JPS6147421A - メタノ−ルからのオレフイン系炭化水素の製法 - Google Patents

メタノ−ルからのオレフイン系炭化水素の製法

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JPS6147421A JP59169368A JP16936884A JPS6147421A JP S6147421 A JPS6147421 A JP S6147421A JP 59169368 A JP59169368 A JP 59169368A JP 16936884 A JP16936884 A JP 16936884A JP S6147421 A JPS6147421 A JP S6147421A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はメタノールから低級オレノイン′ｆ／：＃造す
る方法に関するものである。
％に本発明はメタノールから炭素数２ないし４の低級オ
レフィン乞裂造する方法に関するものである。
従来技術、発明の解決しようとする問題点石炭系および
石油系炭化水素原料からガス化を経由し℃液化する間接
液化法はフイシャー・トロブシュ合成（ＦＴ合成）の効
率とｆソリン選択性に問題が残った。
しかし、最近モーピルオイル社は新規ゼオライト触媒を
用いてメタノールから選択性よくＣ２〜Ｃ４オレフイン
を取得する技術を開発した。これにより新しい複合触媒
系の設計とこの触媒系による低級戻化水木合成の成果が
期待されるに至った。
本発明者は、メタロシリケート触媒（ｓｔ／Ｍ＠：Ｍｅ
　　はｈまたはＣｏ　　を意味する）の存在下でメタノ
ールから低級オレフィン（ＣｙないしＣ４オレフィン）
’！’高収率かつ高選択率で製造する方法を発見して本
発明に到達したものである。
丁なわち、本発明はメタノールを反応温度２５０　Ｃナ
イＬ４００　Ｃ１好ＩＬ＜は２８０ｃないし３５０Ｃ１
空間速度（ＧＨ８Ｖ）２０００　ｆｔイし８００　（１
，ｈｒ″′Ｉ、常圧ないし５０Ｋｙ／−の反応条件下で
メタロシリケート触媒（８４／　Ｍｅ　　の原、チル？
５ないし３２００％ＭｅはｈまたはＣｏ　　の金属を意
味する）の存在下で反ろさせて低級オレフィンを製造す
る方法に関するものである。
作用 本発明方法はメタノールより高転化率でしかも選択的に
０２ないしＣ４低級オレフィンを製造する方法である。
反応条件において、反応温度２５０℃以下、空間速度（
Ｇ　ＨＳ　Ｖ　）　８０００　ｈｒ″″１　　以上では
転化率が低くなる傾向にあり、また反応温度４００℃以
上、空間速度４０００　ｈｒ−以下では分解生成ｖｌ（
メタンフおよびガソリン分が増加する傾向にある。
令　　　　　高転化率および高選択率を維持するためＫ
は反応温間が低い場合には空間速度は小さく、一方反応
温度が高い場合には空間速度を工大きくする必要がある
。
触媒の製法 次の組成 ＦＩＬ／Ｍｅ　　　　　　　　　　２５−３２０００Ｈ
−／Ｓｔ、、　　　　　　　　　０．３−１．０Ｈ，０
／ｓｔ０．　　　　　　　　３０−１００Ｒ／Ｒ＋アル
カリ金属　　０．０５−０．１５Ｎａα／　Ｈ２Ｏ’　
　　　　　　０．０１’−０，０６（式中、Ｒは第４級
アルキルアンモニウムカチオンであ、す、アルカリ金属
はナトリウムまたはカリウムイオンであり、Ｍ＠　　は
Ｆ４または℃、の金属原子を意味する） で表わされる組成を有する金属塩（Ｍｅ　　は２価また
は３価の硝酸塩、硫酸塩、゛塩化物で、特に硝酸塩が好
まｔ、ｔｉｎ、含窒素有機カチオンおよび無機塩な含む
水浴液をＡｔＶｔとし、ケイ酸塩水溶ＷｌｒＢ液とし、
゛イオン調整剤水浴液をＣ液とし、ＡＭおよびＢ液をそ
れぞれ一定速度でＣ液に添加するに際し、Ａ液にはイオ
ン調整剤を添加１−１Ｃ液には含窒素有機カチオン、無
機酸および水酸化ブルカＩＪ　’ａ’添加して各液組成
゛の濃度変化を少なくしてＡＭお・よびＢ液をＣ・液へ
添加しく第１工＠）、さらに得′られた・グル・混合物
を室温かう１５（Ｉｃないし１９０℃・まで−８定・速
度または指数−数的速度で昇温しχ′水水熱合成反応性
行なう第３工相から選ばれた少な（とも１工根を包含す
る方法で製造することができる。
次に実施例を掲げて、本発明−７に一説明するが、これ
に限定されるものでは・ないｂ　　゛実施例　　　　　
　　　・ 上記の如くして調整した。メタロシリケート触媒を打錠
成型後１０ないし２０メツシユに５破砕した。得られた
触媒ｏ、５−ｔｗ内径６■の反応管に充填し、通常の常
圧流通反応装置・を用い、、メタノール２０俤（容量）
と窒素８０俤（容量）とを含む混合ガスを常圧下、８Ｖ
（ＧＨ８Ｖ）８０００　ｈｒｌ、　０．８ｃ／分の一定
速度で灰石温度まで昇温した。
生成ガス中の成分はインチグレーター付のガスクロマト
グラフィーで分析し・た。
使用カラムはＭＳ−５Ａ、シリコンＯｖおよびＶＺ−１
０であった。
す影響 ゛　メタロシリケート触媒（ｓｔ／　Ｆａの原子比３２
００　）を使用し、反応温度２９５　℃、３３０℃、３
５０Ｃ０）各種温度で反応を行ない、灰石温度と生成ガ
ス組成との関係を調べた。・ その結果を表＝１に示した。
表−１より反応温度が高くなるに従つ℃Ｃ，−Ｃ，オレ
フィンのＳＴＹは増力口することがわかった。
メタロシリケート触媒においてｓｔ／　Ｆａ　＝２５の
場合、８よび８４　／　Ｃｏ　　の場合にも同様な結果
が得らｎることかわかった。
す影響 メタロシリケート触媒（８ｔ／　Ｆａの原子比３２００
）’ｋｆ用し、空間速度（ＧＨ８Ｖ）２００Ｕ、４０ｔ
ｌＯ，８０００の場合について低級オレフィンの生成に
およぼす影響を調べた。
その結果？：表−２に示した。
表−２より反応温度２５００ないし３５０Ｃの範囲では
Ｇｌ（ＳＶの太きいけどＣ１−Ｃ４オレフィンのＳＴＹ
は大きくなることがわかった。
発明の効果 担持金属のｈまたはＣＯをメタロシリケート触媒の結晶
構造内に均一に分散させ、メタノールからのオレフィン
合成に最適の酸性質をもつ触媒が得られる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. メタノールを反応温度２５０ないし４００℃、空間速度
    ２０００ないし８０００ｈｒ＾−＾１、常圧ないし５０
    Ｋｇ／ｃｍ＾２の圧力下にて触媒の存在下で反応させて
    オレフィン系炭化水素を製造するに当り、触媒として式
    Ｓｉ／Ｍｅ（式中Ｓｉ／Ｍｅの原子比２５ないし３２０
    ０、ＭｅはＦｅまたはＣｏの金属を意味する）で表わさ
    れるメタロシリケート触媒を使用することを特徴とする
    メタノールからのオレフィン系炭化水素の製法。
JP59169368A 1984-08-15 1984-08-15 メタノ−ルからのオレフイン系炭化水素の製法 Granted JPS6147421A (ja)

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