿潤特性を評価し力かった。
表 １
エアロゾル ０Ｔ−１００１／２ − −エアロゾル
ＩＢ−４５０−− エアロゾル Ａ−２６８０−− エアロゾル ＯＳ Ｏ−− エアロゾル １８ ０ − − プルロニック Ｌ−３５０−一 プルロニツク Ｌ−４３０ プルロニツク Ｌ−１０１１／２ ’／２ −プルロニ
ック Ｆ−６８０−− プルロニック Ｆ−１０８０−− 表１（続き） ＧＡＦ ＰＶＰ−に１５ ０ − − ＧＡＦ ＰＶＰ−に３０ ０ − − ＧＡＦ ＰＶＰ−に６０ ０ − − ＧＡＦ ＰＶＰ−に９０ ０ − − イウう◆ｉル ＲＣ−５２０１１１ イウう（ｉル ＲＣ−６２０１１１ イクう←ル ＲＣ−６３０１１１ イクう４−Ａ−Ｃｏ−５２０１１１ イうう◆プ／Ｃｏ−６３０ １ １ １イケう参ブーＣ
ｏ−６６０１１１ イクう傘１ル Ｃｏ−７２０１１１ イクう４−＋ ＣＡ−５２０１１１ イウう曝ｉル ＣＡ−６２０１１１ イケシ◆１ル ＣＡ−６３０１１１ トウイーン ２０ １ １ １ ＋ウイーン ２１ １ １ １ トウイーン ４０ １ １ １ トウイーン ６０ １ １ １ トウイーン ８０ １ １ １ トウイーン ８１ １ １ １ トウイーン ８５ １ １ １ ４１− 表１から読み取ることが出来る様に、本発明の原理によ
って製造された親水性ポリプロピレン微孔性中空繊維は
すぐれた湿潤（濡れ）特性を有するばかりで力く、更に
多くの湿潤／乾燥サイクルにわたって繰返して再湿潤さ
せることが再伸であシ、反復使用での親水諸性状のすぐ
れた（高い）保持率を示している。この結果は非常に驚
くべきことであり、その理由としては仮令６０／４０の
メタノール−水溶媒系を用いて製造した場合でも、先行
技術でこの目的に対して有効と述べられているその他の
界面活性剤、例えばフルロソニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ
）シリーズの界面活性剤及びポリビニルピロリドン（
米国特許第４，２９０，９８７号と比較のこと）、を用
いて含浸したポリプロピレン微孔性中空繊維は貧弱な湿
潤性しか持っておらずそして繰返しての再湿潤が不可能
であるためである。この点については、トウイーン登録
商標（’ｐｗｅｅｎ’ｌを含浸させたポリプロビレ４２
− ン微孔性中空繊紺は６０／４０メタノール−水の溶謀系
を用いて製造した時には望ましい個潤（濡れ）臀性を表
−に示すが、トウイーン”” （ＴＷｅｅｎ ’ ］を
他の溶媒系を用いて含浸した時はこれに匹敵する結果が
期待出来ないことを銘記すべきである。上で論じた様に
、含浸工程の際に使用する溶簿系のメタノール又はアセ
トン成分をインプロパツールで置き変えると再湿潤特性
の劣った微孔性材料が得られることが見出された。この
事実は１本発明の予測不可能である特徴と親水諸性質の
望ましい高い保持率を有する親水性ポリオレフィン徹孔
性材料の製造方法の全く予測出来ない点を際立たせるも
のである。
ＩＢ−４５０−− エアロゾル Ａ−２６８０−− エアロゾル ＯＳ Ｏ−− エアロゾル １８ ０ − − プルロニック Ｌ−３５０−一 プルロニツク Ｌ−４３０ プルロニツク Ｌ−１０１１／２ ’／２ −プルロニ
ック Ｆ−６８０−− プルロニック Ｆ−１０８０−− 表１（続き） ＧＡＦ ＰＶＰ−に１５ ０ − − ＧＡＦ ＰＶＰ−に３０ ０ − − ＧＡＦ ＰＶＰ−に６０ ０ − − ＧＡＦ ＰＶＰ−に９０ ０ − − イウう◆ｉル ＲＣ−５２０１１１ イウう（ｉル ＲＣ−６２０１１１ イクう←ル ＲＣ−６３０１１１ イクう４−Ａ−Ｃｏ−５２０１１１ イうう◆プ／Ｃｏ−６３０ １ １ １イケう参ブーＣ
ｏ−６６０１１１ イクう傘１ル Ｃｏ−７２０１１１ イクう４−＋ ＣＡ−５２０１１１ イウう曝ｉル ＣＡ−６２０１１１ イケシ◆１ル ＣＡ−６３０１１１ トウイーン ２０ １ １ １ ＋ウイーン ２１ １ １ １ トウイーン ４０ １ １ １ トウイーン ６０ １ １ １ トウイーン ８０ １ １ １ トウイーン ８１ １ １ １ トウイーン ８５ １ １ １ ４１− 表１から読み取ることが出来る様に、本発明の原理によ
って製造された親水性ポリプロピレン微孔性中空繊維は
すぐれた湿潤（濡れ）特性を有するばかりで力く、更に
多くの湿潤／乾燥サイクルにわたって繰返して再湿潤さ
せることが再伸であシ、反復使用での親水諸性状のすぐ
れた（高い）保持率を示している。この結果は非常に驚
くべきことであり、その理由としては仮令６０／４０の
メタノール−水溶媒系を用いて製造した場合でも、先行
技術でこの目的に対して有効と述べられているその他の
界面活性剤、例えばフルロソニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ
）シリーズの界面活性剤及びポリビニルピロリドン（
米国特許第４，２９０，９８７号と比較のこと）、を用
いて含浸したポリプロピレン微孔性中空繊維は貧弱な湿
潤性しか持っておらずそして繰返しての再湿潤が不可能
であるためである。この点については、トウイーン登録
商標（’ｐｗｅｅｎ’ｌを含浸させたポリプロビレ４２
− ン微孔性中空繊紺は６０／４０メタノール−水の溶謀系
を用いて製造した時には望ましい個潤（濡れ）臀性を表
−に示すが、トウイーン”” （ＴＷｅｅｎ ’ ］を
他の溶媒系を用いて含浸した時はこれに匹敵する結果が
期待出来ないことを銘記すべきである。上で論じた様に
、含浸工程の際に使用する溶簿系のメタノール又はアセ
トン成分をインプロパツールで置き変えると再湿潤特性
の劣った微孔性材料が得られることが見出された。この
事実は１本発明の予測不可能である特徴と親水諸性質の
望ましい高い保持率を有する親水性ポリオレフィン徹孔
性材料の製造方法の全く予測出来ない点を際立たせるも
のである。
実施例 ２
実施例１に類似した以下の方法では、微孔性基質フィル
ムを、それぞれ同一濃度の界面活性剤を含有する様々の
６０７４０メタノール−水（系）界面活性剤溶液の超音
波浴に浸漬して親水性セルガード登録商標ＣＣｅ１ｇａ
ｒｄ＠ ］２４００ポリプロピレン徹孔性フィルムを製
造した。この実験に用いた界面活性剤はイゲパール””
〔Ｉ ｇｅ ｐａｌ”１５１０．６１０及び６３０：
及びプルロニックｉ録商ｉ［Ｐｌｕｒｏｎｉｃ■］Ｌ４
３、Ｆ１ａ及びＬ６１を含んでいた。
ムを、それぞれ同一濃度の界面活性剤を含有する様々の
６０７４０メタノール−水（系）界面活性剤溶液の超音
波浴に浸漬して親水性セルガード登録商標ＣＣｅ１ｇａ
ｒｄ＠ ］２４００ポリプロピレン徹孔性フィルムを製
造した。この実験に用いた界面活性剤はイゲパール””
〔Ｉ ｇｅ ｐａｌ”１５１０．６１０及び６３０：
及びプルロニックｉ録商ｉ［Ｐｌｕｒｏｎｉｃ■］Ｌ４
３、Ｆ１ａ及びＬ６１を含んでいた。
浸漬時間は１５分乃至２０分であった。
実施例１の結果と同様に、本発明の範囲に属する界面活
性剤、イゲパール［Ｉｇｅｐａｌ ）で処理したフィル
ムはすぐれた水溶液に濡れて膜を通過させる特性を示し
た、一方プルロニツクＲ録商標〔ｐｌｕｒｏｎｉｅ’）
界面活性剤で処理したフィルムは濡れ易くないことが見
出された。
性剤、イゲパール［Ｉｇｅｐａｌ ）で処理したフィル
ムはすぐれた水溶液に濡れて膜を通過させる特性を示し
た、一方プルロニツクＲ録商標〔ｐｌｕｒｏｎｉｅ’）
界面活性剤で処理したフィルムは濡れ易くないことが見
出された。
本発明の原理、好寸しい態様及び操作方法を前述の明細
書に記載した。ここで保護しようとする発明はしかし、
開示された特定形態に限定する意味にとるべきではない
、例数ならばそれらの形態は制約的なものではなく説明
的なものとみなすべきだからである。本発明の精神に反
するととかく、多くの変更が当業者によって力されるこ
とが可能であろう。
書に記載した。ここで保護しようとする発明はしかし、
開示された特定形態に限定する意味にとるべきではない
、例数ならばそれらの形態は制約的なものではなく説明
的なものとみなすべきだからである。本発明の精神に反
するととかく、多くの変更が当業者によって力されるこ
とが可能であろう。
出願人 セラニーズ コーポレーション４５−
手 続 補 正 ！ （方式）
％式％
１、事件の表示
昭和５９年特許り第１２３８９６号
２、発明の名称
３、補正ｔする者
事件との関係 特ト出願人
名称 セラニーズ コーポレーション
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水溶液湿潤性を賦与するに足る量の約１０乃至約１
５の範囲のＨＬＢを有するアルキルフェノキシポリ（エ
チレンオキシ〕エタノール化合物からなる非イオン界面
活性剤の水溶液を含浸した通常は疎水性のポリオレフィ
ン性連続気泡微孔性基質より成る親水性ポリオレフィン
性微孔性材料０ ３０％の結晶化度、約１００オングストローム乃至５０
００オングストロームの平均細孔サイズ、約４０チ乃至
約９０−の多孔度及び少くとも約１０Ｗ？／ｆの表面枦
を有する特料０ ３、該界面活性剤処理を施した場合、該材料が約１５ミ
リオーム−１ｎ２よシ小なる電気抵抗を有する特許請求
の範囲第１項記載の親水性ポリオレフィン性微孔性材料
。 ４、該微孔性材料が微孔性のフ、イルム又は中空線維よ
シ成る特許請求の範囲第２項記載の親水性ポリオレフィ
ン性微孔性材料。 ５、該界面活性剤が約１２乃至約１３のＨＬＢを有する
特許請求の範囲第４項記載の親水性ポリオレフィン性微
孔性材料。 ６、該疎水性微孔性基質に約１０重量％乃至１５重量−
の界面活性剤を保持させるに足る量の該界面活性剤を含
浸した特許請求の範囲第５項記載の親水性ポリオレフィ
ン性徴孔性材料。 ７．対応する非多孔性ポリオレフィン性材料より低いか
さ密度、約５０チ乃至約１００チの結晶化度、約５０オ
ングストローム乃至約５０００オングストロームの平均
細孔サイズ、約４０チ乃至約９０チの多孔度及び約２０
ｒｒ？／９乃至１００ｍ’／ｆの表面積を有する疎水性
ポリオレフィン性連続気泡微孔性基質に、約１２乃至１
３の範囲のＨＬＢを有するアルキルフェノキシポリ（エ
チレンオキシ）エタノール化合物からなる非イオン界面
活性剤を、約１０重量％乃至約１５重量％の界面活性剤
を保持させるに足る量で、含浸した親水性ポリオレフィ
ン性微孔性材料。 ８、該微孔性材料がフィルム又は中空繊維の形である特
許請求の範囲第７項記載の親水性ポリオレフィン性微孔
性材料０ ９、ポリオレフィン性連続気泡微孔性基質を、約５５乃
至６５容景チのメタノール又はアセトン及び約３５乃至
４５容量チの水より成る溶媒混合物中に約１０乃至１５
の範囲のＩ（ＬＢを有する非イオン性アルキルフェノキ
シポリ（エチレンオキシ）エタノール界面活性剤を含有
する界面活性剤溶液と、該ポリオレフィン性微孔性基質
に水溶液湿潤性を賦与するよう、接触させることを特徴
とする繰返して水溶液で再湿潤可能々親水性ポリオレフ
ィン件名゛改孔性材料の製造方法。 １０、該界面活性剤溶液が大略６０：４０容景チのメタ
ノール対水又はアセトン対水の比の溶媒混合物中に約１
重量％乃至約１０重量％の該アルキルフェノキシポリ（
エチレンオキシ）エタノール界面活性剤を含み、且つ該
ポリオレフィン性微孔性基質を該溶液と約１０重量％乃
至約１５重量％の界面活性剤を保持させるように接触さ
せる特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、該界面活性剤が約１２乃至１３のＨＬＢを有する
特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、該疎水性ポリオレフィン性微孔性基質が対応する
非多孔性ポリオレフィン性材料よシ低いかさ密度、約５
０ｑ６乃至約１００チの結晶化度、約１００オングスト
ローム乃至約５０００オングストロームの平均細孔サイ
ズ、約４０チ乃至約９０チの多孔度及び約２０ｄ／ｆ乃
至１００ｔｒ？／ｆの表面積を有する特許請求の範囲第
４０項記載の方法。 １３、通常は疎水性のポリオレフィン微孔性基質と、約
５５容量チ乃至６５容量チのアセトン又はメタノールと
約３５容量チ乃至約４５容景チの水よシ成る溶媒混合物
に約１０乃至約１５のＨＬＢを有するアルキルフェノキ
シポリ（エチレンオキシラエタノール化合物から力る界
面活性剤を溶かした溶液とを、該ポリオレフィン微孔性
材料に水溶液湿潤性を賦与するように接触させることに
よって製造した、５− 約１０乃至約１５のＨＬＢを有するアルキルフェノキシ
ポリ（エチレンオキシラエタノール化合物からなる非イ
オン界面活性剤を含浸させた通常は疎水性のポリオレフ
ィン性連続気泡微孔性基質よシ成る繰返して水溶液で再
湿潤し得る親水性ポリオレフィン性微孔性材料。 １４、該通常は疎水性のポリオレフィン基質を、大略６
０：４０容景チのメタノール対水又はアセトン対水の比
の溶媒混合物中に約１重量％乃至約１０重量％の該アル
キルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール界面
活性剤を含む、界面活性剤溶液と、°約１０重量％乃至
１５重−Ｊｔ％の界面活性剤を保持させるに足る時間接
触させることに依シ該材料を製造してなる特許請求の範
囲第１３項記載の親水性ポリオレフィン性微孔性材料。 １５、該微孔性材料がフィルム又は中空繊維の形である
特許請求の範囲第１４項記載の親水性ポリオレフィン性
微孔性６− 材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US505539 | 1983-06-17 | ||
| US06/505,539 US4501793A (en) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | Surfactant treated polyolefinic microporous materials capable of multiple re-wetting with aqueous solutions |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6011536A true JPS6011536A (ja) | 1985-01-21 |
| JPH0510378B2 JPH0510378B2 (ja) | 1993-02-09 |
Family
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Family Applications (1)
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| JP59123896A Granted JPS6011536A (ja) | 1983-06-17 | 1984-06-18 | 繰返して水溶液で再湿潤し得る界面活性剤処理を行つたポリオレフイン性微孔性材料 |
Country Status (5)
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|---|---|
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| EP (1) | EP0129420B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6011536A (ja) |
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| DE (1) | DE3482377D1 (ja) |
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| WO2017158654A1 (ja) * | 2016-03-18 | 2017-09-21 | 株式会社 東芝 | 電極ユニットの製造方法、及び電解水生成装置の製造方法 |
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| JPH03143534A (ja) | 多孔質膜 |
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