JPS6011516A - 分子内高分子複合体―酸、塩基および塩溶液の粘性付与剤 - Google Patents
分子内高分子複合体―酸、塩基および塩溶液の粘性付与剤Info
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- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
一般的説明
本発明は、酸、塩基または塩を含有する水溶液に対する
改良された粘性付与剤（ｖｌｓｃｏｓｌｆｌｃａｔｉｏ
ｎａｇｅｎｔ ）に関する。典型的には、これらのター
ポリマーはアクリルアミド単量体、スチレンスルホン酸
ナトリウム単量体およびメタクリルアミドプロピルトリ
メチルアンモニウムクロリド単１・体の水性媒質中の遊
離基ターボリメリゼーション法（ｆｒｅｅ ｒａｄｌｃ
ａｌ ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｌｏｎ ｐｒｏｃ
ｅｓｓ ）によって形成される。生ずる水溶性ターポリ
マーは式： ％式％） （式中、Ｘは４０〜９８モルチ、よシ好ましくは５０〜
９５モル係、最も好ましくは８０〜９０モル係であシ、
ｙは１〜５０モル係、より好ましくは２〜２０モル係、
最も好ましくは５〜１０モル俤であり、ｚ ｔｄ、 １
〜５０モルｑ６ 、より好ましくは２〜２０モル係、最
も好ましくは５〜１０モル係であって、ｙと２の和は６
０モル係未満であり、Ｍはアミンあるいはアルミニウム
、鉄、鉛１元素の周期表のｊＡ、［ｌＡ、ＩＢおよび「
Ｂ族からなる群から選ばれる金属陽イオンである） を有する。
改良された粘性付与剤（ｖｌｓｃｏｓｌｆｌｃａｔｉｏ
ｎａｇｅｎｔ ）に関する。典型的には、これらのター
ポリマーはアクリルアミド単量体、スチレンスルホン酸
ナトリウム単量体およびメタクリルアミドプロピルトリ
メチルアンモニウムクロリド単１・体の水性媒質中の遊
離基ターボリメリゼーション法（ｆｒｅｅ ｒａｄｌｃ
ａｌ ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｌｏｎ ｐｒｏｃ
ｅｓｓ ）によって形成される。生ずる水溶性ターポリ
マーは式： ％式％） （式中、Ｘは４０〜９８モルチ、よシ好ましくは５０〜
９５モル係、最も好ましくは８０〜９０モル係であシ、
ｙは１〜５０モル係、より好ましくは２〜２０モル係、
最も好ましくは５〜１０モル俤であり、ｚ ｔｄ、 １
〜５０モルｑ６ 、より好ましくは２〜２０モル係、最
も好ましくは５〜１０モル係であって、ｙと２の和は６
０モル係未満であり、Ｍはアミンあるいはアルミニウム
、鉄、鉛１元素の周期表のｊＡ、［ｌＡ、ＩＢおよび「
Ｂ族からなる群から選ばれる金属陽イオンである） を有する。
アクリルアミド／スチレンスルホン酸ナトリウム／メタ
クリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
のターポリマーに対する固有粘度から誘導された分子量
は１０３〜５Ｘ１０６、より好ましくは１０４〜２Ｘ１
０６、最も好ましくは１０５〜１０６である。水溶性タ
ーポリマーの分子量をターポリマーの溶液の粘度から決
定する方法は、水溶性ターｙｊ？ ＋７マーの初めの単
離、槽製およびターポリマーを水中へ再溶解して既知濃
度の溶液を得ることを包含する。溶液および純溶媒のフ
ロ一時間は標準ウベローデ粘度計中で測定した。
クリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
のターポリマーに対する固有粘度から誘導された分子量
は１０３〜５Ｘ１０６、より好ましくは１０４〜２Ｘ１
０６、最も好ましくは１０５〜１０６である。水溶性タ
ーポリマーの分子量をターポリマーの溶液の粘度から決
定する方法は、水溶性ターｙｊ？ ＋７マーの初めの単
離、槽製およびターポリマーを水中へ再溶解して既知濃
度の溶液を得ることを包含する。溶液および純溶媒のフ
ロ一時間は標準ウベローデ粘度計中で測定した。
次にこれらの値を用いて標準法により還元粘度を計算す
る。零ポリマー濃度へ補外すると重合体溶液の固有粘度
が導かれる。固有粘度は周知のマーク・ホーウインクの
関係により分子量と直接関連する。
る。零ポリマー濃度へ補外すると重合体溶液の固有粘度
が導かれる。固有粘度は周知のマーク・ホーウインクの
関係により分子量と直接関連する。
アクリルアミド／スチレンスルホン酸ナトリウム／メタ
クリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
の水溶性ターポリマーは、アクリルアミド単量体、スチ
レンスルホン酸ナトリウム単量体およびメタクリルアミ
ドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド単量体（水
中５０重重量溶液）の蒸留水中の反応溶液を形成する段
階、但し、全単量体濃度は水１０ＣｊＰ当り全単量体１
〜４０Ｐ、よシ好ましくは５〜３０？、最も好ましくは
１０〜２０Ｐであり、反応溶液を窒素で７４−ジする段
階、反応溶液のｐｔ−ｔ を４．５〜５．０に調整する
ために十分な酸を反応溶液に添加する段階、窒素・トフ
を維持しながら反応溶液を少くとも５５℃に加熱する段
階、アクリルアミド単量体、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム単量体、およびメタクリルアミドプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロリド単量体のターボリメリゼーショ
ンを開始するために十分な遊離基開始剤を反応溶液に５
５℃で添加する段階、前記アクリルアミド、スチレンス
ルホン酸ナトリウムおよびメタクリルアミドプロピルト
リメチルアンモニウムクロリドの単量体を、前記水溶性
ターポリマーの形成に十分なｌ黒度で、十分な時間にわ
たりターボリメリゼーションする段階、および前Ｂピ水
溶性ターポリマーを前記反応溶液から回収する段階を含
む、水性媒質中の普通の遊離基ターボリメリゼーション
によって形成される。
クリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
の水溶性ターポリマーは、アクリルアミド単量体、スチ
レンスルホン酸ナトリウム単量体およびメタクリルアミ
ドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド単量体（水
中５０重重量溶液）の蒸留水中の反応溶液を形成する段
階、但し、全単量体濃度は水１０ＣｊＰ当り全単量体１
〜４０Ｐ、よシ好ましくは５〜３０？、最も好ましくは
１０〜２０Ｐであり、反応溶液を窒素で７４−ジする段
階、反応溶液のｐｔ−ｔ を４．５〜５．０に調整する
ために十分な酸を反応溶液に添加する段階、窒素・トフ
を維持しながら反応溶液を少くとも５５℃に加熱する段
階、アクリルアミド単量体、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム単量体、およびメタクリルアミドプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロリド単量体のターボリメリゼーショ
ンを開始するために十分な遊離基開始剤を反応溶液に５
５℃で添加する段階、前記アクリルアミド、スチレンス
ルホン酸ナトリウムおよびメタクリルアミドプロピルト
リメチルアンモニウムクロリドの単量体を、前記水溶性
ターポリマーの形成に十分なｌ黒度で、十分な時間にわ
たりターボリメリゼーションする段階、および前Ｂピ水
溶性ターポリマーを前記反応溶液から回収する段階を含
む、水性媒質中の普通の遊離基ターボリメリゼーション
によって形成される。
水中の単量体の全濃度は水１００１当シ全単量体１〜４
０？、より好ましくは５〜３０ｚ、最も好ましくは１０
〜２０？である。アクリルアミド単量体、スチレンスル
ホン酸ナトリウム嘔量体。
０？、より好ましくは５〜３０ｚ、最も好ましくは１０
〜２０？である。アクリルアミド単量体、スチレンスル
ホン酸ナトリウム嘔量体。
およびメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロリド単量体のターボリメリゼーションは６０〜９
０℃、より好ましくは４０〜７０Ｇ、最も好ましくは５
０〜６０℃で１〜２４時間、より好ましくＦｉ５〜１０
時間、最も好ましくは４〜８時間行なわれる。
ムクロリド単量体のターボリメリゼーションは６０〜９
０℃、より好ましくは４０〜７０Ｇ、最も好ましくは５
０〜６０℃で１〜２４時間、より好ましくＦｉ５〜１０
時間、最も好ましくは４〜８時間行なわれる。
水性反応溶液から形成された水溶性ターポリマーを回収
する適当な方法にはアセトン、メタノール、エタノール
などの中の沈殿が含まれる。
する適当な方法にはアセトン、メタノール、エタノール
などの中の沈殿が含まれる。
アクリルアミド単量体、スチレンスルホン酸ナトリウム
単量体およびメタクリルアミドプロピルトリメチルアン
モニウムクロリド単量体の遊離基ターボリメリゼーショ
ンのためのｉａを遊離基開始剤は過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、アゾ
ビスイソブチロニトリルなどからなる群から選ばれる。
単量体およびメタクリルアミドプロピルトリメチルアン
モニウムクロリド単量体の遊離基ターボリメリゼーショ
ンのためのｉａを遊離基開始剤は過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、アゾ
ビスイソブチロニトリルなどからなる群から選ばれる。
遊離基開始剤の濃度は全単量体１００１当り遊離基開始
剤０．００１〜２．０Ｐ、より好ましくは０．０１〜１
．０？、最も好ましくは０．０５〜０．１ｚである。
剤０．００１〜２．０Ｐ、より好ましくは０．０１〜１
．０？、最も好ましくは０．０５〜０．１ｚである。
重合方式（溶液、懸濁、または乳化などの重合技術）、
またはμ鈎始剤は、その方法または開始段階の生成物が
両性高分子電解質の生成を阻害しないか、または反応単
量体の初期分子構造を化学的に修飾しなければ、臨界的
でないことを指摘しなければならない。
またはμ鈎始剤は、その方法または開始段階の生成物が
両性高分子電解質の生成を阻害しないか、または反応単
量体の初期分子構造を化学的に修飾しなければ、臨界的
でないことを指摘しなければならない。
本発明に意図されるターポリマー中へ組入れる典型的な
水溶性重量体は次のように列挙される：陰イオン性＝２
−アクリルアミド−２−メチルプロノクンスルホン酸、
スチレンス ルホン酸ナトリウム、メタクリル １２−スルホエチルメタクリラ ート、など、 陽イオン性：メタクリルアミド１０ピルトリメチルアン
モニウムクロリド、ジメ チルジアリルアンモニウムクロリ ド、ジエチルシアリルアンモニラ ムクロリド、２−メタクリルオキ シ−２−エチルトリメチルアンモ ニウムクロリド、トリメタクリル オキシエチルアンモニウムメトス ルアアート、２−アクリルアミド −２−メチルプロピルトリメチル アンモニウムクロリド、ビニルベ ンジルトリメチルアンモニウムク ロリド、など、 非イオン性：ｃＮ、Ｎ−ジメチル）アクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルメタクリ ラード、アルキル置換アクリルア ミド、メタクリラート、Ｎ−ビニ ルラクタム（例えば、Ｎ−ビニル −２−ピロリドン）など。
水溶性重量体は次のように列挙される：陰イオン性＝２
−アクリルアミド−２−メチルプロノクンスルホン酸、
スチレンス ルホン酸ナトリウム、メタクリル １２−スルホエチルメタクリラ ート、など、 陽イオン性：メタクリルアミド１０ピルトリメチルアン
モニウムクロリド、ジメ チルジアリルアンモニウムクロリ ド、ジエチルシアリルアンモニラ ムクロリド、２−メタクリルオキ シ−２−エチルトリメチルアンモ ニウムクロリド、トリメタクリル オキシエチルアンモニウムメトス ルアアート、２−アクリルアミド −２−メチルプロピルトリメチル アンモニウムクロリド、ビニルベ ンジルトリメチルアンモニウムク ロリド、など、 非イオン性：ｃＮ、Ｎ−ジメチル）アクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルメタクリ ラード、アルキル置換アクリルア ミド、メタクリラート、Ｎ−ビニ ルラクタム（例えば、Ｎ−ビニル −２−ピロリドン）など。
これらの単量体は生ずる重合に妥当な水溶解度を有する
。
。
好ましい態様の説明
以下の例は本発明の例示であるが、しかし本発明はこれ
にｆａｌｌ限されない。
にｆａｌｌ限されない。
例 １
１ｔの四つロフラスコに：
ＭＡＰＴＡＣ（水中５０チ溶液） １３．８Ｆアクリル
アミド ４０．０？ スチレンスルホン〔霧ナトリウム ６．４４Ｐ蒸留水
３００祷 を添加した。、（ＮＡＰＴＡＣはメタクリルアミドプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロリドを示す。）溶液の
ｐＨを２０％ホスホン酸溶液で４．５〜５．０に調整し
た。溶液を窒素ガスで１時間パージして溶解酸素を除去
した。窒素がスパーンを開始しながら溶液を５５Ｃに加
熱した。この時点で過硫酸カリウム０．１１を溶液に添
加した。４時間後に重合体をアセトンで溶液から沈殿さ
せた。
アミド ４０．０？ スチレンスルホン〔霧ナトリウム ６．４４Ｐ蒸留水
３００祷 を添加した。、（ＮＡＰＴＡＣはメタクリルアミドプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロリドを示す。）溶液の
ｐＨを２０％ホスホン酸溶液で４．５〜５．０に調整し
た。溶液を窒素ガスで１時間パージして溶解酸素を除去
した。窒素がスパーンを開始しながら溶液を５５Ｃに加
熱した。この時点で過硫酸カリウム０．１１を溶液に添
加した。４時間後に重合体をアセトンで溶液から沈殿さ
せた。
次に、生じた重合体を大過剰のアセトンで数回洗浄し、
真空乾栗器中、６ＤＣで２４時間乾燥した。
真空乾栗器中、６ＤＣで２４時間乾燥した。
元素分析はこの両性高分子“１ｉＩ解質または分子内複
合体がアクリルアミド９０．５モル係、スチレンスルホ
ン１酸ナトリウム１．８６モル係、およびメタクリルア
ミドノロピルトリメチルアンモニウム−スチレンスルホ
ナート複合体７．６４モル係を含有することを示す。
合体がアクリルアミド９０．５モル係、スチレンスルホ
ン１酸ナトリウム１．８６モル係、およびメタクリルア
ミドノロピルトリメチルアンモニウム−スチレンスルホ
ナート複合体７．６４モル係を含有することを示す。
例 ２
表■中に、はソアクリル了ミド（ＡＭ）９Ｇ、５１
モル係、メタクリル了ミドプロピルトリメチルアンモニ
ウムスチレンスルホナート複合体７．６４モル係および
スチレンスルホン酸ナトリウム（ｓｓｓ）１．８６モル
係からなるターポリマーの重合体濃度の関数として粘度
の典型的なデータが示される。この重合体は例１に記載
した水性溶剤系中の遊離基型重合によう合成された。
ウムスチレンスルホナート複合体７．６４モル係および
スチレンスルホン酸ナトリウム（ｓｓｓ）１．８６モル
係からなるターポリマーの重合体濃度の関数として粘度
の典型的なデータが示される。この重合体は例１に記載
した水性溶剤系中の遊離基型重合によう合成された。
７′
２
表 ■
アクリルアミドをベースにした両性高分子′市解質の真
水および塩水中のレオロジー性質０、５ ０．０ ５゜ １．０ ０．０ １５゜ ２．０ 肌０３５゜ ３、０ ０．０ ２２５゜ ０．５ １．７ １５゜ １、０ １．７ ２５゜ ２．０ １．７ １００゜ ３．０ １．７ ３７０゜ ０、５ ３．４ ２５゜ １、０ ３．４ ３５゜ ２．０ ３．４ １１５゜ ３．０ ３．４ ４３０゜ （ｂ）ブルックフィールド粘度計ＶＣヨり １２ Ｐ
ＰＭで得た測定値。
水および塩水中のレオロジー性質０、５ ０．０ ５゜ １．０ ０．０ １５゜ ２．０ 肌０３５゜ ３、０ ０．０ ２２５゜ ０．５ １．７ １５゜ １、０ １．７ ２５゜ ２．０ １．７ １００゜ ３．０ １．７ ３７０゜ ０、５ ３．４ ２５゜ １、０ ３．４ ３５゜ ２．０ ３．４ １１５゜ ３．０ ３．４ ４３０゜ （ｂ）ブルックフィールド粘度計ＶＣヨり １２ Ｐ
ＰＭで得た測定値。
表■のデータが示すように粘度を真水および塩（この例
では塩化す） ＩＪウム）水中で測定した。
では塩化す） ＩＪウム）水中で測定した。
このデータから引出すことができる重要な結論は、塩化
ナトリウムの濃度が増加する粘度が著しく増進する（全
重合体水準で）ことである。粘度は（６Ｐ／ｄｔ の重
合体水準で）塩化ナトリウム３．４Ｍ（ｆなワチ、６．
４モル）の添加ではソ２の係数で増加した。実質的に同
様の結果が塩化水素酸溶液において観察される（表■参
照）。すなわち、ターポリマーの粘度が増し、非常に高
い酸水準に達する時点で粘度が少し低下する。この減退
は高い酸濃度による膨張した重合体鎖の僅かな圧縮のた
めであると思われた。これらの酸の水準でも溶液の粘度
は真水系よシ下に低下しない。
ナトリウムの濃度が増加する粘度が著しく増進する（全
重合体水準で）ことである。粘度は（６Ｐ／ｄｔ の重
合体水準で）塩化ナトリウム３．４Ｍ（ｆなワチ、６．
４モル）の添加ではソ２の係数で増加した。実質的に同
様の結果が塩化水素酸溶液において観察される（表■参
照）。すなわち、ターポリマーの粘度が増し、非常に高
い酸水準に達する時点で粘度が少し低下する。この減退
は高い酸濃度による膨張した重合体鎖の僅かな圧縮のた
めであると思われた。これらの酸の水準でも溶液の粘度
は真水系よシ下に低下しない。
表 ■
アクリルアミドをベースにした両性活分子市０、５ ０
．０ ５゜ １．０ ０．０ １５゜ ２．０ 肌Ｏ３５゜ ３、０ ０．０ ２２５゜ ０．５ ２．７４ １２゜ １、 Ｏ２，７４２２゜ ２．０ ２．７４ ５５゜ ３、０ ２．７４ ２９０゜ ０、５ ８．２２ Ｂ。
．０ ５゜ １．０ ０．０ １５゜ ２．０ 肌Ｏ３５゜ ３、０ ０．０ ２２５゜ ０．５ ２．７４ １２゜ １、 Ｏ２，７４２２゜ ２．０ ２．７４ ５５゜ ３、０ ２．７４ ２９０゜ ０、５ ８．２２ Ｂ。
１．０ ８．２２ １８゜
２、０ ８．２２ ４２゜
３、０ ８．２２ ２５５゜
５
陽イオン性または陰イオン性の単針体のいずれかの存在
しない（すなわち、均質出５荷）共電合体を検討すると
重合体調造内に存在する両電荷４重を有することが必要
であること全示す知識ヲ与える。
しない（すなわち、均質出５荷）共電合体を検討すると
重合体調造内に存在する両電荷４重を有することが必要
であること全示す知識ヲ与える。
表■および表■に、塩化水素酸および塩化す） ＩＪウ
ム溶液中のスチレンスルホンｔＧナトリウム（ｓｓｓ）
、”アクリル了ミド共重合体（５ＳＳ３２．９モル係）
における粘度−濃度のデーターが示されている。真水中
の粘度は全重合体水準で高いが、しかし、酸または塩の
添加とともに非常に低下する。この性質はターポリマー
の粘度増進とは著しく対照的である。
ム溶液中のスチレンスルホンｔＧナトリウム（ｓｓｓ）
、”アクリル了ミド共重合体（５ＳＳ３２．９モル係）
における粘度−濃度のデーターが示されている。真水中
の粘度は全重合体水準で高いが、しかし、酸または塩の
添加とともに非常に低下する。この性質はターポリマー
の粘度増進とは著しく対照的である。
６
表 ■
アクリルアミド−スチレンスルホン酸ナトリウム共重合
体の真水および酸性化水中のレオロジー性質 （２） ０、５ ０．０ ５５゜ １、０ ０．０ ９５゜ ２．０ ０．０ ２１５゜ ３、０ ０．０ ３５０゜ ０、５ ２．７４ ２ １、０ ２．７４ ５ ２．０ ２．７４ ８ ３．０ ２．７４ １２ 肌５ ８．２２ １ １、０ ８．２２ ３ ２、０ ８．２２ ５ ３、０ ８．２２ ８ で得た４１１１定値。
体の真水および酸性化水中のレオロジー性質 （２） ０、５ ０．０ ５５゜ １、０ ０．０ ９５゜ ２．０ ０．０ ２１５゜ ３、０ ０．０ ３５０゜ ０、５ ２．７４ ２ １、０ ２．７４ ５ ２．０ ２．７４ ８ ３．０ ２．７４ １２ 肌５ ８．２２ １ １、０ ８．２２ ３ ２、０ ８．２２ ５ ３、０ ８．２２ ８ で得た４１１１定値。
表 ■
アクリル了ミドースチレンスルホン酸ナトリウム共重合
体の真水および塩水中の０、５ ０．０ ５５゜ Ｌ Ｄ ０．０ ９５゜ ２．０ ０．０ ２１５゜ ３、０ ０．０ ３５０゜ ０、５ ｉ、 ７ ５ １．０ １．７ １０ ２．０ １．７ １８ ３、 Ｏ１，７３５ ０、５３，４２ １、１３３，４７ ２，０３，４１４ ３、０３，４２０ ■ （ａ）ブルックフィールド 粘度計により１２ＲＰＭで
得た測定値。
体の真水および塩水中の０、５ ０．０ ５５゜ Ｌ Ｄ ０．０ ９５゜ ２．０ ０．０ ２１５゜ ３、０ ０．０ ３５０゜ ０、５ ｉ、 ７ ５ １．０ １．７ １０ ２．０ １．７ １８ ３、 Ｏ１，７３５ ０、５３，４２ １、１３３，４７ ２，０３，４１４ ３、０３，４２０ ■ （ａ）ブルックフィールド 粘度計により１２ＲＰＭで
得た測定値。
メタクリル了ミドプロピルトリメチルアンモニウムクロ
リド／アクリルアミド共重合体の塩化水素酸溶液中のデ
ータ（粘度−（震度）は表Ｖ中ｒＣ与えられる。
リド／アクリルアミド共重合体の塩化水素酸溶液中のデ
ータ（粘度−（震度）は表Ｖ中ｒＣ与えられる。
表 Ｖ
アクリルアミド−ＭＡＰＴＡＣ共重合体の新および酸浴
液中のレオロジー性質 ０、５ ０．０ ２０ １．０ ０．０ ４０ ２．０ ０．０ ２１０ ３、０ ０．０ ９６５ ０．５ ２．７４ １５ １、０ ２．７４ ３０ ２．０ ２．７４ １３０ ３．０ ２．７４ ５４０ ０．５ ８．２２ １０ １、０ ８．２２ ２２ ２．０ ８．２２ １０５ ３．０ ８．２２ ４３０ ９ 再び酸濃度が増すと粘度の低下が観察される。
液中のレオロジー性質 ０、５ ０．０ ２０ １．０ ０．０ ４０ ２．０ ０．０ ２１０ ３、０ ０．０ ９６５ ０．５ ２．７４ １５ １、０ ２．７４ ３０ ２．０ ２．７４ １３０ ３．０ ２．７４ ５４０ ０．５ ８．２２ １０ １、０ ８．２２ ２２ ２．０ ８．２２ １０５ ３．０ ８．２２ ４３０ ９ 再び酸濃度が増すと粘度の低下が観察される。
メタクリルアミドプロビルトリメチルアンモニラ表■お
よび表■はど烈しくない。とにかく、この物質の性質も
またターポリマー溶液系（表■および■）と対照するこ
とができる。
よび表■はど烈しくない。とにかく、この物質の性質も
またターポリマー溶液系（表■および■）と対照するこ
とができる。
この研究に用いた重合体物質は一般現象の慣定例として
有用であると思われる。すなわち、重合体鎖内の広範な
独珀の水溶性陰イオン性および陽イオン性部分を含む１
４１ｍ゛体牟位の存在が酸、塩基または塩の溶液におけ
る粘度の増進に必須の要件である。これらの反対電荷単
位の化学毎・論量は、これらの後者の溶液の有効な濃厚
化に必要でない。
有用であると思われる。すなわち、重合体鎖内の広範な
独珀の水溶性陰イオン性および陽イオン性部分を含む１
４１ｍ゛体牟位の存在が酸、塩基または塩の溶液におけ
る粘度の増進に必須の要件である。これらの反対電荷単
位の化学毎・論量は、これらの後者の溶液の有効な濃厚
化に必要でない。
例えば、酸、塩基および塩溶液の粘度は両性高分子電解
質構造中にアクリルアミドが全く存在しなくても増加す
ることを示した。さらに、ターポリマー構造内に存在す
るアクリルアミド単量体単位は、多くの利用できる水溶
性または水分散性の単量体構造の１例にすき′ない。
質構造中にアクリルアミドが全く存在しなくても増加す
ることを示した。さらに、ターポリマー構造内に存在す
るアクリルアミド単量体単位は、多くの利用できる水溶
性または水分散性の単量体構造の１例にすき′ない。
０
手続補正書く方式）
１事件の表示 昭和５９年特許順第５５９３２号３、補
正をする者 事件との関係 出願人 ４、代理人
正をする者 事件との関係 出願人 ４、代理人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｎ８２ ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ２ Ｃｌ−＋Ｎ（ＣＨ３）５ （式中、Ｘは４０〜９８モル％であり、ｙは１〜５０モ
ル％であり、２は１〜５０モル％であってｙと２の和は
６０モル％未満であり、Ｍはアミン並びに、鉛、鉄、ア
ルミニウム、元素の周期表のＩＡ、ｎＡ、ＩＦ３および
ｉ［Ｂ族からなる群から選ばれる金属陽イオンからなる
群から選ばれる） を有するター号？リマー。 （２）Ｍがす） ＩＪウムである、特許請求の範囲第（
１）項記載のターポリマー。 （３）前記ターポリマーが水１００を当りターポリマ−
０，００１〜２０９の濃度で水性媒質中に溶解される、
特許請求の範囲第ｆｉ＋項記載のター号？リマー。 （４） 前記ターポリマーが水１００１貫りターポリマ
ー０．００１〜２０ｆの濃度で塩溶液中に溶解され、前
記塩溶液は前記塩溶液１００２当り塩０ 、 Ｄｏ １
〜６０グを有する、特許請求の範囲第ｔｌ）項記載のタ
ーポリマー。 （５）前記ターポリマーが水１００２当りターポリマー
０．００１〜２０ｔの濃度で酸溶液中に溶解され、前記
酸溶液は前記酸溶液１ＧＯｆ当り酸０．００１〜６０１
を有する、特許請求の範囲第＋１１項記載のターポリマ
ー。 （６） 前記ターポリマーが水１００１当りターポリマ
ー０．００１〜２０１の濃度で塩基溶液中に離解され、
前記塩基溶液は前記塩基溶液１００２当り塩基ｏ、ｏｏ
ｉ〜６０１を有する、特許請求の範囲第ｆｉ１項記載の
ターポリマー。 （７） 前記ターポリマーが不定比量の陰イオン基と賜
イオ／：＄と含有する、特許請求の範囲編（１）項記載
のターポリマー。 （８） 前記ターポリマーが真水中に容易に溶解または
分散する、特許請求の範囲第（１）項記載のターポリマ
ー。 （９） Ａ＋７記ターポリマーが均質電荷共重合体と比
較して、酸、塩基または塩溶液中の高い溶剤濃厚化能力
を有する、特許請求の範囲第（夏）項記載のターポリマ
ー。 Ｏｔ＃ 前記ターポリマーが水溶性の非イオン性、陰イ
オン性および陽イオン性の単量体から誘導される、特許
請求の範囲第（１）項記載のターボ９フ
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US478657 | 1983-03-25 | ||
| US06/478,657 US4461884A (en) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | Intramolecular polymeric complexes-viscosifiers for acid, base and salt (aqueous) solutions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6011516A true JPS6011516A (ja) | 1985-01-21 |
| JPH0437846B2 JPH0437846B2 (ja) | 1992-06-22 |
Family
ID=23900846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59055932A Granted JPS6011516A (ja) | 1983-03-25 | 1984-03-23 | 分子内高分子複合体―酸、塩基および塩溶液の粘性付与剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4461884A (ja) |
| EP (1) | EP0123420A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6011516A (ja) |
| CA (1) | CA1207943A (ja) |
| MX (1) | MX165979B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US4540510A (en) * | 1984-02-13 | 1985-09-10 | Henkel Corporation | Synergistic thickener mixtures of amps polymers with other thickeners |
| US4554081A (en) * | 1984-05-21 | 1985-11-19 | Halliburton Company | High density well drilling, completion and workover brines, fluid loss reducing additives therefor and methods of use |
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| US4837288A (en) * | 1985-01-02 | 1989-06-06 | Exxon Research & Engineering Company | Novel polyampholyte compositions possessing high degrees of acid, base, or salt tolerance in solution |
| US4946916A (en) * | 1987-08-05 | 1990-08-07 | Exxon Research And Engineering Company | Novel polyampholyte compositions possessing high degree of acid, base, or salt tolerance in solution |
| US5068278A (en) * | 1988-12-23 | 1991-11-26 | Exxon Research And Engineering Company | Novel polyampholyte compositions possessing high degrees of acid, base, or salt tolerance in solution |
| EP0427107A3 (en) * | 1989-11-06 | 1992-04-08 | M-I Drilling Fluids Company | Drilling fluid additive |
| FR2764900B1 (fr) * | 1997-06-24 | 2001-06-01 | Inst Francais Du Petrole | Additif reducteur de filtrat et fluide de puits |
| WO2005003192A1 (en) * | 2003-06-26 | 2005-01-13 | Symyx Technologies, Inc. | Synthesis of photoresist polymers |
| EP1667645A1 (en) * | 2003-09-19 | 2006-06-14 | Symyx Technologies | Materials for enhanced delivery of hydrophilic active agents in personal care formulations |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1181914B (de) * | 1959-07-03 | 1964-11-19 | Dow Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von Misch-polymerisaten aus Acrylsaeureamid und vinyl-aromatischen Verbindungen |
| US4115339A (en) * | 1971-11-18 | 1978-09-19 | Hercules Incorporated | High molecular-weight, water-soluble vinyl polymers |
| GB1510689A (en) * | 1974-12-19 | 1978-05-10 | Sumitomo Chemical Co | Preparation of water-soluble cationic high polymer |
| DE3027422A1 (de) * | 1980-07-19 | 1982-02-25 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Hochmolekulare wasserloesliche copolymerisate, ihre herstellung und verwendung |
-
1983
- 1983-03-25 US US06/478,657 patent/US4461884A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-03-06 CA CA000448911A patent/CA1207943A/en not_active Expired
- 1984-03-20 EP EP84301894A patent/EP0123420A1/en not_active Withdrawn
- 1984-03-22 MX MX008339A patent/MX165979B/es unknown
- 1984-03-23 JP JP59055932A patent/JPS6011516A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1207943A (en) | 1986-07-15 |
| EP0123420A1 (en) | 1984-10-31 |
| US4461884A (en) | 1984-07-24 |
| MX165979B (es) | 1992-12-15 |
| JPH0437846B2 (ja) | 1992-06-22 |
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