JPS60110706A - プロペンの連続重合法 - Google Patents
プロペンの連続重合法Info
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- JPS60110706A JPS60110706A JP59223087A JP22308784A JPS60110706A JP S60110706 A JPS60110706 A JP S60110706A JP 59223087 A JP59223087 A JP 59223087A JP 22308784 A JP22308784 A JP 22308784A JP S60110706 A JPS60110706 A JP S60110706A
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- polymerization
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（ａ） 四塩化チタン、塩化マグネシウム、アルコキシ
基及び電子ドナーからなる、高活性固体触媒成分、 ｆｂ） 化合物ＡＩＲ３（ Ｒは、コないしｇ個の炭素
原子のアルギル基を表わす。）、及び （ｃ） 選択性制御剤、 からなる触媒系を用いて、プロペンを連続的に重合する
方法に関する。
基及び電子ドナーからなる、高活性固体触媒成分、 ｆｂ） 化合物ＡＩＲ３（ Ｒは、コないしｇ個の炭素
原子のアルギル基を表わす。）、及び （ｃ） 選択性制御剤、 からなる触媒系を用いて、プロペンを連続的に重合する
方法に関する。
便宜」−、かかる触媒系の固体のチタン含有成分を、本
明細書において「促進触媒」といい、化合物Ａ．］Ｒａ
を、本明細書において「助触媒」という。
明細書において「促進触媒」といい、化合物Ａ．］Ｒａ
を、本明細書において「助触媒」という。
該選択性制御剤（ＳＣＡ）は、助触媒との錯体を形成す
ることのできるルイス塩基例えば芳香族エステルである
。
ることのできるルイス塩基例えば芳香族エステルである
。
本発明の第１の目的は、当該触媒系の重合活性を向上さ
せることであり、しかして本発明の重要な側面によると
，、これは、促進触媒と成るジアルキルアルミニウムク
ロライドとを、後で規定する条件下で接触させることに
より達成される。この接触を、不明ＩＩＩ書におし・て
「予備処理」という。
せることであり、しかして本発明の重要な側面によると
，、これは、促進触媒と成るジアルキルアルミニウムク
ロライドとを、後で規定する条件下で接触させることに
より達成される。この接触を、不明ＩＩＩ書におし・て
「予備処理」という。
予備処理は促進触媒を改善し、未処理の促進触媒よりも
約グ０ないしｇｏ％一層活性にする。しかしながら、予
備処理された促進触媒は、取扱い上並びに重合反応容器
への供給」二、成る間Ｊを示す程の高められた重合活性
を有する。予備処理されない固体の促進触媒成分を重合
反応容器中に注入するだめの標準的な方法は、不活性な
炭化水素希釈剤中に促進触媒を懸濁させた懸濁液の流れ
を用いることを含んでいた。しかしながら、かかる方法
が当該新規な予備処理された触媒に対して用いられる場
合、重合が注入装置の下流端で起こり、該装置を最終的
に閉塞させる。非常に高められた活性のため、非常に少
量の促進触媒のみが、連続的重合に供給される必要があ
り、そうずれば、促進触媒の供給ラインにおける懸濁液
の流量は非常に小さいので、供給ラインの端部において
プロベンモノマーは、重合反応器から注入導管の最後の
区域に拡散することができる。それ故、本発明の第２の
目的は、これらの非常に活性な予備処理された促進触媒
を重合反応器中に注入するための新規なシステムをつく
ることである。
約グ０ないしｇｏ％一層活性にする。しかしながら、予
備処理された促進触媒は、取扱い上並びに重合反応容器
への供給」二、成る間Ｊを示す程の高められた重合活性
を有する。予備処理されない固体の促進触媒成分を重合
反応容器中に注入するだめの標準的な方法は、不活性な
炭化水素希釈剤中に促進触媒を懸濁させた懸濁液の流れ
を用いることを含んでいた。しかしながら、かかる方法
が当該新規な予備処理された触媒に対して用いられる場
合、重合が注入装置の下流端で起こり、該装置を最終的
に閉塞させる。非常に高められた活性のため、非常に少
量の促進触媒のみが、連続的重合に供給される必要があ
り、そうずれば、促進触媒の供給ラインにおける懸濁液
の流量は非常に小さいので、供給ラインの端部において
プロベンモノマーは、重合反応器から注入導管の最後の
区域に拡散することができる。それ故、本発明の第２の
目的は、これらの非常に活性な予備処理された促進触媒
を重合反応器中に注入するための新規なシステムをつく
ることである。
従って、本発明は、
（ａ） 四塩化チタン、塩化マグネシウム、アルコキシ
基及び電子ドナーからなる、高活性固体触媒成分、 （ｂ）化合物ＡＩＲｓ （ Ｒは、！ないしざ個の炭素
原子のアルキル基を表わす。）、及び （ｃ） 選択性制御剤、 からなる触媒系を用いて、反応器中にてプロペンを連続
的に重合する方法において、 該固体の触媒成分（ａ）を、プロペン重合に用いる前に
、１０ないしＳ５°Ｃの温度にて、各アルキル基かコな
いしｇ個の炭素原子を有するジアルキルアルミニウムク
ロライドと、プロペン及び触媒成分（ｂ）及び（ｃ）の
不存在下かつ不活性な液状炭化水素希釈剤の存在下にて
、少なくともｔ分間接触させ、該触媒成分（ａ）をその
後、水素、窒素、メタン、エタン、プロパン、イソプロ
パン、ｎ−ブタン及びそれらの混合物のガス流と混合し
て、少なくとも３ ｍ． ｓｅｅ−”の速度にて、導管
を経て該反応容器中に導入する、ことを特徴とするプロ
ペンの連続重合法に関する。
基及び電子ドナーからなる、高活性固体触媒成分、 （ｂ）化合物ＡＩＲｓ （ Ｒは、！ないしざ個の炭素
原子のアルキル基を表わす。）、及び （ｃ） 選択性制御剤、 からなる触媒系を用いて、反応器中にてプロペンを連続
的に重合する方法において、 該固体の触媒成分（ａ）を、プロペン重合に用いる前に
、１０ないしＳ５°Ｃの温度にて、各アルキル基かコな
いしｇ個の炭素原子を有するジアルキルアルミニウムク
ロライドと、プロペン及び触媒成分（ｂ）及び（ｃ）の
不存在下かつ不活性な液状炭化水素希釈剤の存在下にて
、少なくともｔ分間接触させ、該触媒成分（ａ）をその
後、水素、窒素、メタン、エタン、プロパン、イソプロ
パン、ｎ−ブタン及びそれらの混合物のガス流と混合し
て、少なくとも３ ｍ． ｓｅｅ−”の速度にて、導管
を経て該反応容器中に導入する、ことを特徴とするプロ
ペンの連続重合法に関する。
ジアルキルアルミニウムクロライドでの予備処理によっ
て向」ニされる促進触媒は、それ自体公知の方法例えば
米国特許第グ，３２９．２！；３号、欧州特許明細舎弟
１ ９． ３ ３ ０号、英国特許明細書簡１、！；！
；０，／９！；号、第ｉ，ｓｓｔｔ，３ｑｏ号、第ｉ．
ｓｓｑ，ｉタを号及び第１，乙０３，７２１１号に記載
の方法によって製造され得る。かかる促進触媒は、マグ
ネシウムアルコキシド適当にはマグネシウムジエトキシ
ドを四塩化チタンと、芳香族エステル電子ドナーの存在
下又は芳香族エステル電子ドナーの後続的添加でもって
、好ま．シ＜はクロロベンゼン又は四塩化炭素の如きハ
ロゲン化炭化水素の液体の存在下及び／又は該ハロゲン
化炭化水素の液体での後続的処理でもって、反応させて
化合した四価の塩化チタン化合物、塩化マグネシウム及
び電子ドナーの組成物をつくり、生じた固体を高められ
た温度にて四塩化チタンで、随意的にはベンゾイルクロ
ライドの併存下にて、７回又はそれ以上の接触でもって
さらに処理することにより調製される。好ましい促進触
媒は、一般式 ％式％ 〔式中、Ｒは、２〜に個の炭素原子のアルキル基好まし
くはエチルであり、ＥＤは、電子ドナー好ましくは芳香
族エステルであり、Ｘ＝５〜ｉｔｏ好ましくはり〜２０
であり、ｙ−１０〜１００好ましくは２０〜ＩＩＯであ
り、ｚ ＝ ０．０ ／ 〜／、０好ましくは０．０２
〜ｏ、ｒであり、ａ−０，３〜１０好ましくはＯ１乙〜
３．３である。〕 を有する。
て向」ニされる促進触媒は、それ自体公知の方法例えば
米国特許第グ，３２９．２！；３号、欧州特許明細舎弟
１ ９． ３ ３ ０号、英国特許明細書簡１、！；！
；０，／９！；号、第ｉ，ｓｓｔｔ，３ｑｏ号、第ｉ．
ｓｓｑ，ｉタを号及び第１，乙０３，７２１１号に記載
の方法によって製造され得る。かかる促進触媒は、マグ
ネシウムアルコキシド適当にはマグネシウムジエトキシ
ドを四塩化チタンと、芳香族エステル電子ドナーの存在
下又は芳香族エステル電子ドナーの後続的添加でもって
、好ま．シ＜はクロロベンゼン又は四塩化炭素の如きハ
ロゲン化炭化水素の液体の存在下及び／又は該ハロゲン
化炭化水素の液体での後続的処理でもって、反応させて
化合した四価の塩化チタン化合物、塩化マグネシウム及
び電子ドナーの組成物をつくり、生じた固体を高められ
た温度にて四塩化チタンで、随意的にはベンゾイルクロ
ライドの併存下にて、７回又はそれ以上の接触でもって
さらに処理することにより調製される。好ましい促進触
媒は、一般式 ％式％ 〔式中、Ｒは、２〜に個の炭素原子のアルキル基好まし
くはエチルであり、ＥＤは、電子ドナー好ましくは芳香
族エステルであり、Ｘ＝５〜ｉｔｏ好ましくはり〜２０
であり、ｙ−１０〜１００好ましくは２０〜ＩＩＯであ
り、ｚ ＝ ０．０ ／ 〜／、０好ましくは０．０２
〜ｏ、ｒであり、ａ−０，３〜１０好ましくはＯ１乙〜
３．３である。〕 を有する。
担持された配位促進触媒の調製において有用であると先
行技術に開示されている種々の電子ドナー化合物が、化
合物ＥＤとして用いられ得る。非常に良好な促進触媒が
、エチルベンゾエート、エチル−ｐ−）ルエート又はエ
チル−ｐ−エトキシベンゾエートを用いてつ−くられ得
る。本発明に従う促進触媒の予備処理において、ジエチ
ルアルミニウムクロライド（ＤＥＡＣ！ ）の使用が好
ましい。
行技術に開示されている種々の電子ドナー化合物が、化
合物ＥＤとして用いられ得る。非常に良好な促進触媒が
、エチルベンゾエート、エチル−ｐ−）ルエート又はエ
チル−ｐ−エトキシベンゾエートを用いてつ−くられ得
る。本発明に従う促進触媒の予備処理において、ジエチ
ルアルミニウムクロライド（ＤＥＡＣ！ ）の使用が好
ましい。
ジアルキルアルミニウムクロライドと促進触媒との反応
は、即時的ではない。促進触媒との接触に対して、最小
時間即ち１分間が考慮されねばならない。一方、該接触
は、過度に長くされるべきではない。室温、希釈剤中に
て６日間の保持後、触媒活性は、予備処理なしの同じ促
進触媒の使用に比べて低減する、ということがわかった
。この活性の低減は、３０分間の接触後の淡褐色から乙
日後の非常に暗い褐色へと変化するところの促進触媒の
色変化を伴なった。このことは促進触媒中のチタンの化
学的な過度還元に因る、と認められる。
は、即時的ではない。促進触媒との接触に対して、最小
時間即ち１分間が考慮されねばならない。一方、該接触
は、過度に長くされるべきではない。室温、希釈剤中に
て６日間の保持後、触媒活性は、予備処理なしの同じ促
進触媒の使用に比べて低減する、ということがわかった
。この活性の低減は、３０分間の接触後の淡褐色から乙
日後の非常に暗い褐色へと変化するところの促進触媒の
色変化を伴なった。このことは促進触媒中のチタンの化
学的な過度還元に因る、と認められる。
約を分間ないし７時間の接触時間が、一般に有用であろ
う。好ましい接触温度は、３０°Ｃを越えない温度であ
る。促進触媒の比較的希薄なスラリーが処理される場合
、ＤＥＡＣ及び促進触媒を、不活性希釈剤の液体適当に
はパラフィン系鉱油中にて、２！；”ＣにてＳないし３
０分間接触させることにより、優秀な結果が得られる、
ということがわかった。Ｓ重量％から１１０重量％ヘス
ラリ−密度を増大させると、約５分間から約７０分間へ
の最小接触時間の増大が必要とされた。
う。好ましい接触温度は、３０°Ｃを越えない温度であ
る。促進触媒の比較的希薄なスラリーが処理される場合
、ＤＥＡＣ及び促進触媒を、不活性希釈剤の液体適当に
はパラフィン系鉱油中にて、２！；”ＣにてＳないし３
０分間接触させることにより、優秀な結果が得られる、
ということがわかった。Ｓ重量％から１１０重量％ヘス
ラリ−密度を増大させると、約５分間から約７０分間へ
の最小接触時間の増大が必要とされた。
予備処理は、プロペンモノマーの不存在下で行なわれね
ばならない。促進触媒とＤＥＡＣ！とをプロピレン中で
周囲温度にて化合させる場合は、促進触媒の所望の向上
は得られない。
ばならない。促進触媒とＤＥＡＣ！とをプロピレン中で
周囲温度にて化合させる場合は、促進触媒の所望の向上
は得られない。
ＤＥＡＣの使用量は、促進触媒中のチタン／原子当たり
Ｓないし３５モル、好ましくは約７０ないし約２５モル
のＤＥＡＯ／原子Ｔｉである。促進触媒の予備処理は、
重合反応混合物中で不活性である液状炭化水素希釈剤中
で行なわれる。飽和炭化水素の液体が適当であり、例え
ばプロパン、イソペンタン、ｎ−へブタン、ガソリン沸
とう範囲又は燈油沸とう範囲のパラフィン系炭化水素、
高度に精製された鉱油である。
Ｓないし３５モル、好ましくは約７０ないし約２５モル
のＤＥＡＯ／原子Ｔｉである。促進触媒の予備処理は、
重合反応混合物中で不活性である液状炭化水素希釈剤中
で行なわれる。飽和炭化水素の液体が適当であり、例え
ばプロパン、イソペンタン、ｎ−へブタン、ガソリン沸
とう範囲又は燈油沸とう範囲のパラフィン系炭化水素、
高度に精製された鉱油である。
予備処理された促進触媒とともに成分（ｂ）として用い
られる助触媒は、トリアルキルアルミニウム化合物ＡＩ
Ｒ′３（Ｒ′は、２ないしｇ個の炭素原子のアルキル基
好ましくはエチルである。）である。
られる助触媒は、トリアルキルアルミニウム化合物ＡＩ
Ｒ′３（Ｒ′は、２ないしｇ個の炭素原子のアルキル基
好ましくはエチルである。）である。
重合反応器に添加する前に、それらは、選択性制御剤で
錯化され得る。しかしながら、このことは必須ではなく
、本発明の方法の好ましい実施態様では、予備処理され
た促進触媒、助触媒及びＳＣＡの各々は、別個の供給ラ
インを通じて、かくして全体の触媒系を供給するために
全部で３つのラインを用いて、反応器中に導入される。
錯化され得る。しかしながら、このことは必須ではなく
、本発明の方法の好ましい実施態様では、予備処理され
た促進触媒、助触媒及びＳＣＡの各々は、別個の供給ラ
インを通じて、かくして全体の触媒系を供給するために
全部で３つのラインを用いて、反応器中に導入される。
選択性制御剤として用いるための種々の電子ドナー化合
物が、触媒成分（ｃ）として用いられ得る。
物が、触媒成分（ｃ）として用いられ得る。
かかる化合物は先行技術でよく知られており、好ましい
種は芳香族カルボン酸のエステルであり１例えばエチル
−ｐ−エトキシベンゾエート、メチル及びエチルベンゾ
エート、メチル−ｐ−メトキシベンゾエート、並びにメ
チル−及びエチル−ｐ−トルエートである。
種は芳香族カルボン酸のエステルであり１例えばエチル
−ｐ−エトキシベンゾエート、メチル及びエチルベンゾ
エート、メチル−ｐ−メトキシベンゾエート、並びにメ
チル−及びエチル−ｐ−トルエートである。
プロペンの重合は、ポリプロペン懸濁液を担持する液状
媒質として不活性な炭化水素希釈剤を用いであるいは液
状媒質としてプロペンモノマーを用いて、液相で又は気
相で行なわれ得る。
媒質として不活性な炭化水素希釈剤を用いであるいは液
状媒質としてプロペンモノマーを用いて、液相で又は気
相で行なわれ得る。
連続的な反応系において、反応帯域は反応条件（温度Ｓ
Ｏないしｆ ５ ’Ｃ、圧力１００ないし！； ＯＯＯ
ｋＰａ ）に維持され、七ツマ−は連続的に反応帯域に
供給され、触媒成分も連続的に供給され、ポリマーを含
有する反応混合物は連続的に取り出される。重合反応混
合物中のアルミニウムアルキル化合物の総母は、チタン
／原子当たり／ｊないし７３０モルの範囲であり、助触
媒対ＳＣＡ剤のモル比は適当にはｏ、ｓ：ｉないし１０
：／の範囲である。
Ｏないしｆ ５ ’Ｃ、圧力１００ないし！； ＯＯＯ
ｋＰａ ）に維持され、七ツマ−は連続的に反応帯域に
供給され、触媒成分も連続的に供給され、ポリマーを含
有する反応混合物は連続的に取り出される。重合反応混
合物中のアルミニウムアルキル化合物の総母は、チタン
／原子当たり／ｊないし７３０モルの範囲であり、助触
媒対ＳＣＡ剤のモル比は適当にはｏ、ｓ：ｉないし１０
：／の範囲である。
本発明の第２の新規な側面は、予備処理された促進触媒
成分が重合反応器中に注入される方法に関する。この方
法は、予備処理された促進触媒をガス流と混合し、その
混合物を３ｍ、５ｅｃ−１を超える速度で反応容器中に
注入することからなる。この注入速度は、ガス／スラリ
ーの混合物が注入導管の端部に設けられた注入開口部を
通過する速度である。
成分が重合反応器中に注入される方法に関する。この方
法は、予備処理された促進触媒をガス流と混合し、その
混合物を３ｍ、５ｅｃ−１を超える速度で反応容器中に
注入することからなる。この注入速度は、ガス／スラリ
ーの混合物が注入導管の端部に設けられた注入開口部を
通過する速度である。
ガス／スラリーの混合物の速度は、触媒の反応器中への
定常的な導入を確保するために、並びに注入導管の下流
端及び注入オリフィスにポリマーが蓄積しないように保
つために重要である。好ましい速度範囲は、３ｏないし
２００ｍ、 ５ｅｅ−”である。
定常的な導入を確保するために、並びに注入導管の下流
端及び注入オリフィスにポリマーが蓄積しないように保
つために重要である。好ましい速度範囲は、３ｏないし
２００ｍ、 ５ｅｅ−”である。
水素が好ましいガス状媒質であり、何故なら、水素は分
子量を制御するためにプロペンの重合に用いられるから
である。所望するなら、分子母制御のために必要な水素
のすべてが、促進触媒注入導管におけるキャリヤガスと
して、反応器に添加され得る。しかしながら、分子凰制
御に必要な水素の一部のみを、該注入導管におけるキャ
リヤガスとして用い、残部を別個に重合反応器に添加す
ることが好ましい。
子量を制御するためにプロペンの重合に用いられるから
である。所望するなら、分子母制御のために必要な水素
のすべてが、促進触媒注入導管におけるキャリヤガスと
して、反応器に添加され得る。しかしながら、分子凰制
御に必要な水素の一部のみを、該注入導管におけるキャ
リヤガスとして用い、残部を別個に重合反応器に添加す
ることが好ましい。
注入導管における不活性な液状炭化水素希釈剤中の促進
触媒のスラリーとキャリヤガスとの混合は、該導管の内
壁に対して予定の角度で、円ω１ｈ状ニ拡がるガス流を
発出するガス注入ノズルヲ用いる場合、都合よく遂行さ
れる。ノズルを去るガスの速度が充分に高いならば、促
進触媒のスラリー液の流膜か細かな液状粒子のミストで
移動して、注入導管の下流区域における実質的に“乾い
た″内壁を去るようになる。
触媒のスラリーとキャリヤガスとの混合は、該導管の内
壁に対して予定の角度で、円ω１ｈ状ニ拡がるガス流を
発出するガス注入ノズルヲ用いる場合、都合よく遂行さ
れる。ノズルを去るガスの速度が充分に高いならば、促
進触媒のスラリー液の流膜か細かな液状粒子のミストで
移動して、注入導管の下流区域における実質的に“乾い
た″内壁を去るようになる。
ガス／スラリーの混合物はかくして、当該技術において
「ミスト状環状流」（即ち、液状粒子の噴霧によって取
り囲まれているガス流）と呼ばれる条件下で、ガス注入
点から導９コ・の端部開１−１部に進む。この条件が好
ましく、これは、キャリヤガスを３０ｍ、 ｓｅｃ”又
はそれ以上の線状流速にてカス注入ノズルを通過させる
場合、容易に達成される。
「ミスト状環状流」（即ち、液状粒子の噴霧によって取
り囲まれているガス流）と呼ばれる条件下で、ガス注入
点から導９コ・の端部開１−１部に進む。この条件が好
ましく、これは、キャリヤガスを３０ｍ、 ｓｅｃ”又
はそれ以上の線状流速にてカス注入ノズルを通過させる
場合、容易に達成される。
代理人の氏名 川原１）−穂
第１頁の続き
０発 明 者 ネット・ロジャー・マ
ツコイ・ジュニア
Claims (7)
- （１） （ａ） 四塩化チタン、塩化マグネシウム、ア
ルコキシ基及び電子ドナーからなる、高活性固体触媒成
分、 （ｂ） 化合物ＡｌＲａ （Ｒは、！ないしｇ個の炭素
原子のアルキル基を表わす。）、及び （ｃ） 選択性制御剤、 からなる触媒系を用いて、反応器中にてプロペンを連続
的に重合する方法において、 該固体の触媒成分（ａ）を、プロペン重合に用いる前に
、１０ないしＳＳ″Ｃの温度にて、各アルキル基が２な
いしｇ個の炭素原子を有するジアルキルアルミニウムク
ロライドと、プロペン及び触媒成分（ｂ）及び（ｃ）の
不存在下かつ不活性な液状炭化水素希釈剤の存在下にて
、少なくとも１分間接触させ、該触媒成分（ａ）をその
後、水素、窒素、メタン、エタン、プロパン、イソプロ
パン、ｎ−ブタン及びそれらの混合物のガス流と混合し
て、少なくとも３ ｍ、 ５ｅｅ−”の速度にて、導管
を経て該反応容器中に導入する、ことを特徴とするプロ
ペンの連続重合法。 - （２）該ガス流が水素である、特許請求の範囲第１項に
記載の重合法。 - （３）該速度が３０〜２００ ｍ、 ５ｅｅ−”である
、特許請求の範囲第１又は２項に記載の重合法。 - （４） ジアルキルアルミニウムクロライドかジエチル
アルミニウムクロライドである、特許請求の範囲第１〜
３項のいずれか一項に記載の重合法。 - （５）追加的な水素を別個に該反応容器に添加する、特
許請求の範囲第２項に記載の重合法。 - （６） 触媒成分（ａ）、（ｂｌ及び（ｃＡを各々、別
個の導管を経て該反応容器中に導入する、特に’ｌ’
請求の範囲第１〜３項のいずれか一項に記載の重合法。 - （７） ジアルキルアルミニウムクロライドと接触する
前の触媒成分（ａ）が一般式 ％式％ 〔式中、Ｒは２〜ｇ個の炭素原子のアルキル基であり、
ＥＤは芳香族エステルであり、Ｘ−タ〜２０であり、ｙ
＝２０〜Ｉ１．０てあり、ｚ＝０．０２〜０．２であり
、ａ ＝ Ｏ，乙〜３．５である。）を有する、特許請
求の範囲第１〜乙項のいずれか一項に記載の重合法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US54528183A | 1983-10-25 | 1983-10-25 | |
| US545281 | 1983-10-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60110706A true JPS60110706A (ja) | 1985-06-17 |
| JPH07100722B2 JPH07100722B2 (ja) | 1995-11-01 |
Family
ID=24175597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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