JPS6011233A - コバルト変性強磁性酸化鉄の製法 - Google Patents
コバルト変性強磁性酸化鉄の製法Info
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- JPS6011233A JPS6011233A JP58117770A JP11777083A JPS6011233A JP S6011233 A JPS6011233 A JP S6011233A JP 58117770 A JP58117770 A JP 58117770A JP 11777083 A JP11777083 A JP 11777083A JP S6011233 A JPS6011233 A JP S6011233A
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- fe2o3
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- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
- G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
- G11B5/70642—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides
- G11B5/70652—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3
- G11B5/70668—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3 containing a dopant
- G11B5/70673—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3 containing a dopant containing Co
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は強磁性酸化鉄の製造方法に関し、更に詳細には
、すぐれた磁気特性、特に高い転写特性及び高い飽和磁
化（σＳ）を有する磁気記録用強磁性酸化鉄の製造方法
に関する。
、すぐれた磁気特性、特に高い転写特性及び高い飽和磁
化（σＳ）を有する磁気記録用強磁性酸化鉄の製造方法
に関する。
近年、より高密度の磁気記録媒体が要求さｊ、ている。
この要求を満足する磁性材料の特性は、高い保磁力（Ｈ
ｅ ）と高い飽和磁化（σＳ）及び磁性体自体が低ノイ
ズ性を有することである。
ｅ ）と高い飽和磁化（σＳ）及び磁性体自体が低ノイ
ズ性を有することである。
上記の条件を達成するため、従来槽々の方法が提案され
てきた。例えば、高い保磁力（Ｈｃ）を得るために、磁
性酸化鉄の原料であるα−ＦｅＯＯＨの針状比を大きく
する方法、その針状性を崩さない焼成の方法、あるいは
磁性酸化鉄にＣｏを含有させる方法などが広く使用され
ている。
てきた。例えば、高い保磁力（Ｈｃ）を得るために、磁
性酸化鉄の原料であるα−ＦｅＯＯＨの針状比を大きく
する方法、その針状性を崩さない焼成の方法、あるいは
磁性酸化鉄にＣｏを含有させる方法などが広く使用され
ている。
一方、磁性体自体を低ノイズ化する最も効果的方法は磁
性体粒子を徐粒子化する方法である。しかしながら１粒
子が微小化していくに伴って、磁化単位が小さくなり、
磁化が熱的に不安定になるために、磁気テープとした際
の転写特性（Ｓ／Ｐ）は悪くなる。第１図は結晶子サイ
ズと転写特性の関係を示すグラフであるか、従来技術に
より得られたコバルト変性酸化鉄（Ｏ印）は結晶子サイ
ズが小さくなるにしたがって転写特性（Ｓ／Ｐ）が悪化
し１、破線で示される限界を越えることが不可能であっ
た。
性体粒子を徐粒子化する方法である。しかしながら１粒
子が微小化していくに伴って、磁化単位が小さくなり、
磁化が熱的に不安定になるために、磁気テープとした際
の転写特性（Ｓ／Ｐ）は悪くなる。第１図は結晶子サイ
ズと転写特性の関係を示すグラフであるか、従来技術に
より得られたコバルト変性酸化鉄（Ｏ印）は結晶子サイ
ズが小さくなるにしたがって転写特性（Ｓ／Ｐ）が悪化
し１、破線で示される限界を越えることが不可能であっ
た。
更に、磁性体を微粒子化することによって飽和磁化（σ
Ｓ）が低下する欠点もある。
Ｓ）が低下する欠点もある。
従来１種々のコバルト変性強磁性酸化鉄の製法が知られ
ている。
ている。
第一は酸化鉄にコバルトを固溶させる方法で。
米国特許３．／／７，２３３号、特公昭≠／−７ｚ、ｉ
ｒ号、特開昭４Ａｔ−ｉｏｉｒタタ号、特公昭弘ター弘
１６参号、特公昭≠７−２７７／り号（対応特許：米国
特許Ｊ 、 １７３ 、りざ０号）、特公昭’Ｉｔ−／
１７１り号、特公昭４Ｌｔｌ−１０９９４Ｌ号、米国特
許Ｊ 、 ＆７／ 、グ３！号、特公昭グλ−ｔｉｉ３
号などに記載さ４ている。これらの方法によって得られ
たコバルト含有酸化鉄を磁気テープ等の、磁気記録体を
作成した場合、これらの磁気記録体は、加圧、カロ熱に
対して不安定であり、記録された磁気信号が弱くなる欠
点や、転写が大きい欠点を、持っていた。
ｒ号、特開昭４Ａｔ−ｉｏｉｒタタ号、特公昭弘ター弘
１６参号、特公昭≠７−２７７／り号（対応特許：米国
特許Ｊ 、 １７３ 、りざ０号）、特公昭’Ｉｔ−／
１７１り号、特公昭４Ｌｔｌ−１０９９４Ｌ号、米国特
許Ｊ 、 ＆７／ 、グ３！号、特公昭グλ−ｔｉｉ３
号などに記載さ４ている。これらの方法によって得られ
たコバルト含有酸化鉄を磁気テープ等の、磁気記録体を
作成した場合、これらの磁気記録体は、加圧、カロ熱に
対して不安定であり、記録された磁気信号が弱くなる欠
点や、転写が大きい欠点を、持っていた。
第二の方法は、コバルトを含有（固溶）していない磁性
酸化鉄粉末の表面に、コバルト化合物、あるいは、コバ
ルトフェライト層を被着、あるいは成長させる方法があ
り１％開昭≠ター１ｏｒｚタタ号、特開昭１Ｏ−３７ｔ
ｔＶ号、特開ｒＨＨ。
酸化鉄粉末の表面に、コバルト化合物、あるいは、コバ
ルトフェライト層を被着、あるいは成長させる方法があ
り１％開昭≠ター１ｏｒｚタタ号、特開昭１Ｏ−３７ｔ
ｔＶ号、特開ｒＨＨ。
−３７ｔｔ１号、特公昭ゲター４ｔり４’７ｊ、特開昭
≠２−１ｏｔｚタタ号、同！０−３７４６７号、同！０
−、３７ｔｔｌｒ号、同１Ｏ−４２０７ｔ−＠。
≠２−１ｏｔｚタタ号、同！０−３７４６７号、同！０
−、３７ｔｔｌｒ号、同１Ｏ−４２０７ｔ−＠。
同ｊコー！≠り７号、同、！λ−ｊ４Ｌり１号、同ｊ３
−／２り１９１１号、西独特許用Ｍｉ （ＯＬ Ｓ ）
Ｊ 。
−／２り１９１１号、西独特許用Ｍｉ （ＯＬ Ｓ ）
Ｊ 。
りＯｊ 、３６２号などに記載されている。
これらの方法で得られる磁性酸化鉄粉末はコバルトを固
溶させる方法によるものに比較し７、加圧、加熱に対し
安だとなり、転写特性も多くの改良が見らｊ、だが、そ
れでもなお先にのべた第１図の破線を越えるものは得ら
れなかった。
溶させる方法によるものに比較し７、加圧、加熱に対し
安だとなり、転写特性も多くの改良が見らｊ、だが、そ
れでもなお先にのべた第１図の破線を越えるものは得ら
れなかった。
従来、コバルト変性に用いるγ−Ｆ ６２０３は、通常
のγ−Ｆｅ２Ｑ３と同様に、（１）α−Ｆ ｅ ＯＯＨ
を３００〜７００ｏＣで脱水してα−Ｆ ｅ ２０３と
し、（２）更に還元性ガス雰囲気において３００〜ａｏ
ｏ ｃで還元してＦ ｅ ３０４とし、（３）次いでこ
れを２００〜３００ ｏＣ程度の低温で酸化して強磁性
のγ−Ｆ ｅ ２ Ｑ ３を得るのが一般的である。
のγ−Ｆｅ２Ｑ３と同様に、（１）α−Ｆ ｅ ＯＯＨ
を３００〜７００ｏＣで脱水してα−Ｆ ｅ ２０３と
し、（２）更に還元性ガス雰囲気において３００〜ａｏ
ｏ ｃで還元してＦ ｅ ３０４とし、（３）次いでこ
れを２００〜３００ ｏＣ程度の低温で酸化して強磁性
のγ−Ｆ ｅ ２ Ｑ ３を得るのが一般的である。
ここで、最後の酸化の工程において２θＯ〜３０００Ｃ
という比較的低温を用いているのは、これ以上高温で酸
化を行うど、γ−Ｆｅ２Ｏ３の一部が非磁性の安定なα
−Ｆｅ２０３に非可逆的に転移して磁性が減少してしま
うと一般的に考えられているからである。
という比較的低温を用いているのは、これ以上高温で酸
化を行うど、γ−Ｆｅ２Ｏ３の一部が非磁性の安定なα
−Ｆｅ２０３に非可逆的に転移して磁性が減少してしま
うと一般的に考えられているからである。
本発明者らは、上述の転写特性と、磁性体の粒子サイズ
との関係を打破るべく鋭意研究を重ねた結果、γ−Ｆ
ｅ ２０３を原料とし、これをコバルト変性する方法に
おいて、まずγ−Ｆ６２０Ｂをあらかじめ熱処理し、し
かる後にコバルト変性反応後のＦｅ”／Ｆ−比を原子比
で０．１０以下とすることによって著るしくその転写特
性が向上することを見出した。
との関係を打破るべく鋭意研究を重ねた結果、γ−Ｆ
ｅ ２０３を原料とし、これをコバルト変性する方法に
おいて、まずγ−Ｆ６２０Ｂをあらかじめ熱処理し、し
かる後にコバルト変性反応後のＦｅ”／Ｆ−比を原子比
で０．１０以下とすることによって著るしくその転写特
性が向上することを見出した。
即ち、本発明は、前記のステップ（３）につづいてγ−
Ｆｅ２Ｏ３を従来の酸化温度よりは高い温度で熱処理し
た後このγ−Ｆｅ２Ｏ３の表面にコバルト化合物、ある
いはコバルトフェライト層を被着あるいは成長させ、Ｆ
ｅ ” ／ Ｆ ｅ Ｈｆｆ（原子比で０．１０以下
とすることを特許とする強磁性酸化鉄の製法である。
Ｆｅ２Ｏ３を従来の酸化温度よりは高い温度で熱処理し
た後このγ−Ｆｅ２Ｏ３の表面にコバルト化合物、ある
いはコバルトフェライト層を被着あるいは成長させ、Ｆ
ｅ ” ／ Ｆ ｅ Ｈｆｆ（原子比で０．１０以下
とすることを特許とする強磁性酸化鉄の製法である。
このγ−Ｆｅ２０３熱処理は臨界温度（すなわちｒ−Ｆ
ｅ２０ａの一部がα−Ｆ ｅ ２０３に転移し、飽和磁
化（σＳ）が熱処理前のタタ係になる温度）に対して・
−，２０００Ｃから＋３００Ｃ（好ましくは−１ＯＯ０
Ｃ布ら＋０°Ｃ）の温度範囲で行われる。熱処理温度が
これより低い場合には。
ｅ２０ａの一部がα−Ｆ ｅ ２０３に転移し、飽和磁
化（σＳ）が熱処理前のタタ係になる温度）に対して・
−，２０００Ｃから＋３００Ｃ（好ましくは−１ＯＯ０
Ｃ布ら＋０°Ｃ）の温度範囲で行われる。熱処理温度が
これより低い場合には。
効果がほとんど見られず、また高い場合には、転写の改
良効果は飽和するが、σＳが大巾に低下する。
良効果は飽和するが、σＳが大巾に低下する。
第２図は熱処理温度と、得られたγ−Ｆ ｅ ２０３の
飽和磁化（σＳ）及びこねを原料としてコバルト変性し
て得られた強磁性酸化鉄の転写特性の関係を示したもの
である。飽和磁化（σＳ）は温度が上るにつれて上昇し
、臨界温度−１ＯＯｕＣないし臨界温度−！００Ｃでピ
ークとなるが、さらに高温で処理すると降下し始め、臨
界温度では熱処理前のσＳを下まわる。転写特性は処理
温度が高くなるにつれて向上し６、臨界温度−／θθ０
Ｃ程度より顕著となる。臨界温度に達するこる一定値と
なり、さらに温間を上げてもその後変化しない。
飽和磁化（σＳ）及びこねを原料としてコバルト変性し
て得られた強磁性酸化鉄の転写特性の関係を示したもの
である。飽和磁化（σＳ）は温度が上るにつれて上昇し
、臨界温度−１ＯＯｕＣないし臨界温度−！００Ｃでピ
ークとなるが、さらに高温で処理すると降下し始め、臨
界温度では熱処理前のσＳを下まわる。転写特性は処理
温度が高くなるにつれて向上し６、臨界温度−／θθ０
Ｃ程度より顕著となる。臨界温度に達するこる一定値と
なり、さらに温間を上げてもその後変化しない。
臨界温度は、γ−Ｆｅ２Ｏ３のα転移温度と大きな関係
がある。また、γ−Ｆｅ２Ｏ３は準安定物質であるため
、α−Ｆｅ２０３への転移温度は原料や製法の違い、あ
るいは純度などにより異る。
がある。また、γ−Ｆｅ２Ｏ３は準安定物質であるため
、α−Ｆｅ２０３への転移温度は原料や製法の違い、あ
るいは純度などにより異る。
捷た。同一のγ−に’ ｅ ２０３であっても、昇温速
度や保持時間の違いによりその転移する温度は異ってく
る。従って、本発明の実施にあっては、臨界温度は熱処
理時の昇温速度や保持時間その他の加熱条件に合せてめ
なければならない。また。
度や保持時間の違いによりその転移する温度は異ってく
る。従って、本発明の実施にあっては、臨界温度は熱処
理時の昇温速度や保持時間その他の加熱条件に合せてめ
なければならない。また。
臨界温度はｒ−Ｆｅ ２０ａからα−Ｆｅ２０３への転
移温度と強い関係があり、γ−Ｆｅ２Ｏ３からα−Ｆｅ
２０３への転移は発熱反応であるため、上記の臨界温度
は簡便には示差熱分析（ＤＴＡ＞あるいは示差走査熱量
測定（ＤＳＣ）を用いておおよその見当をつけることが
できる。第３図に示すごと＜、ｒ Ｆｅ２Ｏ３にはＤＴ
Ａ又はＤＳＣの発熱ピークの数が２本のものと７本のも
のがある。ＤＴＡ（ＤＳＣ）測定における転移温度は図
中のＴｔｒとしてめられる。通常の焼成炉を用いて加熱
した際のＦｅ２Ｏ３からのα−Ｆｅ２０Ｂへ転移する際
の臨界温度はＤＴＡ又はＤＳＣにて／ ０ ’Ｃ／ｍｉ
ｎ で昇温した際の転移温度Ｔｔｒより７０〜７ｊ ｏ
Ｃはど低い。
移温度と強い関係があり、γ−Ｆｅ２Ｏ３からα−Ｆｅ
２０３への転移は発熱反応であるため、上記の臨界温度
は簡便には示差熱分析（ＤＴＡ＞あるいは示差走査熱量
測定（ＤＳＣ）を用いておおよその見当をつけることが
できる。第３図に示すごと＜、ｒ Ｆｅ２Ｏ３にはＤＴ
Ａ又はＤＳＣの発熱ピークの数が２本のものと７本のも
のがある。ＤＴＡ（ＤＳＣ）測定における転移温度は図
中のＴｔｒとしてめられる。通常の焼成炉を用いて加熱
した際のＦｅ２Ｏ３からのα−Ｆｅ２０Ｂへ転移する際
の臨界温度はＤＴＡ又はＤＳＣにて／ ０ ’Ｃ／ｍｉ
ｎ で昇温した際の転移温度Ｔｔｒより７０〜７ｊ ｏ
Ｃはど低い。
本発明の熱処理による転写とσＳの改善効果はどのより
なγ−Ｆｅ ２０Ｂにも有効である。すなわち、出発原
料（α−ＦｅＯＯＨｏｒ ｒ−ＦｅＯＯＨ）。
なγ−Ｆｅ ２０Ｂにも有効である。すなわち、出発原
料（α−ＦｅＯＯＨｏｒ ｒ−ＦｅＯＯＨ）。
焼成法、γ−Ｆｅ２Ｏ３の比表面積、ｐＨ１α化転移温
度、ＤＴＡピークの数等の如何にかかわらず熱処理によ
る改善は認められる。またγ−Ｆｅ２Ｏ３を熱処理する
のみでなく、Ｆｅ３Ｏ４からγ−Ｆ ｅ ２０３への酸
化を上記の温度範囲で行っても同様の効果が得られる。
度、ＤＴＡピークの数等の如何にかかわらず熱処理によ
る改善は認められる。またγ−Ｆｅ２Ｏ３を熱処理する
のみでなく、Ｆｅ３Ｏ４からγ−Ｆ ｅ ２０３への酸
化を上記の温度範囲で行っても同様の効果が得られる。
ただし、このときの転移温度はあらかじめ２ｊｔＯｕＣ
で酸化して得られたｒ−Ｆｅ２０３からめる。
で酸化して得られたｒ−Ｆｅ２０３からめる。
本発明における熱処理により、どのような理由で前述の
磁気特性の向上が起るのかは現在のところ明らかでない
が、熱処理することＫよって第ダ図のようにｒ−Ｆｅ２
０３のＤＴＡカーブがシャープになることから、結晶構
造の不完全性が小さくなね、磁気的結合が強くなったも
のと考える。
磁気特性の向上が起るのかは現在のところ明らかでない
が、熱処理することＫよって第ダ図のようにｒ−Ｆｅ２
０３のＤＴＡカーブがシャープになることから、結晶構
造の不完全性が小さくなね、磁気的結合が強くなったも
のと考える。
本発明における熱処理をコバルト変性後の磁性酸化鉄に
行う事は好ましくない。これはコバルトイオンが粒子内
に拡散（１，いわゆるドープ型のコバルト磁性としての
欠点を持つようになるからである。すなわち、／）磁気
特性の温度変化が大となる、コ）転写が悪化する、など
の欠点が出てくる。又抗磁力が低下する場合もある。
行う事は好ましくない。これはコバルトイオンが粒子内
に拡散（１，いわゆるドープ型のコバルト磁性としての
欠点を持つようになるからである。すなわち、／）磁気
特性の温度変化が大となる、コ）転写が悪化する、など
の欠点が出てくる。又抗磁力が低下する場合もある。
Ｃｏ変性法については先にのべたようにコバルトを固溶
させる第１の方法は加圧、カロ熱に対して。
させる第１の方法は加圧、カロ熱に対して。
Ｈｃ 、磁化が不安定となり、良くない。
このためコバルト化合物あるいはコバルトフェライト層
を被着、あるいは成長させる第２の方法がγ−Ｆｅ２Ｏ
３を熱処理した事による効果を十分発揮できるので好捷
しい。このとき、コバルトと共に添加する金楠とし、て
Ｆｅ＋を用いるとＨｃの向上と飽和磁化の向上が見られ
る、反面γ−Ｆ ｅ ２ Ｑ ３を熱処理した効果のう
ち、転写を向上させる効果が、Ｆｅ＋の増加にしたがい
、減少する事がわかった。
を被着、あるいは成長させる第２の方法がγ−Ｆｅ２Ｏ
３を熱処理した事による効果を十分発揮できるので好捷
しい。このとき、コバルトと共に添加する金楠とし、て
Ｆｅ＋を用いるとＨｃの向上と飽和磁化の向上が見られ
る、反面γ−Ｆ ｅ ２ Ｑ ３を熱処理した効果のう
ち、転写を向上させる効果が、Ｆｅ＋の増加にしたがい
、減少する事がわかった。
すなわち、コバルト、及び必要によりＦｅ″Ｆを加えて
γ−Ｆｅ２Ｏ３のＨｃを上げる方法としては、表／に示
すように分類できるが、これらのりちＢ−Ｄについては
生成物のＦ ｅ ” ／ Ｆ−の原子比を０．／θ以下
とする事が、本発明による転写の改良の上で必要となる
。第５図は表／の方法のうちＢの方法においてＦｅ４／
Ｆｅ”とＨｃ、σＳ、転写の関係を示したものである。
γ−Ｆｅ２Ｏ３のＨｃを上げる方法としては、表／に示
すように分類できるが、これらのりちＢ−Ｄについては
生成物のＦ ｅ ” ／ Ｆ−の原子比を０．／θ以下
とする事が、本発明による転写の改良の上で必要となる
。第５図は表／の方法のうちＢの方法においてＦｅ４／
Ｆｅ”とＨｃ、σＳ、転写の関係を示したものである。
このうちＦ ｅ ４／ Ｆ ｅ刊＝Ｏの点は表１のＡの
方法に一致する。
方法に一致する。
第５図から明らかな如く、実線で示した従来法による場
合、（γ−Ｆｅ ２０３をあらかじめ熱処理する事なし
にコノ〈ルト変性した場合）とくらべ、破線で示した本
発明による場合（γ−Ｆ ｃ ２０３をあらかじめ熱処
理してからコバルト変性した楊子 合）は、転写に大きな改善が認められるが、Ｆｅ／Ｆｅ
＋ｌｌが増大するにつれ、その差は少くなり、Ｆｅ丑／
Ｆｅ”’）０．１０ではほとんどＯとなる事がわかる。
合、（γ−Ｆｅ ２０３をあらかじめ熱処理する事なし
にコノ〈ルト変性した場合）とくらべ、破線で示した本
発明による場合（γ−Ｆ ｃ ２０３をあらかじめ熱処
理してからコバルト変性した楊子 合）は、転写に大きな改善が認められるが、Ｆｅ／Ｆｅ
＋ｌｌが増大するにつれ、その差は少くなり、Ｆｅ丑／
Ｆｅ”’）０．１０ではほとんどＯとなる事がわかる。
次に１本発明を実施例によって説明する、粉体の比表面
積はＮ２の吸着、ｐＨはＪ Ｉ Ｓ−Ａ法によりめた。
積はＮ２の吸着、ｐＨはＪ Ｉ Ｓ−Ａ法によりめた。
転移温度はＤＴＡを用いて昇温速度／ ０ ’Ｃ／ｍ
ｉ ｎで測定した。
ｉ ｎで測定した。
本発明で粉末サンプルの転写測定のためテープ化した条
件は次の通りである。なお、以下の説明において「部」
は「重量部」を示す、 磁性粉 １００部 塩ビ酢ビ共重合体（ＵＣＣ社製 ｒＶＡＧＨＪ ） ｌｏ部 ポ１１ウレタン（日本ポリウレタン 社製「ニラポラン２３０／Ｊ） １０部ポ１１イソシア
ネー諺（日本ポリ ウレタフ社製［コロネートＬＪ） ｊ、部ソソーヤレシ
チン １部 ＭＥＫ ／ Ｉｆ Ｏ部 ＭＩＢＫ ／２０部 上記の原料をボールミルにて分散した後（米ポ１１イソ
シアネートは分散終了時に加える）、濾過して塗布、磁
場配向、乾燥した。次いで、カレンダー処理を行った後
、３．ｔＨ幅にスリットした。
件は次の通りである。なお、以下の説明において「部」
は「重量部」を示す、 磁性粉 １００部 塩ビ酢ビ共重合体（ＵＣＣ社製 ｒＶＡＧＨＪ ） ｌｏ部 ポ１１ウレタン（日本ポリウレタン 社製「ニラポラン２３０／Ｊ） １０部ポ１１イソシア
ネー諺（日本ポリ ウレタフ社製［コロネートＬＪ） ｊ、部ソソーヤレシ
チン １部 ＭＥＫ ／ Ｉｆ Ｏ部 ＭＩＢＫ ／２０部 上記の原料をボールミルにて分散した後（米ポ１１イソ
シアネートは分散終了時に加える）、濾過して塗布、磁
場配向、乾燥した。次いで、カレンダー処理を行った後
、３．ｔＨ幅にスリットした。
ベースは表面の平滑な厚さ／ ｊｌｌｆｉのＰＥＴを用
いた。
いた。
転写特性（Ｓ／Ｐ ）は次のように測定した。
３、ｔμｍμｍ−プをコンパクトカセットに組込む。バ
ルク消去の後、規定入力レベル（磁気テープ工業会標準
規格ＭＴＳ−１０，２による）にて／ＫＨｚの信号を記
録する。これをｊＯ０Ｃ≠を時間経時させたのち、凋生
じ出力信号を中心周波数／ＫＨｚ、バンド幅／／３オク
ターブ４ｄＢのフィルターを通したのち、信号レベルと
転写レベルの出力を測定した。
ルク消去の後、規定入力レベル（磁気テープ工業会標準
規格ＭＴＳ−１０，２による）にて／ＫＨｚの信号を記
録する。これをｊＯ０Ｃ≠を時間経時させたのち、凋生
じ出力信号を中心周波数／ＫＨｚ、バンド幅／／３オク
ターブ４ｄＢのフィルターを通したのち、信号レベルと
転写レベルの出力を測定した。
結晶子サイズはＸ線回折ピークの（２２０）面の半値幅
から計算した結晶子サイズと、（！４４（７）面の半値
幅から計算した結晶サイズを平均してめた。
から計算した結晶子サイズと、（！４４（７）面の半値
幅から計算した結晶サイズを平均してめた。
磁性特性については東英工業製 振動試料型磁束形 Ｕ
Ｓ Ｍ−ＩＩＩを用い、外部磁場ｊ′ＫＯｅにて測定
した、 実施例１ アルカ１】側で生成したゲータイトを空気中ｔ００ｏＣ
で脱水し、水素中３．２００Ｃで還元した。
Ｓ Ｍ−ＩＩＩを用い、外部磁場ｊ′ＫＯｅにて測定
した、 実施例１ アルカ１】側で生成したゲータイトを空気中ｔ００ｏＣ
で脱水し、水素中３．２００Ｃで還元した。
その抜、空気中２！θ０Ｃにて酸化してγ−Ｆｅ２Ｏ３
を得た。
を得た。
この１−Ｆｅ２Ｏ３をＤＴＡにて１０ｏＣ／ｍｉｎ の
昇温速度で転移温度を調べた結果＆７３０Ｃであった。
昇温速度で転移温度を調べた結果＆７３０Ｃであった。
この粉末ｚｏｇを一端開放内容積、２１の石英ガラス製
レトルト容器に投入し、！ＯＯ’Ｃ，ｊｌｏ ’Ｃ，４
００’Ｃ，６，２０’Ｃで１０分間ずつ保持してそのσ
Ｓを測定したところｊｊＯｏＣまで上昇し、ｔｏｏｏｃ
では熱処理前の値より／ｅｍｕ／ｇ程度下り、６２０″
Ｃでは熱処理前の１０４まで低下した。これにより臨界
温度がｊりｊｏＣである事がわかった。このγ−Ｆｅ２
Ｏ３を＋ｏｏ ’Ｃ，ｚｏｏ ０Ｃ，５ｔｏ０ｃ。
レトルト容器に投入し、！ＯＯ’Ｃ，ｊｌｏ ’Ｃ，４
００’Ｃ，６，２０’Ｃで１０分間ずつ保持してそのσ
Ｓを測定したところｊｊＯｏＣまで上昇し、ｔｏｏｏｃ
では熱処理前の値より／ｅｍｕ／ｇ程度下り、６２０″
Ｃでは熱処理前の１０４まで低下した。これにより臨界
温度がｊりｊｏＣである事がわかった。このγ−Ｆｅ２
Ｏ３を＋ｏｏ ’Ｃ，ｚｏｏ ０Ｃ，５ｔｏ０ｃ。
ｔｏｏ ’ｔ、ｔｔｚ ’ｃにテ／ ｊ分〜４’時間熱
処理した。
処理した。
得られたγ−Ｆｅ２Ｏ３のそ４ぞｔＩＪＯＯｌｌを水コ
ｌに分散し、こねに硫酸コバルト（ＣＯ８Ｏ４・７Ｈ２
Ｃ）ｌ Ｊ／ 、ｔｇを水／７１に溶かしたものを加え
た。♀素ガスをＯ，ｊＩＪ／ｍｉｎ で吹き込みつつ強
く攪拌した。ＩＯ分後ＮａＯＨ弘１９９を水／ｌに溶か
して添加したのち９素吹込みと情拌を続けながら昇温［
１，りｊ′Ｃに保ちながら参時間反応した。得られた磁
性体を試料／−／、／−２゜／−Ｊ、／−弘、／−ｔ、
／−４とする。一方。
ｌに分散し、こねに硫酸コバルト（ＣＯ８Ｏ４・７Ｈ２
Ｃ）ｌ Ｊ／ 、ｔｇを水／７１に溶かしたものを加え
た。♀素ガスをＯ，ｊＩＪ／ｍｉｎ で吹き込みつつ強
く攪拌した。ＩＯ分後ＮａＯＨ弘１９９を水／ｌに溶か
して添加したのち９素吹込みと情拌を続けながら昇温［
１，りｊ′Ｃに保ちながら参時間反応した。得られた磁
性体を試料／−／、／−２゜／−Ｊ、／−弘、／−ｔ、
／−４とする。一方。
熱処理しないγ−Ｆ ｅ ２０３を用いて同様にコバル
ト変性した。こね、を比較試料／とする。これら磁性体
の特性を表２に示す。
ト変性した。こね、を比較試料／とする。これら磁性体
の特性を表２に示す。
なお原料のｒ −Ｆ ｅ ２０３は、Ｈｃ３？２０ｅ。
σｓｔＹ、Ａ、ｐＨｔ 、１．結晶子サイズ３００Ａ、
比表面積３０．ｕＴｒＬ２７ｇであった。
比表面積３０．ｕＴｒＬ２７ｇであった。
表２
）
！
ク
コ
比較試料／ −−ｊ ７０
ＳＱ σＳ 転 写
（ｅｍｕ／ｇｌ （ｄ Ｂ ）
０、ｒ／ ７０．０ ！ＩＩ 、ｊｔ
Ｏ，１，２７／、７ １１．１
０．１．２ ７／ 、３ ｊｌ 、０
０、ＩＪ ７／、０ １１． コ
ｏ、ｒコ ｔ７ 、≠ ｓｒ、ｒ
Ｏ０１／ １７？、２ ｊｌ、Ｙ
Ｏ，１０ｔｌｒ 、ｊ ！３．／
処理温度が高込程転写特性が向上し、臨界温度ですでに
改良は飽和する事がわかる。一方、σ８は熱処理により
向上しｚｚｏ’ｃ２ピークに再び低下する事がわかる。
改良は飽和する事がわかる。一方、σ８は熱処理により
向上しｚｚｏ’ｃ２ピークに再び低下する事がわかる。
実施例２
実施例１で用いたものと同じゲータイトを用い同一条件
でｒ−Ｆｅ２０ｇと１．た後、そのままさらに温度？上
げ、５２０°Ｃで１時間熱処理した。
でｒ−Ｆｅ２０ｇと１．た後、そのままさらに温度？上
げ、５２０°Ｃで１時間熱処理した。
得られたｒ−Ｆａ ２０３ｔｊ、Ｈｃ４１０ＡＯｅ 。
σｓＡ？、７ｅｍｕ／ｌ、比表面積３０．１ｍ２７Ｖ、
結晶子サイズＪｌＯＡであった。
結晶子サイズＪｌＯＡであった。
このｒ−Ｆｅ２０ａｖｒ−実施例ＩＶｃ従ッテコハ／ｌ
／ト変性した。得られた磁性粉末全試料λとする。
／ト変性した。得られた磁性粉末全試料λとする。
実施例３
実施例１で用いたものと同じゲータイト全回じ条件で脱
水、還元した。その後ｚｚｏ’ｃで酸化（、ｒ−Ｆｅ２
０ｇとした。
水、還元した。その後ｚｚｏ’ｃで酸化（、ｒ−Ｆｅ２
０ｇとした。
得られたｒ −Ｆ ｅ ２０３はＨｃ４ＩコｊＯｅ％ｃ
Ｆｓ７３、２ ｅｍｕ／ｆ 、 ｐ ＨＩ ＠ ｒ、結
晶子サイズ３コＯＡであった。
Ｆｓ７３、２ ｅｍｕ／ｆ 、 ｐ ＨＩ ＠ ｒ、結
晶子サイズ３コＯＡであった。
このｒ−Ｆｅ２０ａ？用い実施例１と同じ条件でコバル
ト変性し友。得られた磁性粉全試料３とする。
ト変性し友。得られた磁性粉全試料３とする。
試料コ、３の特性全比較試料ｌと共に表３に示す。
表３
Ｈａ（Ｏｅ） ＳＱ σｓ（ｅｍｕ／ｆ） 転写（ｄＢ
）試料 ｘ ａｘ＋ ｏ、ｒ３ｔｒ、ｚ ｚｉｒ、ｉ試
料 Ｊ ｔｒｙ ｏ、ｒｓ ｔｒ、タ ｊＡ、 ７比較
試料／４７００．ざＯｔＬＪ ！３．／熱処理を、ｒ−
Ｆｅ２０ｇの焼成時に連続して行っても、また酸化温度
自体で高くしても転写。
）試料 ｘ ａｘ＋ ｏ、ｒ３ｔｒ、ｚ ｚｉｒ、ｉ試
料 Ｊ ｔｒｙ ｏ、ｒｓ ｔｒ、タ ｊＡ、 ７比較
試料／４７００．ざＯｔＬＪ ！３．／熱処理を、ｒ−
Ｆｅ２０ｇの焼成時に連続して行っても、また酸化温度
自体で高くしても転写。
σＳへの効果が認められる。
実施例４
レピッドクロサイトから得らｊ、たＨｃｊ／ｊＯｅ。
σ８７ Ｇ 、７ ｅｍｕ／ｒ、比表面積、２Ｊ、１ｍ
／？。
／？。
結晶サイズ４４００Ａ、ｐＨＪ、 ３４＜、のｒ−Ｆｅ
２０３のα化転移温度及び臨界温度′？ｒ実施例１と同
じようにしてめた所４！ｒｐ”ｃ、 ４！ｉ０″Ｃであ
った。
２０３のα化転移温度及び臨界温度′？ｒ実施例１と同
じようにしてめた所４！ｒｐ”ｃ、 ４！ｉ０″Ｃであ
った。
このｒ−Ｆｅ２．Ｏａ及び４！ｌθ０ｃ、３ｒｏ”ｃで
１時間熱処理したもの全実施例１に従ってコバルト変性
した。得られた磁性粉末ケ比較試料コ。
１時間熱処理したもの全実施例１に従ってコバルト変性
した。得られた磁性粉末ケ比較試料コ。
試料１−／、弘−λとする。こむ、らの特性を表グに示
す。
す。
実施例５
レピッドクロサイトから得られ７１ＣＨＣＪ ／ ｊ
Ｏｅ−σｓ７２．りｅｍｕｌｆｈ比表面積、２４．７
ｍ２／ｒ。
Ｏｅ−σｓ７２．りｅｍｕｌｆｈ比表面積、２４．７
ｍ２／ｒ。
ｐＨＪ、４９．結晶サイズ４７２０Ａのｒ−ｐ６２０ｇ
。
。
のα化転移温度及び臨界温度を実施例１と同様にしてめ
た所ｐｌＡ０ｃ、１Ｉ０００ｃであつ九。
た所ｐｌＡ０ｃ、１Ｉ０００ｃであつ九。
このｒ−Ｆｅ２０ａ及び３７００Ｃ，４１０００Ｃで熱
処理したものを実施例１に従ってコノζシト変性した。
処理したものを実施例１に従ってコノζシト変性した。
得られた磁性粉？比較試料３．試料ｊ −１、ｊ−コと
する。特性全表≠に示す。
する。特性全表≠に示す。
実施例６
従来法によって焼成されたｐＨ１，！、σ８７３、り、
ＨｃＪＪ１０ｅｂ比表面積２ヶ、２ｍ”／ｆ。
ＨｃＪＪ１０ｅｂ比表面積２ヶ、２ｍ”／ｆ。
結晶サイズ４Ｉｇｏλのｒ−Ｆｅ２０３のα化転移温度
、及び臨界温度を実施例１と同様にしてめたところぶグ
２°Ｃ，ｊ７よ０Ｃであった。
、及び臨界温度を実施例１と同様にしてめたところぶグ
２°Ｃ，ｊ７よ０Ｃであった。
このｒ−Ｆｅ２０ｇ及びコｔ’１．Ｑｊ ７０ ’ Ｃ
，ｊ３ｏ’ｃにて７時間熱処理したもの？用い実施例Ｉ
Ｋ従ってコバルト変性した。得られた磁性粉を比較試料
≠、試料ｊ−／、ｊ−２とする。こｎ、ら磁性粉の特性
全表μに示す。
，ｊ３ｏ’ｃにて７時間熱処理したもの？用い実施例Ｉ
Ｋ従ってコバルト変性した。得られた磁性粉を比較試料
≠、試料ｊ−／、ｊ−２とする。こｎ、ら磁性粉の特性
全表μに示す。
表１
Ｈｅ（Ｏｅ ）６ａ（ｅｍｕ／ｆ’）転写（ｄＢ）試料
１−／ ｊ４４．２ ７３．Ｏｆ２．２≠−コ ６３１
７３．ざ ！り、Ｏ 比較試料Ｊ ｔｌｏ ７３．／ ！ｔ、ｊ試料ｊ−／ｊ
りｆ ｔｔ、０ ！７．７！−λ ４０１ ７．２ｉ
ｊ＆、／ 比較試料Ｊ ４０２ ７２，０ ！弘、り試料６−／
ぶ３１ ７コ、７ ６０．ｌＡ−＋２４４’コ ７３．
３ ！１７．０比較試料弘 ｔｔ０ ７コ、７ ！３．
１試料７−／ ｔＪＪ ｔｔ、２ １？、１７−２ Ａ
、２ｊ ７２．２ ！ＬＪ 比較試料ｓ ４３θ ７／、Ｊ ！７．１表弘に足した
試料及び比較試料の特性から、ｒ−Ｆｅ２０３の比表面
積、結晶子サイズ、ｐＨ。
１−／ ｊ４４．２ ７３．Ｏｆ２．２≠−コ ６３１
７３．ざ ！り、Ｏ 比較試料Ｊ ｔｌｏ ７３．／ ！ｔ、ｊ試料ｊ−／ｊ
りｆ ｔｔ、０ ！７．７！−λ ４０１ ７．２ｉ
ｊ＆、／ 比較試料Ｊ ４０２ ７２，０ ！弘、り試料６−／
ぶ３１ ７コ、７ ６０．ｌＡ−＋２４４’コ ７３．
３ ！１７．０比較試料弘 ｔｔ０ ７コ、７ ！３．
１試料７−／ ｔＪＪ ｔｔ、２ １？、１７−２ Ａ
、２ｊ ７２．２ ！ＬＪ 比較試料ｓ ４３θ ７／、Ｊ ！７．１表弘に足した
試料及び比較試料の特性から、ｒ−Ｆｅ２０３の比表面
積、結晶子サイズ、ｐＨ。
転移温度、臨界温度にかかわらず、さらに水利酸化鉄の
結晶形及びそ１１分生成した条件が酸側であるか、アル
カリ側であるようなものについても。
結晶形及びそ１１分生成した条件が酸側であるか、アル
カリ側であるようなものについても。
ｒ−Ｆｅ ２０ａ？ｒ熱処理することで、コバルト変性
後の転写が著るしく改善されていることがわかる。
後の転写が著るしく改善されていることがわかる。
実施例７
酸性側で生成さｆ′したゲータイトより得られたＨ ｃ
Ｊ ２７０ｅ、σＢ７３．Ｏｅｍｕ／１．比表面積４
３．３ｍ２／ｆｆ、ｐＨｊ、ｉ結晶子サイズ弘りＯＡの
γ−Ｆｅ ２０３のα化転移温度及び臨界温度を実施例
１と同様にしてめたところぶ≠３’ｃ、ｓｔｓ’ｃであ
った。
Ｊ ２７０ｅ、σＢ７３．Ｏｅｍｕ／１．比表面積４
３．３ｍ２／ｆｆ、ｐＨｊ、ｉ結晶子サイズ弘りＯＡの
γ−Ｆｅ ２０３のα化転移温度及び臨界温度を実施例
１と同様にしてめたところぶ≠３’ｃ、ｓｔｓ’ｃであ
った。
このｒ−ＦｅｚＯａ及びこれｐｓｔｏｏＣ，ｚ／ ０
’Ｃｆ／時間熱処理して得られたｒ−Ｆｅ２０ａ？実施
例１に示した方法でコバルト変性した。得られた磁性粉
？比較試料ｊ％試料７−／、７−−とする。こｎら磁性
粉の特性を表１に示す。
’Ｃｆ／時間熱処理して得られたｒ−Ｆｅ２０ａ？実施
例１に示した方法でコバルト変性した。得られた磁性粉
？比較試料ｊ％試料７−／、７−−とする。こｎら磁性
粉の特性を表１に示す。
実施例８
実施例１で用いｆｃｒ−Ｆｅ２０３及びこれをｔＯＯｏ
Ｃで１時間アニールしたｒ−Ｐｅ２０３について次の方
法でコバルト変性した。
Ｃで１時間アニールしたｒ−Ｐｅ２０３について次の方
法でコバルト変性した。
水コｔに硫酸コバルト（ＣＯ３Ｏ４・７Ｈ２０）３ｚ。
ｔｆｆ溶かし、この中にｒ−Ｆｅ２０３ＪＯＯｆ？分散
する。強く攪拌しつつ、ＮａＯＨ／７６１ケ水／４に溶
かしたもの？加え１次いでりｊｏＣにまで昇温する。こ
こに硫酸第二鉄（ＦＩＩ２（８０４）３゜７Ｈ２０）／
ｊ、 Ｉｆｆ水ｉｔに溶かし友ものをｌＡ ｔｎｌ
／ ｍ ｉ ｎの割合で１時にわたって添加した。添加
後さらに３時間加熱と攪拌會つづけ、計参時間反応した
後水洗、脱水、乾燥した。
する。強く攪拌しつつ、ＮａＯＨ／７６１ケ水／４に溶
かしたもの？加え１次いでりｊｏＣにまで昇温する。こ
こに硫酸第二鉄（ＦＩＩ２（８０４）３゜７Ｈ２０）／
ｊ、 Ｉｆｆ水ｉｔに溶かし友ものをｌＡ ｔｎｌ
／ ｍ ｉ ｎの割合で１時にわたって添加した。添加
後さらに３時間加熱と攪拌會つづけ、計参時間反応した
後水洗、脱水、乾燥した。
得らｎた磁性粉を比較試料ｔ、試料ｌとする。
特性を表ｊに示す。
実施例９
実施例１で用いたγ−Ｆｅ２Ｏ３及びこｆ′１．をｔｏ
ｏｏＣで７時間７二−＃ （、ｆ（ｒ −Ｆ ｅ ２０
３ ＶＣついて次の方法でコバルト変性した。
ｏｏＣで７時間７二−＃ （、ｆ（ｒ −Ｆ ｅ ２０
３ ＶＣついて次の方法でコバルト変性した。
水２ｔにｒ−Ｆｅ２０ａ３００ｆ２分散する。
この中に窒素ガスｐｏ、！Ｌ／ｍ五ｎで吹き込み強く攪
拌し々がら硫酸コパル）（ＣｏＳＯ４・７Ｈ２０）３／
、ｔｔ、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０）Ｉ ／ｌ
ｆ水ｏ、ｚｔ、に溶かしたもの全添加した。ｉ。
拌し々がら硫酸コパル）（ＣｏＳＯ４・７Ｈ２０）３／
、ｔｔ、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０）Ｉ ／ｌ
ｆ水ｏ、ｚｔ、に溶かしたもの全添加した。ｉ。
分後にＮａ０Ｈｔｓ３ｙ２水ｏ、ｚｌに溶かした溶液ケ
加えたのち昇温した。昼時間りｊｏＣに保った後冷却水
洗１−１乾燥した。得らｎた磁性粉全比較試料７．試料
りとする。表ｊに特性？示した。
加えたのち昇温した。昼時間りｊｏＣに保った後冷却水
洗１−１乾燥した。得らｎた磁性粉全比較試料７．試料
りとする。表ｊに特性？示した。
実施例１０
実施例９と同じ条件で磁性体を得た後窒素雰囲気中でｉ
ｚｏ″ｃ、ｚ時間熱処理１−だ。得られた磁性体ケそｎ
ぞれ比較試料ｔ、試料１０とする。特性全表ｊに示す。
ｚｏ″ｃ、ｚ時間熱処理１−だ。得られた磁性体ケそｎ
ぞれ比較試料ｔ、試料１０とする。特性全表ｊに示す。
実施例１１
実施例９と同じ条件で磁性体１得た後空気雰囲気中でｉ
ｏｏ’ｃに保ちＦｅ 全酸化させＦｅ ／ｐ ｅＩ）：
ｏ 、ｏ３とした。得ら１だ磁性体全比較試料り、試
料ｌｌとする。特性全表ｊに示す。
ｏｏ’ｃに保ちＦｅ 全酸化させＦｅ ／ｐ ｅＩ）：
ｏ 、ｏ３とした。得ら１だ磁性体全比較試料り、試
料ｌｌとする。特性全表ｊに示す。
表よ
転写（ｄＢ）
試料 ｒ ｊ５’、 ｊ
比較試料６ ｊｊ、Ｏ
試料 タ １１．ｊ
比較試料７ ！／６．２
試料 １０ ｊｊ、ｊｔ
比較試料ｒ Ｊ−／、 Ｊ
試料 ／ｌ ｊ７．３
比較試料タ ｔＪ、１
表ｊにより明らかなようにコバルト変性のいかんケ問わ
ず、ｒ−Ｆｅ２０ａ？熱処理した後、コバルト変性する
事で無処理のままコバルト変性する場合よりも転写が良
くなる事は明らかである。
ず、ｒ−Ｆｅ２０ａ？熱処理した後、コバルト変性する
事で無処理のままコバルト変性する場合よりも転写が良
くなる事は明らかである。
実施例１２
実施例１にて得られたｒ −Ｐ ｅ ２０３ ｆ 、ｔ
ｊ ００Ｃにてグ時間熱処理し、試料ｌ−弘のコバル
ト変性に用いたものと同じ熱処理全行ないｌ−Ｆｅ２０
３ケ作った。
ｊ ００Ｃにてグ時間熱処理し、試料ｌ−弘のコバル
ト変性に用いたものと同じ熱処理全行ないｌ−Ｆｅ２０
３ケ作った。
このγ−Ｆｅ２Ｏ３”Ｏｒ？水２ｔＶＣ分散し。
これに硫酸コパル）ｊ／、４９．硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ
４，７Ｈ２０）ｊ／、３？’ｚ溶解Ｌ７ｔものケ加えた
。窒素ガスヶ’−ｊｔ／ｍｉｎで吹き込みつつ１強く攪
拌した。
４，７Ｈ２０）ｊ／、３？’ｚ溶解Ｌ７ｔものケ加えた
。窒素ガスヶ’−ｊｔ／ｍｉｎで吹き込みつつ１強く攪
拌した。
ＩＯ分後Ｎ＆０ＨＩＩＦｒ？ｆ水／ｌＶｃ溶カＬ、”ｒ
添加し、窒素？吹き込みつつ攪拌？つづけて昇温し、り
！０Ｃに保ちながらＶ時間反応した。得らｎ、た磁性体
音試料／、２とする。
添加し、窒素？吹き込みつつ攪拌？つづけて昇温し、り
！０Ｃに保ちながらＶ時間反応した。得らｎ、た磁性体
音試料／、２とする。
実施例１３
実施例１２において添加する硫酸第一鉄の量？２３、ざ
２．水酸化ナトリウムの量ｗｚｔｔｙとした以外は実施
例１２と同様に反応した。得られた磁性体ケ試料１３と
する。
２．水酸化ナトリウムの量ｗｚｔｔｙとした以外は実施
例１２と同様に反応した。得られた磁性体ケ試料１３と
する。
実施例１４
実施例１２において添加する硫酸第一鉄の前管／２’ｌ
。２１．ＮａＯＨのｉｉｔ’？ｊ−”ｊｒトｌ、＊以外
は実施例１２と同様に反応した。傅られ九缶性体ケ試料
／４！とする。
。２１．ＮａＯＨのｉｉｔ’？ｊ−”ｊｒトｌ、＊以外
は実施例１２と同様に反応した。傅られ九缶性体ケ試料
／４！とする。
実施例１５
試料／Ｊ？レトルト中に入（（、ｉｚｏ”Ｃにて空気を
流してゆるやかに１時間酸化した。得られた磁性体ケ試
料／ｊとする。
流してゆるやかに１時間酸化した。得られた磁性体ケ試
料／ｊとする。
比較例１０．１１．１２．１３
比較例１に用いた。すなわち熱処理してい力いｒ−Ｆｅ
２０ｓ１ｆｒ用い、実施９１Ｊ１２． １ Ｂ、１４゜
１５に従って磁性体を調製した。得られ九磁性体ケそ１
．ぞｎ、比較試料１Ｇ、１１．１２．１３とする。
２０ｓ１ｆｒ用い、実施９１Ｊ１２． １ Ｂ、１４゜
１５に従って磁性体を調製した。得られ九磁性体ケそ１
．ぞｎ、比較試料１Ｇ、１１．１２．１３とする。
試料ｌ−≠、ノコ、／３，１４４％ ｉｓ、比較試料１
．１０％ １１，１２．１３の特性？表４に示す・ Ｆｅ／Ｆｅ＠倉大きくする程、抗磁力、σＳ普 が向上する事がわかる。しかしｒ Ｆｅ２Ｏ３？ｒあら
かじめ熱処理する事による転写の改良効果にしだいに減
少する事がわかる。第３図によｎ、ば。
．１０％ １１，１２．１３の特性？表４に示す・ Ｆｅ／Ｆｅ＠倉大きくする程、抗磁力、σＳ普 が向上する事がわかる。しかしｒ Ｆｅ２Ｏ３？ｒあら
かじめ熱処理する事による転写の改良効果にしだいに減
少する事がわかる。第３図によｎ、ば。
Ｆｅ”／Ｆｅ＠＞０．ＩＯでｒ１転写〕改良効果ハはと
んどない。
んどない。
比較例１４
比較試料Ｌｆ、ｔ３０°Ｃにて弘時間熱処理した。
こｒ＋、’ｌ比較試料１４とする。この特性を表ｔＶＣ
示した。
示した。
比較試料１４の熱処理条件は、試料／−１のコバルト変
性前の熱処理条件と同じである。
性前の熱処理条件と同じである。
熱処理にエリ、σＳは若干上るもののＨｃ、転写が悪く
なっている事がわかる。ここでＳＱの大巾な向上がある
が、こｆｌはコバルトイオンがドープした事による結晶
異方性の向上のためで、配向性向上のためではない。こ
ｆ′ｌは巾方向のＳＱがＯｏざｊある事から明白である
。
なっている事がわかる。ここでＳＱの大巾な向上がある
が、こｆｌはコバルトイオンがドープした事による結晶
異方性の向上のためで、配向性向上のためではない。こ
ｆ′ｌは巾方向のＳＱがＯｏざｊある事から明白である
。
比較試料１．１４．試料／−１のＨｃの湿度変化１第６
図に示１−た。コバルト変性後の熱処理により、温変変
化が大きくなり好ましくない。
図に示１−た。コバルト変性後の熱処理により、温変変
化が大きくなり好ましくない。
以上より本発明ＶＣよる熱処理は、コバルト変性前に行
わねばならない事がわかる。
わねばならない事がわかる。
第を図、表６は熱処理管しない従来技術の場合（集線、
比較試料／）熱処理してからＣｏ変性した場合（破線、
試料ｉ−＜ｃ）Ｃｏ変性後熱処理した場合（一点鎖線、
比較試料ｌ≠）のＨｃの温度変ｆヒ（第を図）％Ｒ特性
Ｃ表６）會示したものであるが、Ｃｏ変変性後熱処理性
行と、１−１ｃの温度変化が大きくなり、転写もむしろ
悪くなる事がわかる。
比較試料／）熱処理してからＣｏ変性した場合（破線、
試料ｉ−＜ｃ）Ｃｏ変性後熱処理した場合（一点鎖線、
比較試料ｌ≠）のＨｃの温度変ｆヒ（第を図）％Ｒ特性
Ｃ表６）會示したものであるが、Ｃｏ変変性後熱処理性
行と、１−１ｃの温度変化が大きくなり、転写もむしろ
悪くなる事がわかる。
第１図はｒ−Ｆｅ２０ａの結晶子サイズと転写特性の関
係？示すグラフである。○σ従来の方法によるγ−Ｆｅ
２０３の特性を示し、Δは、この７ ［；’ 、 ２
０３ Ｋ本発明による処３１？行つｆｃｒ−Ｆｅ ２０
３の特性な示す。 第２図はγ−Ｆｅ ２０ａ？熱処理した場合の処理温度
と、飽和碍化（σＳ）及びこ１．？コバルト変性したと
きの転写特性（ＳＰ）の関係會示すグラフである。 第３図はｒ ＦｅｚＯａ’を示差熱分析（ＤＴＡ）にて
分析したときの温度と金熱量の関係會示す模式図である
。 第参図はｒ−Ｆｅ ２０ｃ會本発明による熱処理會行う
前後のＤＴＡ曲線の模式図である。Ａは熱処理前、Ｂは
熱処理後のＤＴＡ曲線である。 第３図はコバルト変性後のＦｅ ／Ｆｅ＠比と普 １１ｃ、 σＳ、転写の関係會示したものである。本発
明の熱処理をしなかった場合？実線、熱処理？１、た場
合ケ破線で示す。 第を図はＩｌｃの温度変化分水す。本発明によるものを
破線１本発明に依る熱処理分析わなかったものケ実線、
コバルト変性後に熱処理分析ったもの會一点鎖線で示す
。 特肝出願人 富士写真フィルム株式会社第１図 躬り手ブイ又°′（′Ａ） 第２図 温泉（”Ｃ） 第３図 第４図 １！５図 Ｆｅ”／Ｆｅ”比 第６図 Ｔａｍｐ／’Ｃ
係？示すグラフである。○σ従来の方法によるγ−Ｆｅ
２０３の特性を示し、Δは、この７ ［；’ 、 ２
０３ Ｋ本発明による処３１？行つｆｃｒ−Ｆｅ ２０
３の特性な示す。 第２図はγ−Ｆｅ ２０ａ？熱処理した場合の処理温度
と、飽和碍化（σＳ）及びこ１．？コバルト変性したと
きの転写特性（ＳＰ）の関係會示すグラフである。 第３図はｒ ＦｅｚＯａ’を示差熱分析（ＤＴＡ）にて
分析したときの温度と金熱量の関係會示す模式図である
。 第参図はｒ−Ｆｅ ２０ｃ會本発明による熱処理會行う
前後のＤＴＡ曲線の模式図である。Ａは熱処理前、Ｂは
熱処理後のＤＴＡ曲線である。 第３図はコバルト変性後のＦｅ ／Ｆｅ＠比と普 １１ｃ、 σＳ、転写の関係會示したものである。本発
明の熱処理をしなかった場合？実線、熱処理？１、た場
合ケ破線で示す。 第を図はＩｌｃの温度変化分水す。本発明によるものを
破線１本発明に依る熱処理分析わなかったものケ実線、
コバルト変性後に熱処理分析ったもの會一点鎖線で示す
。 特肝出願人 富士写真フィルム株式会社第１図 躬り手ブイ又°′（′Ａ） 第２図 温泉（”Ｃ） 第３図 第４図 １！５図 Ｆｅ”／Ｆｅ”比 第６図 Ｔａｍｐ／’Ｃ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 強磁性γ−Ｆｅ ２０３粒子をコバルト及び必要により
Ｆｅ＋で変性してなるコバルト変性強磁性酸化鉄の製法
において、コパル）ｆ性処理より先立って、１−Ｆｅ
２０３の一部がα−Ｆｅ ２０８に転移し、飽和磁化が
熱処理前のタタ憾に減少する熱処理温度で定義される臨
界温度に対して一λ００〜＋３０°Ｃの間ノ温度で、強
磁性ｒ−Ｆｅ２０３÷ を熱処理し、かつコバルト変性反応後のＦｅ ／曲 Ｆｅ が原子比で０．０ＯＮＯ０１０であることを特徴
とするコバルト変性強磁性酸化鉄の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58117770A JPS6011233A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | コバルト変性強磁性酸化鉄の製法 |
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| JP58117770A JPS6011233A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | コバルト変性強磁性酸化鉄の製法 |
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Patent Citations (1)
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