JPS5998178A - シアノアクリレ−ト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、貯蔵安定性にすぐれるα−シアノアクリレー
トを基剤とする接着剤組成物に関する。

一般式 のα−シアノアクリレート類は、種々の技術分野、たと
えば、機械組み立て、装置組み立て、電気工業、宝石工
業、峙計製造工業、家庭などにおける多数の材料、たと
えば、ゴム、プラスチック、金族、革および木材の異常
に急速な接着のために適する、急速硬化性接着剤である
。部品はわずかに数秒のきわめて短かい１間で接合する
ことができ、そしてこのようにして生成された接着の接
合部はすぐれた機械的強さを有する。これらの接着剤は
、わずかに微量のきわめて弱い塩基性の作用化合物（ル
イス塩基）たとえば、水またはメタノールにより開始さ
れるアニオン重合により硬化する。これらの接着剤はき
わめて反応性であるため、貯蔵安定性に悪影響を及ぼす
早期の重合を禁止することが通常要求される。したがっ
て、過去において、酸性の気体、たとえば、二酸化イオ
ウ、−酸化窒素、二酸化炭素、フッ化水素などがこれら
の接着剤に添加されてきた。さらに、鉱酸たとえば塩酸
、硫酸およびポリリン酸、無水物たとえば無水リン酸、
スルボン酸およびカルボン酸たとえば酢酸、！イタコン
酸およびベンゼ゛ンスルホン配を包含するプロトン酸が
安定剤として使用されてきた。前述の安定剤に関する典
型的な特許は、次のとおりである：米国特許第２７６５
３３２号、同第２７９４７８８号、同第２７５６２５１
号、同第２９１２４５４号、同第２９２６１８８号、同
第３７２８３７５号、同第３９９３６７８号およびドイ
ツ国公開明細書第２３　０７　８３４号。米国特許第３
６５２６３５号、ドイツ国会開明ＩＩｌ書第２１２８　
９８５号、同第２０　４２　３３４号、同第１８　０７
　８９５号および同第２１１８７０１号を参照すると、
これらの特許は、α−シアノアクリレートを基剤とする
接着剤の安定剤として、有機スルホン酸、スルホン酸無
水物、脂肪族および芳香族のスルトンおよび脂肪族スル
ホカルボン酸無水物を提案している。

しかしながら、気体の安定剤は液状接着剤中に計量して
０入することが困難でありかつ貯蔵の間に規定されない
凸が早期に逃けることがあるので、α−シアノアクリレ
ート類の効果的な安定化に制限された程度に適するだけ
である。高濃度の酸性の気体または気体でない酸を使用
すると、α−シアノアクリレートの硬化速度は急速に低
下する。

他方において、低過ぎる濃度を用いると、十分な安定化
は達成されない。

安定剤として、ある種のスルホン酸誘導体、好ましくは
このようなスルホンＷ！！誘導体の組み合わせを用いる
ことにより、先行技術の前述の困難および欠点を回避す
ることができ、あるいは安定化作用を改良できることが
、驚くべきことには、発見された。また、貯蔵安定性は
、これらの安定剤を（ジヒドロキシ）−オルガニルボラ
ン類およびビス−（ジヒドロキシボルニル）誘導体から
成る群からの化合物と組み合わせることにより、しばし
ば、なおさらに改良されうろことが、驚くべきことには
発見された。

本発明は、α−シアノアクリレートに基づきかつ安定剤
として１種またはそれ以上のスルホン酸誘導体を含有し
かつこの明細書および特許請求の範囲に記載する普通の
添加剤を含有することができる接着剤組成物に関する。

本発明による接着剤組成物の基剤としてはたらく一般に
既知のα−シアノアクリレート類は、次の一般式を有す
る： 式中Ｒは１〜２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは枝
分かれ鎖のアルキル基、たとえば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、１）−ブチル、インブチル
、ペンチル、ヘキシルなとならびにハロゲン原子で置換
されたアルキル基、たとえば、２−クロロエチル、３−
クロロプロピル、２−クロロブチル、トリフルオロ・エ
チルなど；直鎖らしくは枝分かれ鎖のフルケニル基、た
とえは、アリル、メタリル、クロチルなど；直鎖もしく
は枝分かれ鎖のアルキニル基、たとえば、プロパルギル
などニジクロアルキル基、たとえば、シクロヘキシルな
と：テトラヒドロフルフリル基；エーテル基Ｘ−０−Ｙ
またはｘ−ｏ−ｘ−ｏ−ｙ、ここでＸは２〜４個の炭素
原子を有する飽和アルキレン基であり、そしてＹは２〜
６個の炭素原子を有するアルキル基である、たとえば、
２−メトキシエチル、３−メトキシブチル、２−エトキ
シエチルなど；アラルキル基、たとえば、ベンジルまた
はアリール基、たとえば、フェニル、クレシルなどであ
る。さらに、ドイツ国公開明細書第２８１６　８３６号
は、多数の適当なα−シアノアクリレート類を記載して
おり、これらをここに引用によって加える。

本発明による接着剤組成物中に含有される主題の安定剤
は、一般式 ％式％） 式中Ｒ１はトリメチルシリル基Ｓｉ　　（ＣＨ３）３を
表わし、Ｒ２はハロゲン原子、１〜１０個の炭素原子を
有する直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基、１〜１０
個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル、シクロア
ルキル基またはアリール基であり、あるいはＲ′−およ
びＲ２は一緒に、環化を伴い、式 ％式％（） の基を表わし、式中７は であり、ここでＲ３は１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基、１〜７個の炭素原子を有するオキシアルキル基
またはニドＯ基であり、モしてｍはＯ〜３の値である、 のスルホン酸誘導体である。

好ましい実施態様において、本発明による接着剤組成物
は、一般式■による化合物の組み合わせを含有する。こ
うして、好ましくは、ｐｉがトリメチルシリル基である
化合物を、Ｒ１およびＲ２が、環化を伴い、一般式Ｈの
基を形成する化合物と組み合わせる。スルホン酸誘導体
のこのような組み合わせを用いるとき、Ｚは一般式■の
基において−ＣＲニーＣＲｉであることもでき、そして
Ｒ４およびＲ５は同一であるかあるいは異なり、水素ま
たはアルキル基である。本発明に従い使用する他のスル
ホン酸誘導体と同様に、後者は一般Ｒ６［８（ＯＨ）　
　２　コ　ｍ　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ［［
）式中ｍは１または２であり、そしてｍに依存してＲ６
は１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは枝分かれ
鎖のアルキルまたはアルキレン基、これらの基はハロゲ
ン原子を含有することができる、シクロヘキシルまたは
シクロヘキシレン基、アラル−キルまたはアラルキレン
基またはアリールまたはアリーレン基である、 の（ジヒドロキシ〉−オルガニルボラン！Ｉｎまたはビ
ス（ジヒドロキシボルニル〉−誘導体と組み合わせるこ
とができる。本発明によるスルホン酸誘導体類、それら
の組み合わけまたはそれらと一般弐■の化合物との組み
合わせを含有する接着剤は、きわめてすぐれた貯蔵と安
定性と同特に、非常にすぐれた硬化時間および結合の強
さの保持、によって特徴づけられる。

単独であるいは組み合わせで安定剤として適する化合物
は、固体または液体の物質であることができ、簡単な方
法で特定したｍのモノ７〜中に前もって溶かすことがで
きる。このようにして得られた安定剤の溶液により、ポ
リシアノアクリレートの解重合により得られたおよび引
き続く蒸留精製により得られるα−シアノアクリレート
の量は、次いで要求される貯蔵安定性および硬化時間に
依存して所望の方法で安定化することができる。生ずる
接着剤混合物は、きわめてすぐれた安定性、ならびに種
々な支持体上の短かい硬化時間を示す。

Ｒ１がトリメチルシリル基を表わしくトリメチルシリル
スルホネート）かつ本発明の目的に適する、一般式■の
典型的な化合物の例はなかでも、次のとおりであるニト
リメチルシリルメタンスルボネート、トリメチルシリル
トリフルオロメタンスルボネート、トリメチルシリルノ
ナフルオロブタンスルホネート、トリメチルシリルヘプ
タデカンスルホネート、トリメチルシリルベンゼンスル
ホネート、トリメチルシリルトルエンスルボネートおよ
びトリメチルシリルクロロスルホネート。

Ｒ１およびＲ２が、環化を伴い、一般式■の基を形成し
かつ本発明に従い適当な、一般式■の安定剤は、なかで
も、次のとおりである：２−スル小安息香酸シクロ無水
物、３．４−ジメチル−２−スルホ安息香酸シクロ無水
物、５−メトキシ−２−スルホ安息香酸シクロ無水物、
５−エトキシ−２−スルホ安息香酸シクロ無水物、５−
イソプロピルオキシ−２−スルホ安息香酸シクロ無水物
および５−ニトロ−２−スルホ安息香酸シクロ無水物。

これらの化合物は゛、伯の添加剤を用いないでアニオン
重合の効果的な禁止剤として使用できる。しかしながら
、３−スルボプロビオンｒ１９シクロ無水物は、Ｒ１が
１〜リメチルシリル基を表わす、一般式■の化合物と、
および／またはくジヒドロキシ）−オルガニルボランま
たはヒス（ジヒドロキシボルニル）−誘導体と組み合せ
てのみ使用する。Ｒ１およびＲ２が環を形成するこれら
の化合物のすべては、基 １ −　　Ｃ−Ｚ−（ＩＩ） を含有するので、次の構造式が得られる二式中７は前述
の意味を有する。換言すると、それらはスルホカルホン
シクロ酎無水物である。

本発明に従い適当でありかつスルボン酸誘導体と組み合
わせてのみ使用できる（ジヒドロキシ）−オルガニルボ
ラン類の例は、なかでも、次のとありである：（ジヒド
ロキシ）−エチルボラン、〈ジヒドロキシ〉−１１−プ
ロピルボラン、（ジヒドロキシ）−トリフルオロプロビ
ルボラン、（ジヒドロキシ）−ｎ−ブチルボラン、（ジ
ヒドロキシ＞−１−７チルボラン、（ジヒドロキシ）　
−ｎゝ−ペンチルボラン、（ジヒドロキシ）−ｎ−ヘキ
シルボラン、（ジヒドロキジン−シクロヘキシルボラン
、（ジヒドロキシ）−ｎ−ドデシルボラン、（ジヒドロ
キシ）−ベンジルボラン、（ジヒドロキシ＞−ｐ−トル
イルボラン、（ジヒドロキシ）−〇−トリフルオロメチ
ルフェニルボラン、（ジヒドロキシ）−〇−エチルフェ
ニルボラン、（ジヒドロキシ）−メシチルボラン、（ジ
ヒドロキシ）−〇−カルボキシフェニルボラン シ）−０−メトキシフェニルボラン、（ジヒドロキシ）
−〇ークロロフェニルボランおよび（ジヒドロキシ）−
０−ニドＯフェニルボラン。さらに、ビス（ジヒドロキ
シボリル）−誘導１本たとえばヒス（１．４−ジヒドロ
キシボリル）−ベンゼンが存在し、そして必要に応じて
ベンゼン核は１つまたはそれ以上の置換基を含有するこ
とができる。

本発明に従い適する安定剤の組み台わせのいくつかの例
は、次のとおりである：０ースルホ安０香酸シクロ無水
物と１ヘリメチルシリルベンゼンスルホネートとの組み
合わせ、３−スルホプロピオン酸無水物とトリメチルシ
リルスルホネートとの組み合わせ、０−スルホ安息香酸
シクロ熱水物とくジヒドロキシ）−アルキル、好ましく
は（ジヒドロキシ）−アリールボラン、これらはアルキ
ルまたはアリールホウ素酸と呼ぶことができる、３−ス
ルホプロピオン酸無水物とくジヒドロキシ）−フェニル
ボラン（ベンゼンホウ素酸）およびトリメチルシリルベ
ンゼンスルホネートとくジヒドロキシ）−アルキルボラ
ン ーアリールホラン、たとえばベンゼンホウ素酸との組み
合わせ。

本発明による安定剤ならびにそれらの組み合わせは、α
−シアノアクリレートモノマーに基づいて、０．０００
１〜０．１重量％、好ましくは０。

００１〜ｏ．ｏ５重量％の量で使用する。使用する第１
安定剤の量に基づいて、２０〜８０重量％、好ましくは
４０〜６０重足％の組成物の百分率は、安定剤の組み合
わせについて有利であることが証明された。共安定剤と
して使用する（ジヒドロキシ）−オルガニルボランおよ
びヒス（ジヒドロキシボルニル）−誘導体は、使用する
スルホン酸誘導体の重量に基づいて、共安定剤対安定剤
の重量比が０．５：１〜１０：１であるような量で使用
できる。

本発明に従って使用する安定剤および共安定剤は、商業
的に入手できるか、あるいは既知の方法に従って製造さ
れる。

トリメチルシリルホルネート、すなわち、Ｒ１がトリメ
チルシリル基である一般式■の化合物は、スルホン酸を
トリメチルクロロシランとともに加熱するか、あるいは
おだやかな条件下にある場合において、アリールトリメ
チルシランを対応するスルホン酸と反応させることによ
り、得られる（Ｄ．　ｌ−１ａｂｉａ１１，　Ｆ　、　
Ｅ　ｆｆｅｎｂｅｒｇｅｒ，　Ｓｙｎｔｂｅｓｉｓ。

１９７８、　　７５５　　；Ｈ．　　Ｅｍｃｌｅ　　ｅ
ｔ　　ａｌ　　、　　３ｙｎ口１−ｅｓｉｓ，　１　９
８　２．　　１　）。

Ｒ１およびＲ２が、環化を伴い、式■の基を形成する、
一般式１の化合物、すなわち、芳香族環式スルホカルボ
ン酸無水物は、単に遊離酸を加熱することにより製造す
ることができ、あるいは五酸化リンおよび塩化アセチル
の処理を伴うことがある。他の方法に従い、芳香族カル
ボン酸シクロ無水物は、Ｏ−スルホカルボン酸のアンモ
ニウム塩を塩化チオニルと反応させることにより得られ
る（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　Ｃｏｌｌｅ
ｃｔｉｖｅ　、　Ｖｏｌ。

１、４９５．（１９４１）参照）。トリメチルシリルス
ルホネートおよび／またはくジヒドロキシ）−オルガニ
ルボランまたはビス（ジヒドロキシボルニル）−誘導体
と組み合わせて、安定剤として適する、脂肪族スルホカ
ルボン酸の環式無水物、すなわち、７は一ＣＲ：　　Ｃ
Ｒｉ−である、は対応するカルボン酸を塩化スルホニル
で光化学的スルホ塩素化することにより製造することが
できる。

アルキルまたはアリールホウ素酸、すなわち、（ジヒド
ロキシ〉−オルガニルボランは、一般に、１〜リハロゲ
ンボランとグリニヤール試薬との反応および引き続く加
水分解により得られる。一般に用いられる第２の方法は
、トリブロモボランおよびアルキルベンゼンの光化学反
応により得られる生成物の加水分解から成る。芳香族（
ジヒドロキシ）−オルガニルボラン上の官能基、たとえ
ば、ニトロ基は引き続いて導入しなくてはならない。

ビス（ジヒドロキシボルニル）−誘導体は、対応するオ
ルカニルービス（ジハロボラン）またはオルガニルビス
（ジアルキルオキシボラン）の加水分解により、あるい
はトリス（アルキルオキシ）−ボランと二官能性グリニ
ヤール試薬との反応により、得られル（Ｇｍｅｌｉｎ　
：　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ａｌｌ−Ｏｒｇａｌｌ
ｉＡｌｌ−０ｒ　ＣＩｌＣｌｌｅ　、第８版への追補、
　Ｖｏｌ。

４８．１）ａｒｔ　　１６．　１６７）。

驚くべきことには、本発明に従い安定剤として適する化
合物のそれらとの組み合わせ、あるいはそれらと一般式
■の化合物との組み合わせを用いることにより、有意な
相剰的安定化硬化が得られる。この理由はまだ明らかで
ないが、相剰的安定化効果は本発明による安定剤の反応
性が異なることに基づくと思われる。

前述のように、本発明による接着剤の組み合わせは、普
通の添加剤を含有することもできる。α−シアノアクリ
レート類はラジカル的に開始される重合を行うこともで
きるので、本発明による接着剤組成物にラジカル重合の
普通の禁止剤を加えることが有利である。このような禁
止剤は、たとえば、キノン、ヒドロキノン、ｐ−メトキ
シフェノール、ピロガロール、ｌ）　−ｔｅｌ’ｔ−ブ
チルカテコールおよび２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−
ｐ−クレゾールである。これらの禁止剤は、接着剤組成
物の合８１の重量に基づいて、約０．００１〜１重聞９
６の濃度で加えることができる。

意図する用途に依存して、本発明による接着剤組成物は
、常用の添加剤、たとえば、増粘剤、可塑剤、ポリマー
、促進剤、香料、染料、顔料、それ以上の共重合性七ツ
マ−および溶媒をさらに含有することもできる。こうし
て、たとえば、多孔質材料を接合するとき、接着剤が互
いに接着すべき表面の孔に浸透することを回避するため
に、増粘剤を加えて粘度を増大することが望ましい。さ
らに、ことに多孔質／酸性表面（たとえば、木材）上の
、本発明による接着剤の硬化時間は、ここに引用によっ
て加える、ドイツ国公開明細書第３０２５　１２７号お
よび同第３１　０９　２２０号に開示されているように
、ボダンド（ｐｏｄａｎｄ　）のような重合触媒により
短縮することができる。このような変更は、文献中に十
分に記載されている。

次の実施例により、本発明をさらに説明する。

すべての部および百分率は、特記しないかぎり、重量に
よる。

）ＬＬｆＬ二 表Ｉに記載する量の本発明によるいく種類かの安定剤を
、０．０１１ｆｆｉ％のヒドロキノンおよび３０　ｐｐ
ｍのＳ　Ｏｔを含有する新らしく蒸留したエチル−α−
シアノアクリレートに加えた。得られた接着剤を、空温
においておよび５０℃の加速された老化試験において、
長期間の安定性について試験した。安定性の測度として
、液状接着剤の粘度変化は役立つ。粘度（ｍＰａ、ｓ　
）を毛管粘度計で測定する。結果をまた表１に記載する
。

貯蔵中、接着剤のすぐれた硬化時間について有意でない
変化が存在しただけであった。

エチル−α−シアノアクリレートをメチル−１Ｃ２Ｃｅ
ｏ−アルキル、シクロアルキル−、アルコキシアルキル
−、アルコキシアルコキシアルキル−およびフェニル−
α−シアノアクリレートならびにそれらの混合物で置換
する実験において、実質的に同じ結果が得られた。

去−一工 添加量 ｐ　　　　１匣しＬ　至　温　　５０℃トリメチル シリルメタン　　　　　　　　　　６か月　　　２０日
スルホネーｊ〜　　　　１００　　　　より長い　　よ
り長いトリメチル シリルベンゼン スルホネート　　　　１００ トリメチルシリル ｐ−ｔ−ルエン スルホネート　　　　１００ ０−スルホ安息香酸 シクロ無水物　　　　１００ 添加剤なし　　　　　　　　　　　１０日　　　　３口
裏ｉｔと 実施例１において使用した安定剤の代わりに、本発明に
よる安定剤の種々の組み合わせを使用した。得られた接
着剤を、実施例１と同じ方法で、貯蔵し、そして試験し
た。

再び、貯蔵の結果、種々の支持体上の短かい硬化時間の
変化は無視できるものたけであった。貯蔵安定性試験の
結果を、表■に記載する。

去−−ｌ 添加量 ）！　　　　！町　　　　Ａユ四−し　　室　　温　　
５０℃添加剤なし　　　　　　　　　　　１０日　　　
　３日トリメチル シリルベンゼン スルボネート　　　　　５０　　６か月　　　３０日０
−スルホ安息香酸 シクロ無水物　　　　　５０　　　より長い　　より長
いトリメチル シリルベンゼン スルボネート　　　　　５０ ３−スルホプロ ピオン酸無水物　　　　５０ ０−スルホ安息香酸 シクロ無水物　　　　　８０ ベンゼンホウ素酸　　４００ ３−スルホプロ ピオン酸無水物　　　　８０ ベンゼンホウ素酸　　４００ １−リメチル シリルベンゼン スルホネ−１−８０ ベンゼンホウ素１　　５００ 大」［例ゴし 貯蔵安定性である、接着剤混合物を、０．０１重量％の
ヒドロキノンおよび３０　ｐｐｍのＳ　Ｏｔを含有する
新らしく蒸留したエチル−α−シアノアクリレートから
、本発明によるい−く種類かの安定剤および安定剤の組
み合わせを用いて調製した。

得られた接着剤を、分子量分布が４０００００〜５００
０００であるポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）で
増粘した。さらに、重合促進剤のポタンド（ｐｏｃｌａ
ｎｄ　）を加えて、多孔質／酸性表面上の硬化を促進さ
せた（表■参照）。

去−一旦 ｊ粘１１　　　　　　　　　ポ　　　ン　ミ種　　類　
　　　　　　　添加ｆｆｉ　　　　ＰＭＭ△　　　ポリ
エチレングリコール−４００−（ＰＰＭ）　　　　（重
量％）　　ジメヂルエーテル（重量％）１、添加剤なし
　　　　　　　−８０，５２、トリメチル シリルベンゼン スルホネ−１−１００８０，５ ３，０−スルホ安心Ｍ酸 シクロ無水物　　　　　１００　　　　　８　　　　　
　　　０．５４、トリメチル シリルベンゼン スルホネ−１−５０ ８０，５ ０−スルホ安息香酸 シクロ無水物　　　　　　５０ ５．０−スルホ安息 香煎シクロ無水物　　　　８０ ８　　　　　　　０．５ ベンゼンホウ素酸　　　３００ これらの接着剤の長期間の安定性は、安定化しかつ促進
剤添加した生成物の試料を５０℃に加熱した炉内で貯蔵
することにより試験した。安定剤の測度としての粘度変
化を、第１図にプロットする。２０日の加速した老化後
、本発明による安定化されたα−シアノアクリレ−１−
を基剤とする接着剤は、粘度をわずかに増しただけであ
り、そして加速した老化の前およびまた後において、種
々の支持体上で短かい［ｅ化時間を保持する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、伍）１剤の女だ性の測度としての粘度変化を
示ｌクラフである。 特許出願人　チロシン・ゲゼルシャフト・ミツト・ベシ
ュレンクテル・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、安定剤として、次の一般式 ％式％（ 式中Ｒ１はトリメチルシリル基Ｓｉ　　（ＣＨｓ）ｓを
   表わし、Ｒ２はハロゲン原子、１〜１０個の炭素原子を
   有する直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基、１〜１０
   個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル、シクロア
   ルキル基またはアリール塞であり、あるいはＲ１および
   Ｒ２は一緒に、環化を伴い、式 ％式％（） の基を表わし、式中７は であり、ここでＲ３は１〜４個の炭素原子を有するアル
   キル基、１〜７個の炭素原子を有するオキシアルキル基
   またはニトロ基であり、そしてｍは０〜３の値である、 のスルホンＭ誘導体の１ｆ！またはそれ以上を含有する
   α−シアノアクリレートを基剤とする接着剤組成物。 ２、共安定剤として、一般式 ％式％（［［） 式中ｍは１または２であり、そしてｍに依存してＲ６は
   １〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは枝分かれ鎖
   のアルキルまたはアリキレン基、これらの基はハロゲン
   原子を含有することができる、シクロヘキシルまたはシ
   クロヘキシレン基、アラルキルまたはアラルキレン基ま
   たはアリールまたはアリーレン基である、 の（ジヒドロキシ）−オルガニルボランｗ４およびとス
   〈ジヒドロキシボルニル）−誘導体から成る群からの化
   合物の１種またはそれ以上をさらに含有する、特許請求
   の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ３、安定剤として、Ｒｉが５ｉ（ＣＨ３）３である、一
   般式■のスルボン酸誘導体、およびＲ１およびＲａが、
   環化を伴い、一般式■の基である、一般式１のスルホン
   酸誘導体、の両者を含有する、特許請求の範囲第１また
   は２項記載の接着剤組成物。 ４、基が、環化を伴い、一般式■の基を形成するＲｉお
   よびＲ２であり、ここで７は−ＣＲ夛−ＣＲ１−であり
   、ここでＲ４およびＲ５は同一であるかあるいは異なり
   、水素またはアルキル基を表わす、特許請求の範囲第２
   または３項記載の接着剤組成物。 ５、少量の気体の安定剤たとえばＳＯｌおよび／または
   ・ラジカル重合の普通の禁止剤をさらに含有する、特許
   請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の接着剤組成物
   。