JPS5988448A - N−ビニルカルボン酸アミド - Google Patents
N−ビニルカルボン酸アミドInfo
- Publication number
- JPS5988448A JPS5988448A JP18719183A JP18719183A JPS5988448A JP S5988448 A JPS5988448 A JP S5988448A JP 18719183 A JP18719183 A JP 18719183A JP 18719183 A JP18719183 A JP 18719183A JP S5988448 A JPS5988448 A JP S5988448A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid amide
- vinylcarboxylic acid
- formula
- aryl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
N−ビニルカルボン酸アミドは、興味ある技術的特性を
持つポリマーのためのモノマー及びコモノマーとして多
方面で使用されており(J Ac1 ’ 8 + 59
96) 、 たとえばN−メチル−ビニルアセトアミ
ドはスチレンの重合の際の保護コロイドとして、及び石
油採掘の際に卵素洗滌剤として用いられるポリマーのた
めの七ツマ−として使用される。
持つポリマーのためのモノマー及びコモノマーとして多
方面で使用されており(J Ac1 ’ 8 + 59
96) 、 たとえばN−メチル−ビニルアセトアミ
ドはスチレンの重合の際の保護コロイドとして、及び石
油採掘の際に卵素洗滌剤として用いられるポリマーのた
めの七ツマ−として使用される。
本発明者は、長鎖のアルキル基を有するN−ビニルカル
ボン酸アミドを発明した。この新規なN−ビニルアミド
をコモノマーとして含むポリマーは、ジーゼル燃料にお
けるいわゆるパラフィン燃焼抑制剤として及び原油の流
動性改善剤として特に優れている。
ボン酸アミドを発明した。この新規なN−ビニルアミド
をコモノマーとして含むポリマーは、ジーゼル燃料にお
けるいわゆるパラフィン燃焼抑制剤として及び原油の流
動性改善剤として特に優れている。
本発明の対象は、式
(ここでR1は06〜CI? アルキル基、C6〜C
17アルケニル基、アリール基好ましくはフェニルIC
シー 基、又はヘテロアリール基好ましくはピリジX1(− を意味し、R2は01〜C4アルキル基又はアリール基
好ましくはフェニル基を意味する。)IF:。
17アルケニル基、アリール基好ましくはフェニルIC
シー 基、又はヘテロアリール基好ましくはピリジX1(− を意味し、R2は01〜C4アルキル基又はアリール基
好ましくはフェニル基を意味する。)IF:。
より示される新規なN−ビニルカルボン酸アミドである
。
。
上述の式のN−ビニルカルボン酸アミドは好ましくは、
そのR” −Co基が天然源の脂肪酸及びその混合物た
とえばステアリン酸、パルミ升ン酸、ココ脂肪酸及び獣
脂酸から誘導されるものである。飽和脂肪酸の他に不飽
和脂肪酸も考慮される。基R2としてはメチル基が好ま
しい。
そのR” −Co基が天然源の脂肪酸及びその混合物た
とえばステアリン酸、パルミ升ン酸、ココ脂肪酸及び獣
脂酸から誘導されるものである。飽和脂肪酸の他に不飽
和脂肪酸も考慮される。基R2としてはメチル基が好ま
しい。
この新規なN−ビニルカルボン酸アミドは、西独国特許
出願公開第3050544号に記載てれる方法に従って
、塩基の作用下に中性(aprotic )の非極性有
機溶剤中で相移動触媒の存在下でN−(β−ハロゲンエ
チル)−カルボン酸アミドの脱ハロゲン化水素によって
作られる0 N−(β−ハロゲンエチル)−カルボン酸アミドの製造
は、公知法たとえば zL pbeh、 Khim。
出願公開第3050544号に記載てれる方法に従って
、塩基の作用下に中性(aprotic )の非極性有
機溶剤中で相移動触媒の存在下でN−(β−ハロゲンエ
チル)−カルボン酸アミドの脱ハロゲン化水素によって
作られる0 N−(β−ハロゲンエチル)−カルボン酸アミドの製造
は、公知法たとえば zL pbeh、 Khim。
…、 391 (1965)に記載される二段階法に従
って行われ、これは下記の一般式で表現きれる:2 N−ビニルカルボン酸アミドの製造のための方法におい
て考慮される塩基という言葉は、事実上線てのアルカリ
及びアルカリ土類水酸化物ならびにアルコラードと理解
されるべきである。
って行われ、これは下記の一般式で表現きれる:2 N−ビニルカルボン酸アミドの製造のための方法におい
て考慮される塩基という言葉は、事実上線てのアルカリ
及びアルカリ土類水酸化物ならびにアルコラードと理解
されるべきである。
しかしNa OH及びKQH2!#にKOH、及びカリ
ウム−tθrt、−ブチラードの使用が好ましい0これ
ら水酸化物は有利には、出来るだけ微細な形で、しかも
化学量論的量で用いられる。
ウム−tθrt、−ブチラードの使用が好ましい0これ
ら水酸化物は有利には、出来るだけ微細な形で、しかも
化学量論的量で用いられる。
中性(aprotic )の非極性有機溶剤としては基
本的に、この特性を持つ総ての不活性有機溶剤が考慮さ
れる。しかし、約10個までの炭素原子を持つ脂肪族及
び芳香族炭化水素、たとえば石油エーテル、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが好マシい。
本的に、この特性を持つ総ての不活性有機溶剤が考慮さ
れる。しかし、約10個までの炭素原子を持つ脂肪族及
び芳香族炭化水素、たとえば石油エーテル、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが好マシい。
相移動触媒としては基本的に、この目的のために適する
総ての化合物を用いることができる。
総ての化合物を用いることができる。
第四級アンモニウム及びホスホニウム塩(とぐにハロゲ
ン化物)がならびにクラウンエーテル好ましく、これら
は単独で又は互の混合物として使用できる。
ン化物)がならびにクラウンエーテル好ましく、これら
は単独で又は互の混合物として使用できる。
たとえば下記の化合物を挙げることができる:ヘキサデ
シルトリノチルエチルアンモーニウムブロマイドトリ力
グリルメチルアンモニウムクロライド。
シルトリノチルエチルアンモーニウムブロマイドトリ力
グリルメチルアンモニウムクロライド。
テトラブチルアンモニウムブロマイド。
エチルトリオクチルホスホニウムブロマイド、18−ク
ラウン−6など。
ラウン−6など。
用いる相移動触媒の量は有利には、出発物質N−(β−
ハロゲンエチル)−カルボン酸アミドに対して約0.5
〜10モル%、好ましくは約1〜5モル係の間にある。
ハロゲンエチル)−カルボン酸アミドに対して約0.5
〜10モル%、好ましくは約1〜5モル係の間にある。
反応温度は、比較的幅広い範囲で、一般に約0〜150
℃で選択できる。好ましくは温度は約10〜100℃、
特に約20〜60℃である。
℃で選択できる。好ましくは温度は約10〜100℃、
特に約20〜60℃である。
この方法は室温において全く特別に有利に実施される。
反応時間は、完全な転化まで一般に約1〜5時間である
。
。
この方法の実施の際に有利には、適当なN−(β〜ハロ
ゲンエチル)−カルボン酸アミド。
ゲンエチル)−カルボン酸アミド。
塩基、中性無極性有機溶剤及び相移動触媒からなる適当
な量比の出発混合物を強く攪拌する。
な量比の出発混合物を強く攪拌する。
反応において形成された水は、場合により公知のやり方
で水分罷ロートによって除かれることができる。反応後
の後処理は、自体公知のやり方で行われる。
で水分罷ロートによって除かれることができる。反応後
の後処理は、自体公知のやり方で行われる。
本発明に従うN−ビニルカルボン酸アミドは、アクリル
酸エステルとのコポリマー製造の際のコモノマーとして
適している。このコポリマーは、原油の流動性改良剤と
して及びジーゼル燃料のパラフィン燃焼抑制剤として改
善された特性を示す。
酸エステルとのコポリマー製造の際のコモノマーとして
適している。このコポリマーは、原油の流動性改良剤と
して及びジーゼル燃料のパラフィン燃焼抑制剤として改
善された特性を示す。
以下の実施例により本発明をより詳しく説明する〇
出発化合物(β−クロル化合物)の製造N−メチル−N
−(β−クロルエチル)アミンの塩酸塩129.9?(
1モル)−i300dのトルエンに刃口え、110℃で
ラウリル酸クロライド218.771iL(1モル)を
HClの発生が終るまで滴下する。この反応混合物をさ
らに2時間120〜130℃で攪拌し、もはやHClが
発生しなくなるまで塩酸を滴下する。ロータリーエバポ
レーターでトルエンを著しく除去する。
−(β−クロルエチル)アミンの塩酸塩129.9?(
1モル)−i300dのトルエンに刃口え、110℃で
ラウリル酸クロライド218.771iL(1モル)を
HClの発生が終るまで滴下する。この反応混合物をさ
らに2時間120〜130℃で攪拌し、もはやHClが
発生しなくなるまで塩酸を滴下する。ロータリーエバポ
レーターでトルエンを著しく除去する。
残渣は粗β−クロル化合物(90〜98チ)を含み、こ
れは脱HC4のために直接用いることができる。
れは脱HC4のために直接用いることができる。
カラムクロマトグラフによってこのβ−クロル化合物を
更に精製できる。
更に精製できる。
同様のやり方で下記のカルボン酸のN−メチル−N−(
β−クロルエチル)カルボン酸アミドが作られる:安息
香酸、ヘキサン酸、オクタン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸。
β−クロルエチル)カルボン酸アミドが作られる:安息
香酸、ヘキサン酸、オクタン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸。
ざらに天然の脂肪酸及びその混合物の下記の酸クロライ
ド(以下ではクロル油と呼ぶことがある)も用いること
ができる: クロル油L ラウリン酸クロライド(98%)クロル
油K パルミチン脂肪酸の混合物からクロル油Tg
植物性混合脂肪酸(主として油酸)からクロル油TR
植物源の混合脂肪酸から クロル油TSP TR汲びTRの混合物6 実施例に
おいて、生成物N−ビニルカルボン酸アミドは、工Rス
ペクトルで1640〜1700m のダブルバンド、
NMRスペクトルで3.1 ppm。
ド(以下ではクロル油と呼ぶことがある)も用いること
ができる: クロル油L ラウリン酸クロライド(98%)クロル
油K パルミチン脂肪酸の混合物からクロル油Tg
植物性混合脂肪酸(主として油酸)からクロル油TR
植物源の混合脂肪酸から クロル油TSP TR汲びTRの混合物6 実施例に
おいて、生成物N−ビニルカルボン酸アミドは、工Rス
ペクトルで1640〜1700m のダブルバンド、
NMRスペクトルで3.1 ppm。
4、3〜4.5 ppm及び6.7〜7!l(フルテプ
レット)のピークで特徴づけられる。
レット)のピークで特徴づけられる。
実施例1
20m1の石油エーテル60/90中の1.572(0
,0043モル)のN−メチル−β−クロルエチルステ
アリン酸アミドに0.52のカリウム−t+9rc、−
ブチラード及び20■の18−クラウン−6を加え、室
温で4時間攪拌する。N〜メチル−N−ビニルステアリ
ン酸アミドが得られる。
,0043モル)のN−メチル−β−クロルエチルステ
アリン酸アミドに0.52のカリウム−t+9rc、−
ブチラード及び20■の18−クラウン−6を加え、室
温で4時間攪拌する。N〜メチル−N−ビニルステアリ
ン酸アミドが得られる。
実施例2
30m石油エーテル6 o/q o中の2.189(o
、ooaモル)のN−メチル−N−β−クロルエチルラ
ウリン酸アミドに0.51のテトラブチルアンモニウム
プロマイト、 0.68 ?(7)KOH粉末及び1
0■のヒドロキノンを加え、還流温度で2時間攪拌する
。ガスクロマトグラフ分析によれば69.6%のN−メ
チル−N−ビニル−ラウリン酸アミドの他に9.3係の
出発物質がなお存在する。
、ooaモル)のN−メチル−N−β−クロルエチルラ
ウリン酸アミドに0.51のテトラブチルアンモニウム
プロマイト、 0.68 ?(7)KOH粉末及び1
0■のヒドロキノンを加え、還流温度で2時間攪拌する
。ガスクロマトグラフ分析によれば69.6%のN−メ
チル−N−ビニル−ラウリン酸アミドの他に9.3係の
出発物質がなお存在する。
実施例3
2tの石油エーテル6a/qo中の1872(o、q7
モル)のN−メチル−N−β−クロルエチルヘキサン酸
アミドに1201F(1,06モル)のカリウム−t−
ブチラードを加え、0.5Fの18−クラウン−6と1
1のヒドロキノンの添力ロ後に室温で3時間攪拌する。
モル)のN−メチル−N−β−クロルエチルヘキサン酸
アミドに1201F(1,06モル)のカリウム−t−
ブチラードを加え、0.5Fの18−クラウン−6と1
1のヒドロキノンの添力ロ後に室温で3時間攪拌する。
約100f79俤の収率でN−メチル−N−ビニルヘキ
サン酸アミドが得られる。
サン酸アミドが得られる。
実施例4
2tの石油エーテル60/’)0中の276.7Fのク
ロル油K(平均分子量に関して0.96モル)に120
fのKOE(を加え、0.5fの18−クラウン−6と
11のヒドロキノンの添加後に室温で3時間攪拌する。
ロル油K(平均分子量に関して0.96モル)に120
fのKOE(を加え、0.5fの18−クラウン−6と
11のヒドロキノンの添加後に室温で3時間攪拌する。
後処理を実施例6と同様に行い、N−メチル−N−ビニ
ル脂肪酸アミドの収率は約60係となる。
ル脂肪酸アミドの収率は約60係となる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、式 (ここでR1は06〜C177#キル基* C6〜C
17アルケニル基、アリール基又はヘテoアリール基を
意味し、R2はC1〜c4 アルキル基又はアリール
基を意味する。)により示されるN−ビニルカルボン酸
アミド。 2、式 (ここテR1は06〜C,7アルキル基r 06〜C
17アルクニル基、アリール基又はヘテロアリール基を
意味し、R2はCl−04アルキル基又はアリール基を
意味する0)により示されるN−ビニルカルボン酸アミ
ドを作る方法において、中性の無極性有機溶剤中で塩基
及び相移動触媒の存在下で式 (ここでR1及びR2は上述と同じ意味を持ぢ、Xはハ
ロゲン原子である。)により示される化合物からハロゲ
ン水素を離脱することを特徴とする方法。 3、式 (ここでR1は06〜C17アルキル基、C6〜C17
アルケニル基、了り−ル基又はヘテロアリール基を意味
し、R2は01〜C4アルキル基又はアリール基を意味
する。)により示されるN−ビニルカルボン酸アミドを
コモノマーとし−て含むポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19823237309 DE3237309A1 (de) | 1982-10-08 | 1982-10-08 | N-vinylcarbonsaeureamide |
DE32373090 | 1982-10-08 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5988448A true JPS5988448A (ja) | 1984-05-22 |
Family
ID=6175255
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18719183A Pending JPS5988448A (ja) | 1982-10-08 | 1983-10-07 | N−ビニルカルボン酸アミド |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0107815A1 (ja) |
JP (1) | JPS5988448A (ja) |
BR (1) | BR8305544A (ja) |
DE (1) | DE3237309A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4793949A (en) * | 1985-10-15 | 1988-12-27 | University Of Southern Mississippi | New vinyl monomers capable of forming side-chain liquid crystalline polymers and the resulting polymers |
US4613658A (en) * | 1985-10-15 | 1986-09-23 | University Of Southern Mississippi | Vinyl monomers capable of forming side-chain liquid crystalline polymers and the resulting polymers |
DE59404482D1 (de) * | 1994-08-19 | 1997-12-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von N-Alkenylcarbonsäureamiden |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2717886A (en) * | 1952-10-18 | 1955-09-13 | Monsanto Chemicals | Polymers of n-alkyl-n-vinylbenzamides |
NL294261A (ja) * | 1962-06-23 | 1900-01-01 | ||
US3919225A (en) * | 1974-04-26 | 1975-11-11 | Universal Oil Prod Co | Preparation of N-vinyl substituted amidines |
DE3030544A1 (de) * | 1980-08-13 | 1982-03-25 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von n-vinylcarbonsaeureamiden |
-
1982
- 1982-10-08 DE DE19823237309 patent/DE3237309A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-10-05 EP EP83109932A patent/EP0107815A1/de not_active Withdrawn
- 1983-10-07 BR BR8305544A patent/BR8305544A/pt unknown
- 1983-10-07 JP JP18719183A patent/JPS5988448A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR8305544A (pt) | 1984-05-15 |
DE3237309A1 (de) | 1984-04-12 |
EP0107815A1 (de) | 1984-05-09 |
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