JPS5992913A - 結晶性鉄シリケ−ト焼成体およびその製造方法 - Google Patents
結晶性鉄シリケ−ト焼成体およびその製造方法Info
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- JPS5992913A JPS5992913A JP57200179A JP20017982A JPS5992913A JP S5992913 A JPS5992913 A JP S5992913A JP 57200179 A JP57200179 A JP 57200179A JP 20017982 A JP20017982 A JP 20017982A JP S5992913 A JPS5992913 A JP S5992913A
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- Japan
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- fe2o3
- crystalline iron
- iron silicate
- mixture
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は（Ｓ１０２）と（Ｆｅ０□）が酸素を共有しし
て三次元網目構造を有する新規結晶性鉄ソリケート焼成
体及びその製造方法に関するものである。
て三次元網目構造を有する新規結晶性鉄ソリケート焼成
体及びその製造方法に関するものである。
更に詳しく述へるならば、（０，２，０）、（０，４，
。
。
０）面が特に発達したＺＳＭ−５ＶＣ類似の結晶性鉄ン
リケ−１・焼成体及びその製造に関するものである。
リケ−１・焼成体及びその製造に関するものである。
（Ｆｅｏｚ） ノかわｔ） ｖｃ（Ａｌ０ｚ） ｋ
含ｔｒ 結晶’１４． フルミノ／リケードはいわゆ
るゼオライトと称され、鉱物として天然にも産出するが
、現在では天然物と同一の結晶構造をもつもの、お工び
天然には産出しないがゼオライトに分類されるものが数
多く合成されている。これらのゼオライトｄ１、一定の
結晶構造を有し構造内に多数の空隙およびトンネルがあ
り、このため成る大きさの分子は吸着するがそれ以上の
ものは排斥するという機能をもち、分子篩とも称されろ
。空隙かトンネルによる細孔は結晶構造中の（Ｓｉ０２
）と（ＡｌＯ□）が酸素を共有して結合する形態によっ
て決定される。アルミニウムを含有する四面体の電気的
陰性は通常アルカリ金属イオン、特にナトリウムおよび
カリウムにより電気的中性に保れている。
含ｔｒ 結晶’１４． フルミノ／リケードはいわゆ
るゼオライトと称され、鉱物として天然にも産出するが
、現在では天然物と同一の結晶構造をもつもの、お工び
天然には産出しないがゼオライトに分類されるものが数
多く合成されている。これらのゼオライトｄ１、一定の
結晶構造を有し構造内に多数の空隙およびトンネルがあ
り、このため成る大きさの分子は吸着するがそれ以上の
ものは排斥するという機能をもち、分子篩とも称されろ
。空隙かトンネルによる細孔は結晶構造中の（Ｓｉ０２
）と（ＡｌＯ□）が酸素を共有して結合する形態によっ
て決定される。アルミニウムを含有する四面体の電気的
陰性は通常アルカリ金属イオン、特にナトリウムおよび
カリウムにより電気的中性に保れている。
通常結晶性アルミノシリケートを製造するには、Ｓ ｉ
ｏ２． Ａｌ２Ｏ３，アルカリ金属イオンの各供給源お
よび水を塩基性条件下で所望の割合に混合し、常圧捷た
は加圧下で水熱反応処理する方法が取られている。また
、塩基としては有機窒素化合物ないし有機リン化合物を
用いる方法もあり、これによりさまざまなイオン交換能
、吸着能また触媒作用をもった各種の結晶性アルミノン
リケードが合成され、近年エネルギー、資源、環境に係
わる最も重要な材料の１つとして世界的にも極めて関心
を集めるようになり、非常に盛んに研究が行なわれてい
る。特にモーピルオイル社に、よるＺＳＩ＼４系セオラ
イトはテトラアルキル化合物、テトラアＬｊ（４）゛四
ホメヒウム化合物、エチレン／Ｓアミン、１ｔｊ１．Ｖ
Ｉｌ；／等を用いて合成される結晶性アルミニウム１ｌ
Ｋｌｔ’ｉ’、’ｐ！であり、その特異な吸着能と触媒
作用か注目を集めている。その中でＺＳＩＭ−５は５〜
６への中程１しの大きさの細孔径を有するため、直鎖状
炭化水素およびわずかに枝分れした炭化水素は吸着する
が、高度に分岐した炭化水素は吸着しない特性を有し、
接触膜ろう、分解、異性化、アルキル化、重合および特
にメタノールからガソリンを製造するための触媒として
、顕著な性能を有しでいる。
ｏ２． Ａｌ２Ｏ３，アルカリ金属イオンの各供給源お
よび水を塩基性条件下で所望の割合に混合し、常圧捷た
は加圧下で水熱反応処理する方法が取られている。また
、塩基としては有機窒素化合物ないし有機リン化合物を
用いる方法もあり、これによりさまざまなイオン交換能
、吸着能また触媒作用をもった各種の結晶性アルミノン
リケードが合成され、近年エネルギー、資源、環境に係
わる最も重要な材料の１つとして世界的にも極めて関心
を集めるようになり、非常に盛んに研究が行なわれてい
る。特にモーピルオイル社に、よるＺＳＩ＼４系セオラ
イトはテトラアルキル化合物、テトラアＬｊ（４）゛四
ホメヒウム化合物、エチレン／Ｓアミン、１ｔｊ１．Ｖ
Ｉｌ；／等を用いて合成される結晶性アルミニウム１ｌ
Ｋｌｔ’ｉ’、’ｐ！であり、その特異な吸着能と触媒
作用か注目を集めている。その中でＺＳＩＭ−５は５〜
６への中程１しの大きさの細孔径を有するため、直鎖状
炭化水素およびわずかに枝分れした炭化水素は吸着する
が、高度に分岐した炭化水素は吸着しない特性を有し、
接触膜ろう、分解、異性化、アルキル化、重合および特
にメタノールからガソリンを製造するための触媒として
、顕著な性能を有しでいる。
本発明者らｄｌ、鉄を含む新規ゼオライトの合成につい
て鋭意検討金型ねた結果、とくに結晶外鉄ノリケートの
合成について、５１０２．１ρｅ２０３、アルカリ金属
イオンの各供給源、水寂よび少なくともにより、 （０
，２，０）、（０，４，０）面が七に（諦ＩＩ暫９また
ＺＳＭ−５に類似の結晶性鉄／リケ−１・が合成で明に
到達した。即ち、本発明によれは、Ｓ １１；すｌｉ、
ｊ％ｊさ１１”ｅ２０３のモル比が１５以上であり、か
つ本文の第１表に示した粉末Ｘ線回折パターンを有する
（０，２゜０）、（０，４，０）面が特に発達した結晶
性鉄ノリケート焼成体が提供される。
て鋭意検討金型ねた結果、とくに結晶外鉄ノリケートの
合成について、５１０２．１ρｅ２０３、アルカリ金属
イオンの各供給源、水寂よび少なくともにより、 （０
，２，０）、（０，４，０）面が七に（諦ＩＩ暫９また
ＺＳＭ−５に類似の結晶性鉄／リケ−１・が合成で明に
到達した。即ち、本発明によれは、Ｓ １１；すｌｉ、
ｊ％ｊさ１１”ｅ２０３のモル比が１５以上であり、か
つ本文の第１表に示した粉末Ｘ線回折パターンを有する
（０，２゜０）、（０，４，０）面が特に発達した結晶
性鉄ノリケート焼成体が提供される。
本発明における粉末Ｘ線回折図はいずれも銅の１（−ア
ルファ線照射による通常の方法に従って得られたもので
ある。
ルファ線照射による通常の方法に従って得られたもので
ある。
本発明の結晶性鉄シリケートは、その焼成体が前記第１
表のＸ線回折パターンを示すが、従来焼成体がこのよう
なＸ線回折パターンを示すものは知られていない。第１
表に示したパターンは、Ｑｅｒ。
表のＸ線回折パターンを示すが、従来焼成体がこのよう
なＸ線回折パターンを示すものは知られていない。第１
表に示したパターンは、Ｑｅｒ。
Ｑｆｆｅｎ 、 ２８３１ ｇ １１、特開昭５６−２
２６２３、特開昭５６−２６８２２、特開昭５６−９６
７１９等に明示されている結晶性鉄ノリヶ−１・のパタ
ーンとよく似ている。しかし、一般に結晶性鉄シリケー
トで１−１：２θが８８度付近および１７．８度伺近の
各ピークは本発明のもの程度強いピークを示さない。即
ち、本発明のものは従来の結晶性鉄ンリヶートに比較し
て、２θ−８８度付近のピークを与える（０，２．０）
面および２θ−１７８度刊近のピークを与える（０，１
４．０）而が特に発達した新規ゼオライトである。
２６２３、特開昭５６−２６８２２、特開昭５６−９６
７１９等に明示されている結晶性鉄ノリヶ−１・のパタ
ーンとよく似ている。しかし、一般に結晶性鉄シリケー
トで１−１：２θが８８度付近および１７．８度伺近の
各ピークは本発明のもの程度強いピークを示さない。即
ち、本発明のものは従来の結晶性鉄ンリヶートに比較し
て、２θ−８８度付近のピークを与える（０，２．０）
面および２θ−１７８度刊近のピークを与える（０，１
４．０）而が特に発達した新規ゼオライトである。
次に、本発明による結晶性鉄シリケート、の製造法につ
いて述べる。５１０２源としてｌは、シリカゲル、シリ
カゾルおよびシリカが使用できるかシリカゾルが好適に
用いられる。１（θ２０３源としては、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄、塩化第２鉄等が用いらオする。
いて述べる。５１０２源としてｌは、シリカゲル、シリ
カゾルおよびシリカが使用できるかシリカゾルが好適に
用いられる。１（θ２０３源としては、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄、塩化第２鉄等が用いらオする。
アルカリ金属イオン源としては、水酸化すトリウム、水
酸化カリウム等が用いられる。各種テトラアルキルアン
モニウム化合物は水酸化物およびハロゲン化物が好寸し
く、臭化テトラアルキルアンモニウムが特に好ましい。
酸化カリウム等が用いられる。各種テトラアルキルアン
モニウム化合物は水酸化物およびハロゲン化物が好寸し
く、臭化テトラアルキルアンモニウムが特に好ましい。
Ｓｒ化合物−：酢酸塩および塩化物が使用でき、特に酢
酸塩が好中しい。
酸塩が好中しい。
これらの各原料化合物を混合して水熱反応処１４１を行
うが、その組成は次のような割合であるのが好ましい。
うが、その組成は次のような割合であるのが好ましい。
なお、混合の方法は混合物の組成が所定の範囲になるよ
うに均質に混合されるならばどのような方法でもよい。
うに均質に混合されるならばどのような方法でもよい。
Ｓ ｉ０２ ／ Ｆｅ２Ｏ３（モ＃比）：１５以上０１
１ ／５ｉｎ２（モル比）：０．０７〜０３１１２０
／ Ｓ ｉＯ□ （モル比）：３０〜７０Ｒ４Ｎ
／５ｉｎ２（モル比）： ０（１８〜０１６８ｒ／Ｆ
ｅ（モル比）二００５〜５ ここで０ｆ−１は混合物中の水酸イオン量を示し、アル
カリ金属イオンの量に相当する。この値の調整にはアル
カリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化物等を用いる。Ｊ
−１，４Ｎ は混合物中のテトラアルギルアンモニウ
ムイオン量を示す。ここで使用スルＳｒ化合物計を変化
させることにより、第１２氏に示しｆ？：、Ｘ線回折パ
ターンを有する結晶性秩／リグードにおいて（０，２，
０）、（０，４，０）面を任意の割合で発達させること
ができる。
１ ／５ｉｎ２（モル比）：０．０７〜０３１１２０
／ Ｓ ｉＯ□ （モル比）：３０〜７０Ｒ４Ｎ
／５ｉｎ２（モル比）： ０（１８〜０１６８ｒ／Ｆ
ｅ（モル比）二００５〜５ ここで０ｆ−１は混合物中の水酸イオン量を示し、アル
カリ金属イオンの量に相当する。この値の調整にはアル
カリ金属水酸化物、アルカリ金属酸化物等を用いる。Ｊ
−１，４Ｎ は混合物中のテトラアルギルアンモニウ
ムイオン量を示す。ここで使用スルＳｒ化合物計を変化
させることにより、第１２氏に示しｆ？：、Ｘ線回折パ
ターンを有する結晶性秩／リグードにおいて（０，２，
０）、（０，４，０）面を任意の割合で発達させること
ができる。
このような成分組成の水性ゲル混合物を通常の結晶性鉄
／リグードが生成する温度、圧力、時間の条件下に保持
して水熱反応させ、さらにｍられた結晶性鉄シリケート
を焼成することによって目的の結晶性秩シリケート焼成
体を得る。即ち、前記水性ゲル混合物を９０〜２００℃
の温度で、好捷しりは９５〜１７０°Ｃで、常圧下還流
さぜなから、あるいは密閉容器内で自己圧力下のもとに
、２０〜２００時間加熱攪拌する。反応混合物は口過な
いし遠心分離に」：ｆ）固形物と水溶液とに分離される
。
／リグードが生成する温度、圧力、時間の条件下に保持
して水熱反応させ、さらにｍられた結晶性鉄シリケート
を焼成することによって目的の結晶性秩シリケート焼成
体を得る。即ち、前記水性ゲル混合物を９０〜２００℃
の温度で、好捷しりは９５〜１７０°Ｃで、常圧下還流
さぜなから、あるいは密閉容器内で自己圧力下のもとに
、２０〜２００時間加熱攪拌する。反応混合物は口過な
いし遠心分離に」：ｆ）固形物と水溶液とに分離される
。
固形物は更にこれを水洗することにより余剰のイオン性
物質を除去し、次いて乾燥することによってテトラアル
キル化合物を含んだ結晶性鉄ンＩＪケ−１−になる。こ
れを空気中で３００〜９００”Ｃ１好捷しくは４００〜
７００°Ｃの温度て１〜１００時間焼成することによっ
て有機化合物を含まない結晶性鉄／リグードとなる。
物質を除去し、次いて乾燥することによってテトラアル
キル化合物を含んだ結晶性鉄ンＩＪケ−１−になる。こ
れを空気中で３００〜９００”Ｃ１好捷しくは４００〜
７００°Ｃの温度て１〜１００時間焼成することによっ
て有機化合物を含まない結晶性鉄／リグードとなる。
本発明による結晶性鉄シリケートはそのトＬあるいｄ、
あらかじめカチオンとして含捷れているアルカリ金属イ
オンを公知の方法を用いて他のカチオンで交換し、フイ
ンヤー、トロプ／ユ合成、メタノール転（５反応、分解
、車台およびアルキル化等の触媒として使用できる。
あらかじめカチオンとして含捷れているアルカリ金属イ
オンを公知の方法を用いて他のカチオンで交換し、フイ
ンヤー、トロプ／ユ合成、メタノール転（５反応、分解
、車台およびアルキル化等の触媒として使用できる。
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はその要旨を超え々いかぎり、こｇに限定されるもの
ではない。
明はその要旨を超え々いかぎり、こｇに限定されるもの
ではない。
実施例
実施例１について説明する。触婬化成（株）製コロイダ
ルシリカＣａｔａｌｏ１ｄ −Ｓ １ ３０ ６０ ＆
、硝酸第２鉄、９水塩４９２ｇ、水酸化カリウム５．９
０ｇ、臭化テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム７８２ｇ
および酢酸ストロンチウム・１／ 水塩６５４ｇを水Ｊ
８（Ｌｉ２と均一に混合して水性ゲル混合物を借、密
閉容器内での自己圧力下１６０°Ｃ］、 ６時間加熱攪
拌を行なった。反応混合物から遠心分離により固形物を
分離し、イオン性物質がなくなるまで充分水洗し、次い
で１００℃で乾燥し、更に５００°Ｃで１５時間焼成し
目的とする結晶性鉄シリケートを得た。
ルシリカＣａｔａｌｏ１ｄ −Ｓ １ ３０ ６０ ＆
、硝酸第２鉄、９水塩４９２ｇ、水酸化カリウム５．９
０ｇ、臭化テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム７８２ｇ
および酢酸ストロンチウム・１／ 水塩６５４ｇを水Ｊ
８（Ｌｉ２と均一に混合して水性ゲル混合物を借、密
閉容器内での自己圧力下１６０°Ｃ］、 ６時間加熱攪
拌を行なった。反応混合物から遠心分離により固形物を
分離し、イオン性物質がなくなるまで充分水洗し、次い
で１００℃で乾燥し、更に５００°Ｃで１５時間焼成し
目的とする結晶性鉄シリケートを得た。
かくして得られたもののＸ線回折パターンを繊２表と第
１図に示す。また、このものの１３ Ｅ Ｔ法により測
定した比表面積は３５３ ｍ”、／ ｇであった、他の
Ｓｒ化合物添加佃を変化させた結晶性鉄ノリケートの調
製方法については一括して第３表に示す。得られたもの
のＸ線回折パターンは第１表、第２表および第１図に示
されたものと基本的に同しものであった。
１図に示す。また、このものの１３ Ｅ Ｔ法により測
定した比表面積は３５３ ｍ”、／ ｇであった、他の
Ｓｒ化合物添加佃を変化させた結晶性鉄ノリケートの調
製方法については一括して第３表に示す。得られたもの
のＸ線回折パターンは第１表、第２表および第１図に示
されたものと基本的に同しものであった。
実施例
実施［タリ１て１与られた結晶性鉄ンリケート７ｇを０
６規定塩酸水溶液７ＱｍｌＫ懸１蜀、室温で２４時間攪
拌しながら処理した。その後、口過し固形物を蒸留水で
塩素イオンが検出されなくなる寸で水洗し、１００°Ｃ
で５時間乾燥し、さらに５００ ”Ｃて１０時間空気中
で焼成した。これを圧力４００ ｋｇ／ｃｒｎ２で打錠
し、次いて粉砕して１０〜２０メノンユにそろえたもの
２ ｍｌを内髭ＩＱｍｍの反応管′に充填した。
６規定塩酸水溶液７ＱｍｌＫ懸１蜀、室温で２４時間攪
拌しながら処理した。その後、口過し固形物を蒸留水で
塩素イオンが検出されなくなる寸で水洗し、１００°Ｃ
で５時間乾燥し、さらに５００ ”Ｃて１０時間空気中
で焼成した。これを圧力４００ ｋｇ／ｃｒｎ２で打錠
し、次いて粉砕して１０〜２０メノンユにそろえたもの
２ ｍｌを内髭ＩＱｍｍの反応管′に充填した。
液状メタノールを４ｍｌ／ｈｒの速度で気化器Ｖこ送り
、ここで４５ｍｌ／ ｍｊｎで送ちれてくるアルコンガ
スと混合して反応管に導き、３２０″Ｃから６ Ｄ Ｏ
’Ｃまて１５°Ｃ／ｍｉｎの割行で温度をあげ反応を行
なった。
、ここで４５ｍｌ／ ｍｊｎで送ちれてくるアルコンガ
スと混合して反応管に導き、３２０″Ｃから６ Ｄ Ｏ
’Ｃまて１５°Ｃ／ｍｉｎの割行で温度をあげ反応を行
なった。
生成物の分析はガスクロマトクラフを用いて行った。
反応温度５３０ ”Ｃでの、Ｚクノールｌｌｉ、化率ｆ
ｌｊ： ８２．１％で、炭化水素への選択率は炭素基準
で計算して４８．７１％であった。
ｌｊ： ８２．１％で、炭化水素への選択率は炭素基準
で計算して４８．７１％であった。
実施例
実施例５で得られた結晶性、峡シリケ−１・を圧力ＡＯ
Ｏｋｇ／（Ｘ２で打錠し、次いてこれを１５〜３０メツ
シユにそろえたもの１．０ｍｌ ’ｔｃ）内径２Ｑ ｒ
ｎｍの反応管に充填した。］００ｍ１／ｍｉｎの速度の
水素で４００’Ｃ）て１５時間処理し、ひきつつき水素
を一咽化炭素と水素の混合ガス（モル比１：１）に切り
換え、ＬＩＩＳＶ＝２０００ｈｒ で４５０℃で反応
を行なった。生成物の分析はガスクロマトグラフを用い
て行なった。
Ｏｋｇ／（Ｘ２で打錠し、次いてこれを１５〜３０メツ
シユにそろえたもの１．０ｍｌ ’ｔｃ）内径２Ｑ ｒ
ｎｍの反応管に充填した。］００ｍ１／ｍｉｎの速度の
水素で４００’Ｃ）て１５時間処理し、ひきつつき水素
を一咽化炭素と水素の混合ガス（モル比１：１）に切り
換え、ＬＩＩＳＶ＝２０００ｈｒ で４５０℃で反応
を行なった。生成物の分析はガスクロマトグラフを用い
て行なった。
ＣＯ転化率９．４％で、００２ヲ除くエチレンとプロピ
レンへの炭素基準での選択率は２８８％てあった。
レンへの炭素基準での選択率は２８８％てあった。
比較例１〜３
酢酸ストロンチウムを冷加しなかった比較例１、酢酸ス
トロンチウムの代りに酢酸カル／ウムヲクツ１≦加した
比較例２および酢酸ストロンチウムの代すに塩化カリウ
ムを冷加した比較列３の６１Ｍ製方法について一括して
第４表に示す。そのうち比較例３に示す結晶性鉄／すグ
ードのＸ線回折パターンを第２図に示す。他のもののＸ
線回折パターンは第２図に示されたものと同一のもので
あった。
トロンチウムの代りに酢酸カル／ウムヲクツ１≦加した
比較例２および酢酸ストロンチウムの代すに塩化カリウ
ムを冷加した比較列３の６１Ｍ製方法について一括して
第４表に示す。そのうち比較例３に示す結晶性鉄／すグ
ードのＸ線回折パターンを第２図に示す。他のもののＸ
線回折パターンは第２図に示されたものと同一のもので
あった。
これらの結果から、結晶性鉄シリケート調Ｋにおいて、
Ｓｒ化合物を添加することにより（他のプルカリ土類＠
属化合物やアルカリ金属化合物は無効）、２θ−８８°
イ；ｊ近のピークを（０，２，０）而および２θ−１７
，８°付近のピークを与える（０，４゜０）［箱を１千
贋の害１１合に発達させることかできることがわかった
。
Ｓｒ化合物を添加することにより（他のプルカリ土類＠
属化合物やアルカリ金属化合物は無効）、２θ−８８°
イ；ｊ近のピークを（０，２，０）而および２θ−１７
，８°付近のピークを与える（０，４゜０）［箱を１千
贋の害１１合に発達させることかできることがわかった
。
第１表
ｄ （／＼） 相対価ｔｆｆ （］、
（、＋１０ Ｉ ／ １． ｏ）１ 】 ２０
→ ０１
八・１１０．０６ ＋ ０．１．
ＶＳ７．４９ −）−０，０５ＶＷ ６．７０ ＋ ０．０５ ＶＷ６３７
→−００５Ｖ〜■ ５．９８ −１− ０．０５ 〜・ＶＳ、７
２ ＋ ０．０５ Ｗ５．５７ ＋
０．０５ Ｗ５．３８ ＋ ０．
０５ ＶＷ５．１４ ＋ ００５
Ｖ’＃４．９８ ＋ ０．０５
１ＶＩ４．６２ ＋ ０．０５
ＶＷ４．３７ ＋ ０．０５ ＶＷ４
．２７ ＋ ０．０５ Ｗ４．
０９ ４− ０．０５ ＶＷ４．０
０ ＋ ０．（、）５ Ｗ３．
８５ ＋ ０．０２ ８３．８］
＋ ００２ ＶＳ３７５ →
−０，０２ベ１ ３７２ →−００２へ１ ３６４４− ０．０５ ’ｖＶ３．５
３ ＋ ０．０５ Ｗ３４５
→−００５Ｗ ３．３５ ＋ ０．０５ ’ｌ
’１□３．３１ ＋ ０．０２
’ｖＶ３．２５ −１− ０．０２
Ｖ〜・＼ｊ３．０５ ＋ ０．０２
Ｗ２．９９ ＋ ０．０２
ν〜′２．９６ ＋ ０．０２
−Ｖ２．８６ −１− ０．０５
ＶＷ２．７８ ＋ ０．０５
Ｖ＼Ｖ２．７３ ＋ ００５
ＶＷ２．６１ ＋０．０５
ＶＷ２．５］ 十 ０
．０５ ＶＷ２．４９
−１− ０．０５ 込′２．４
０ −１− ０．０５ ＶＷ（た
たしＶＷ：ｏ〜５、Ｗ：５〜２０、八１：２０〜４０、
Ｓ：４０〜６０．ＶＳ：６０〜１００）第２表 Ｃ１−（Ａ） 相対強度（］、 Ｏ
Ｏ１−／ Ｉｏ）１１．２２０
２２１．０．０６９
１００７．４９６
２６．７４１
３６．３６６
３５．９９０
］４５．７２４
１２５．５６９
６５．３８９
２５．１４６
２４．９
７８ ２１４．
６３５ ２４．
３５５ ３
４．２６６
８４．０８９
２４、．０００
５３．８４７
５３３．８１４
６９３．７５］
３３３．７１８
２１３．６４５
６３．５３９
６３．４５１
６３．３４８
６３．３０８
１＋３．２４６
：う３．０４．６
６２．９８６
７２．９５
７ ５２．８
６７ ２２．
７７７ ３２．
７３８ ３２．
６１．２ ２
２．５ ］、 ８ ３
２、／４８６ ６２．４
＋１ ２第３表 実 施 例 １ ２ ３ １
１ ５原料仕込み量（、？） ＣａｔａｌＯ］ｄ−８１−３０６０６０６０６０６０Ｐ
ｅ（ＮＯ３）３’９１１２０ ４．９２ ８−２
０４．９２ ４，９２ ４．９２ＫＯＩ−１６純度８５
係） ５，９０ ７，５１ ５，９０
５．９ＯＮａＯＨ（純度９５％）
２−１８（ｎ−Ｃ３Ｈ７）４ＮＩ
３ｒ７．８２ ７，８２ ７，８２ ７，８２ ７．
８２８ ｒ （ＣＩ−１３ＣＯＯ）ｚ”／２ｌ−ＩＱ）
６．５４ ］ ０．８９ ２，６２ ２．ｆｉ２ ０
．２６ｆＩｚｏ １８０ ］８０
１８０ １８０ １８０原料仕込みモル比 ５ｉ０２／Ｐ”２０３５０ ３０ ５０ ５０
５０Ｓｒ／Ｆｅ ２．５ ２．５
１ ＋ ０１結晶化条件 温 朋 （℃） １．６０ １６０
１６０ １６０ １６０時 間 （ｈ、ｒ）
１６ １６ １６ １６ １６収
量 （、’７） ］、８．５ １．
８．７ ］、７，５ １９，９ １７．５＊触
ａ化成（株）製５１０２３０〜３１％、Ｎ ａ ２０ｏ
３７〜０４６％ 第 ４ 表 比 較 例 １ ２
３原料仕込み＋ｔ、（￥） □ａｌａｌｏｉｄ−８Ｉ−３０ ６０ ６０
６０Ｊ’ｅ（ＮＯ，）、９Ｈ２０４９２４，９２４
９２ＫＯＨ（純ＩＷ８５％） ５，９０
５．９ＯＮａＯＨ（純度９５Ｌｌ））
２．／１８（ｎ Ｃ：＋Ｉ］７）４
ＮＢ ｒ ７，８２ ７，８２ ７．
８２Ｃａ（ＣＨ，Ｃす０） ２ １−１．．０
５．３６Ｋ Ｃｌ
２．２７１１２０
１８０ １．８０ ］８０原月仕込みモル比 ｓｌｏ、、、’ｐｅ、、ｏ３５０ ５０ ５
０Ｃａ／Ｉｉ”ｅ ２５に／
Ｆ８ ２．５結晶
化条件 温変（”Ｃ） １６０ １６０ ］（ｉ０時間（
ｈ１７） １．６ １．６ １．６収量（ｇ
） １６，１ １６，２ １５．７
（、＋１０ Ｉ ／ １． ｏ）１ 】 ２０
→ ０１
八・１１０．０６ ＋ ０．１．
ＶＳ７．４９ −）−０，０５ＶＷ ６．７０ ＋ ０．０５ ＶＷ６３７
→−００５Ｖ〜■ ５．９８ −１− ０．０５ 〜・ＶＳ、７
２ ＋ ０．０５ Ｗ５．５７ ＋
０．０５ Ｗ５．３８ ＋ ０．
０５ ＶＷ５．１４ ＋ ００５
Ｖ’＃４．９８ ＋ ０．０５
１ＶＩ４．６２ ＋ ０．０５
ＶＷ４．３７ ＋ ０．０５ ＶＷ４
．２７ ＋ ０．０５ Ｗ４．
０９ ４− ０．０５ ＶＷ４．０
０ ＋ ０．（、）５ Ｗ３．
８５ ＋ ０．０２ ８３．８］
＋ ００２ ＶＳ３７５ →
−０，０２ベ１ ３７２ →−００２へ１ ３６４４− ０．０５ ’ｖＶ３．５
３ ＋ ０．０５ Ｗ３４５
→−００５Ｗ ３．３５ ＋ ０．０５ ’ｌ
’１□３．３１ ＋ ０．０２
’ｖＶ３．２５ −１− ０．０２
Ｖ〜・＼ｊ３．０５ ＋ ０．０２
Ｗ２．９９ ＋ ０．０２
ν〜′２．９６ ＋ ０．０２
−Ｖ２．８６ −１− ０．０５
ＶＷ２．７８ ＋ ０．０５
Ｖ＼Ｖ２．７３ ＋ ００５
ＶＷ２．６１ ＋０．０５
ＶＷ２．５］ 十 ０
．０５ ＶＷ２．４９
−１− ０．０５ 込′２．４
０ −１− ０．０５ ＶＷ（た
たしＶＷ：ｏ〜５、Ｗ：５〜２０、八１：２０〜４０、
Ｓ：４０〜６０．ＶＳ：６０〜１００）第２表 Ｃ１−（Ａ） 相対強度（］、 Ｏ
Ｏ１−／ Ｉｏ）１１．２２０
２２１．０．０６９
１００７．４９６
２６．７４１
３６．３６６
３５．９９０
］４５．７２４
１２５．５６９
６５．３８９
２５．１４６
２４．９
７８ ２１４．
６３５ ２４．
３５５ ３
４．２６６
８４．０８９
２４、．０００
５３．８４７
５３３．８１４
６９３．７５］
３３３．７１８
２１３．６４５
６３．５３９
６３．４５１
６３．３４８
６３．３０８
１＋３．２４６
：う３．０４．６
６２．９８６
７２．９５
７ ５２．８
６７ ２２．
７７７ ３２．
７３８ ３２．
６１．２ ２
２．５ ］、 ８ ３
２、／４８６ ６２．４
＋１ ２第３表 実 施 例 １ ２ ３ １
１ ５原料仕込み量（、？） ＣａｔａｌＯ］ｄ−８１−３０６０６０６０６０６０Ｐ
ｅ（ＮＯ３）３’９１１２０ ４．９２ ８−２
０４．９２ ４，９２ ４．９２ＫＯＩ−１６純度８５
係） ５，９０ ７，５１ ５，９０
５．９ＯＮａＯＨ（純度９５％）
２−１８（ｎ−Ｃ３Ｈ７）４ＮＩ
３ｒ７．８２ ７，８２ ７，８２ ７，８２ ７．
８２８ ｒ （ＣＩ−１３ＣＯＯ）ｚ”／２ｌ−ＩＱ）
６．５４ ］ ０．８９ ２，６２ ２．ｆｉ２ ０
．２６ｆＩｚｏ １８０ ］８０
１８０ １８０ １８０原料仕込みモル比 ５ｉ０２／Ｐ”２０３５０ ３０ ５０ ５０
５０Ｓｒ／Ｆｅ ２．５ ２．５
１ ＋ ０１結晶化条件 温 朋 （℃） １．６０ １６０
１６０ １６０ １６０時 間 （ｈ、ｒ）
１６ １６ １６ １６ １６収
量 （、’７） ］、８．５ １．
８．７ ］、７，５ １９，９ １７．５＊触
ａ化成（株）製５１０２３０〜３１％、Ｎ ａ ２０ｏ
３７〜０４６％ 第 ４ 表 比 較 例 １ ２
３原料仕込み＋ｔ、（￥） □ａｌａｌｏｉｄ−８Ｉ−３０ ６０ ６０
６０Ｊ’ｅ（ＮＯ，）、９Ｈ２０４９２４，９２４
９２ＫＯＨ（純ＩＷ８５％） ５，９０
５．９ＯＮａＯＨ（純度９５Ｌｌ））
２．／１８（ｎ Ｃ：＋Ｉ］７）４
ＮＢ ｒ ７，８２ ７，８２ ７．
８２Ｃａ（ＣＨ，Ｃす０） ２ １−１．．０
５．３６Ｋ Ｃｌ
２．２７１１２０
１８０ １．８０ ］８０原月仕込みモル比 ｓｌｏ、、、’ｐｅ、、ｏ３５０ ５０ ５
０Ｃａ／Ｉｉ”ｅ ２５に／
Ｆ８ ２．５結晶
化条件 温変（”Ｃ） １６０ １６０ ］（ｉ０時間（
ｈ１７） １．６ １．６ １．６収量（ｇ
） １６，１ １６，２ １５．７
第１図は）本発明の結晶性ｔｌシリケートの粉末Ｘ線回
折図である。 第２図は１酢酸ストロンチウムの代りに塩化カリウム添
加し合成した結晶性性シリケートの粉末Ｘ線回折図であ
る。
折図である。 第２図は１酢酸ストロンチウムの代りに塩化カリウム添
加し合成した結晶性性シリケートの粉末Ｘ線回折図であ
る。
Claims (2)
- （１） Ｓ ｉ０２トＦｅ２Ｏ３のモル比が１５以上で
あり、かつ本文第１表に示した粉末Ｘ線回折パターンを
有する（ ０ 、２ 、０）、（０，４，，０）面が特
に発達した結晶外鉄シリケート焼成体。 - （２） Ｓ ｉＯ，、、Ｆｅ２Ｏ３、フルカリ金ＶＩＡ
イア１− ン（７） 各供ｍ 源、Ｓｒ化合物、水及
び少なくとも１種のテトラアルキルイオン供給源を含み
、がっモル比で表わした組成として Ｓ １０２ ／ １イ’ ｅ ２０３ （モ／ｌ／比）
：１５以上０ト■／Ｓ１０□ （モル比） ： ０
．０７〜０．３Ｈ２０／ Ｓ １０２ （モル比）＝
３０〜７゜Ｈ，４Ｎ ／ ５ｉ０２ （モル比）
： ０．０８〜０．１６８ｒ ／ Ｆｅ （モ／ｌ
／此）：０．０５〜５（前記において、ＯＨは混合物中
の°水酸イオンを示し、１．（，４Ｎ は混合物中の全
テトラアルキルアンモニウムイオンを示すっ） を有する水性ゲル混合物を結晶性鉄シリケートが生成す
る条件下で水熱反応させることを特徴とする、５１０２
とＦｅ２Ｏ３とのモル比が１５以上であり、本文第１表
に示した粉末Ｘ線回折パターンを有する（０，２．０）
、（０，４，０）面が特に発達した結晶性鉄ンリケート
焼成体製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57200179A JPS5992913A (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | 結晶性鉄シリケ−ト焼成体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57200179A JPS5992913A (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | 結晶性鉄シリケ−ト焼成体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5992913A true JPS5992913A (ja) | 1984-05-29 |
| JPH0339008B2 JPH0339008B2 (ja) | 1991-06-12 |
Family
ID=16420104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57200179A Granted JPS5992913A (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | 結晶性鉄シリケ−ト焼成体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5992913A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147421A (ja) * | 1984-08-15 | 1986-03-07 | Satoyuki Inui | メタノ−ルからのオレフイン系炭化水素の製法 |
| CN110004261A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-07-12 | 建龙北满特殊钢有限责任公司 | 一种冶金熔渣中FeO的制备工艺 |
-
1982
- 1982-11-15 JP JP57200179A patent/JPS5992913A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147421A (ja) * | 1984-08-15 | 1986-03-07 | Satoyuki Inui | メタノ−ルからのオレフイン系炭化水素の製法 |
| JPH0585533B2 (ja) * | 1984-08-15 | 1993-12-07 | Satoyuki Inui | |
| CN110004261A (zh) * | 2019-05-24 | 2019-07-12 | 建龙北满特殊钢有限责任公司 | 一种冶金熔渣中FeO的制备工艺 |
| CN110004261B (zh) * | 2019-05-24 | 2021-06-01 | 建龙北满特殊钢有限责任公司 | 一种冶金熔渣中FeO的制备工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0339008B2 (ja) | 1991-06-12 |
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