JPS598815B2 - 新規なクロム錯化合物を使用する写真フイルム単位 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀現像能力を有する新規なオルト、
オルト５ジヒドロキシアゾメチンの２：１クロム錯化黄
色染料に関する。

ハロゲン化銀現像能力、たとえばハロゲン化銀現像性置
換基、を有する黄色染料は当技術で知られている。

このような通常「染料現像剤］（ＤｙｓｄｅｖｅｌＯｐ
ｅｒ）と称される染料は中でも次の米国特許に記載され
ている：３１３４７６４：３１３５６０４：３１３５７
３４：３１４１７７２：３１８３０９０：３３０９１９
９：３４２４７４２：３５９７２００：３７０５１８４
および３７５２８３６０これらの特許の中で、米国特許
第３５９７２００号：同第３７０５１８４号および同第
３７５２８３６号は特に次式：（式中Ａはフエニルまた
はナフチル基であり、そしてＢはフエニル、ナフチルま
たは複素環式基である）に従うオルト、オルト５ジヒド
ロキシアゾメチン染料に関するものであり、これらの特
許に開示されているように、ＡまたはＢ部分のどちらか
の基がハロゲン化銀現像性置換基を含有しうる。

しかしながら、これらの特許の特に好ましい具体例は錯
化染料にハロゲン化銀現像性置換基を付与する実質的に
無色の分子団（１ｉｇａｎｄ）を有する１式の黄色オル
ト、オルト５ジヒドロキシアゾメチンの１：１クロム錯
化合物である。このハロゲン化銀現像性置換基を有する
好ましい無色の分子団に関する詳細は米国特許第３６２
９３３６号に見出すことができる。米国特許第３５９７
２００号、同第３７０５１８４号および同第３７５２８
３６号に記載されている特に好適な１：１クロム錯化ア
ゾメチン黄色染料は次の一般式：または （式中ＡおよびＢは前記定義のとおりであり，Ｌはクロ
ムの配位結合域を満たしうる分子を表わし、特にＨ２Ｏ
、（ＣＨ３）２ＮＣＨ０でありうる；Ｘは脂肪族、芳香
族または複素環式環を完成するに要する原子を表わし、
これらの環はハロゲン化銀現像【性置換基を含有しうる
；Ｒおよびｗはアルキル、フルオロアルキル、アルコキ
シアルキル、フエニル、フエニルアミノ等であつてよく
； Ｒ２は水素、低級アルキル、フエニルまたはノ、ロ
ゲン化銀現像性置換基を含有する基であつてよく；そし
てＲ３は水素、低級アルキルまたは・・ロゲン化銀現像
性置換基を含有する基であつてよく；またはＲ３はヒド
ロキシルであつてもよいが、Ｘが５または６員環を完成
するに要する原子を表わす場合にはＲ３はヒドロキシル
でありえない）で表わすことができる。

１：１クロム錯化アゾメチン黄色染料現像剤の特に有効
な群は米国特許第３７０５１８４号に記載されており、
特に好適な化合物は次の一般式の１：１クロム錯化アゾ
メチンである：（式中ｍおよびｎは１または２であり、
（アルコキシ）は炭素原子１ないし８個を有し、そして
千アルキレンチは炭素原子１ないし６個を有する）。

，上記式４の１：１クロム錯化アゾメチン黄色染料は色
および安定性の点で優れた性能を有する。実際に、次の
特定式５に従う上記式４のクロム錯化アゾメチン（Ｃｈ
ｒＯｍｅｃＯｍｐｌｅｘｅｄａｚＯｍｅｔｈｉｎｅ）は
市販の拡散転写写真フイルム単位で顕著な成功を享受し
ている。本発明は当該技術に新規なハロゲン化銀現像能
力を完備したオルト、オルトJャWヒドロキシアゾメチン
黄色染料を提供する。

種類として、本発明の新規アゾメチン黄色染料は当技術
で既知のアゾメチン黄色染料現像剤と実質的に同等のそ
して或る観点では優れている性能特性を有する優れた染
料現像剤、特にクロム錯化染料現像剤を提供する。

本発明により次の一般式により定義されるアゾ９メチン
黄色染料現像剤の２：１クロム錯化合物が当技術に提供
される：（式中、Ｍは陽イオンを表わし、ｄは１ないし
８の整数でありそしてｄは１または２である）。

本発明、並びに本発明を実施するまた使用する方法に係
る詳細は以下の第１ないし４図を伴なう好適な態様の説
明によりさらに十分に認識されるであろう。第１ないし
３図は露光および処理後の本発明の好適なフイルム単位
の基本的要素の配置を単純に図で示すものである。

第４図は例９で得られた染料の安定性を示すデータをそ
れぞれグラフで示すものである。

本発明の特に好適なフイルム単位は米国特許第３４１５
６４４号および同第３６４７４３７号に詳細に記載され
ている形式のネガーボジ一体化フイルム単位である。

代表的な特に好適なフイルム単位は１０で示されており
（第１図）、初期に破裂しうる処理容器（図示されてい
ない）内に存在し、感光層（単独または複数の）１４が
透明支持体２０を通して写真露光された後に分配される
処理組成物中の光反射性顔料による作られる光反射層お
よび受像層１８を包含している。

このようなフイルム単位に使用される処理組成物は光反
射性剤として二酸化チタン顔料を、好ましくは米国特許
第３６４７４３７号に詳述されている光学的フイルタ一
剤と組合せて含有する不透明化システムを含む水性アル
カリ性写真処理組成物である。

処理組成物が感光システム１４の露光した部分上全体に
分布されると、二酸化チタンよりなる光反射層１６が受
像層１４と感光層１４との間に作られる。処理組成物の
適用は露光された感光層１４の現像を当技術でよく知ら
れている方式で開始させ、銀よりなりうるが、１種また
はそれ以上の染料像供与材料よりなることが好ましい拡
散しうる像供与材料の像様分布を作り出す。この拡散し
うる像供与材料は透過性で光反射性の二酸化チタン含有
層１６を通して転写され、受像層１８に粘着（ＭＯｒｄ
ａｎｔ）、沈殿またはその他既知の方式で保留される。

転写像は光反射層１６を背景として透明支持体２０を通
して目で見える。第２図は露光および処理後の米国特許
第 ３５９４１６５号および英国特許第１３３０５２４号に
記載の形式の一体化したネガーポジフイルム単位の基本
的要素の配置を示している。

このフイルム単位１０ａは初期に破裂しうる容器（図示
されていない）中に保留されており、透明カバーシート
２２を通して感光要素（単独または複数の）２６を露光
した後にカバーシート２２と感光システムまたは層２６
との間に分配される処理組成物を含有する。このような
フイルム単位で使用される処理組成物は光反射性である
必要がなく、通常光反射性でない不透明顔料を含む不透
明化システムを包含する水性アルカリ性写真処理組成物
である。処理組成物が透明カバーシート２２と露光しノ
た感光層２６との間に分配されると、不透明層２４が設
置され、これがカバーシート２２を通る後続の露光から
層２６を保護する。

第１図のフイルム単位と同様に、不透明層２４が設置さ
れた時および設置後に、処理組成物は露光された感光層
２６の現像を開始し、像供与材料の像様分布を当技術で
良く知られている方式で作り出す。たとえば、処理組成
物が単独で現像を行なうことができる、すなわち現像剤
が最初から処理組成物中に存在していてもよく、および
（または）現像剤がフイルム単位中に存在していて処理
組成物によつて層２６に運び込まれてもよい。この像様
分布は透過性の二酸化チタン含有反射層２８を通して染
料像層３０に転写され、これを反射性顔料含有層２８を
背景にして透明支持体３２を通して目で見える。多くの
場合に、不透明層（図示されていない）は光反射層２８
と感光層２６との間に位置している。本発明による新規
な黄色染料現像剤はまた米国特許第２９８３６０６号に
記載されているもののような処理後に分離することを意
図したフイルム単位にも利用できる、このような本発明
の拡散転写フイルム単位を１０ｂとして第３図に示す。

ここに図示されているフイルム単位は感光システム含有
層（単層または複層）４２を担持する不透明支持体４０
を有する感光要素よりなる。この形式のフイルム単位で
は、感光要素を露光し、次に露光されたシステム上に処
理組成物を分布する。処理期間中に、支持体５０（好ま
しくは不透明なもの）により担持されている染料像層４
０よりなる受像要素を露光された感光要素上に重ねる。
第１および２図のフイルム単位と同様に、処理組成物は
層４２を通過して拡散しうる染料像供与材料の像様分布
を作り、この像様分布が染料像層４２に転写される。し
かしながら、第１および２図のフイルム単位と異なり、
転写された染料像は受像要素を感光要素から分離してか
ら光反射性背景４８を背景として層４６上で目で見るこ
とになる。本発明による新規なオルト、オルト５ジヒド
ロキシアゾメチンの２：１クロム錯化黄色染料現像剤は
以下一般反応機構に従い製造できる：（各式中各Ｒ５は
水素でありうるが、好ましくはカルボメトキシまたはカ
ルボエトキシ保護基のような保護基でありうる、これは
後で加水分解により除去してジヒドロキシフエニルハロ
ゲン化銀現像性置換基を生成できる）。

式２０のトンレートはジ一０Ｒ５置換フエニルアルカノ
ールとｐ−トルエンスルホニルクロリド（トシルクロリ
ド）との反応により、次の一般反応機構に従い製造でき
る：式２１の金属ビス（レゾルシアルデヒド）はジヒド
ロキシベンズアルデヒドと金属（好ましくは銅）アセテ
ート１水和物との反応により、次の一般反応機構に従い
製造できる：本発明による新規なオルト、オルト５ジヒ
ドロキシアゾメチン黄色染料現像剤の２：１クロム錯化
合物の製造に含まれる合成についての詳細は以下の実施
例を参考にしてより良好に認識されるであろう。

例 １ この例は式２２の化合物の製造を例示するものであり、
特に３−（ｉ・５′−ジカルボメトキシフエニル）プロ
パノール（式２６）の製造に関する。

この代表的製造は次の反応機構に従う：２１三ツ頚フラ
スコにＮ２をゆつくり流通させて窒素雰囲気を維持しつ
つ、無水テトラヒドロフラン５４３ｄにジカルボメトキ
シフエニルプロピオン酸（式２４）６８．０８１（０．
２０８７モル）を加える。

ジカルボメトキシフエニルプロピオン酸は迅速に溶解す
る。この溶液を２０−２５℃でゆつくりかきまぜる。Ｎ
２の緩慢な流通を維持し且つ溶液を約２１℃の温度に維
持しながら、ボランメチルサルフアイド１８．４０ｔ（
０．２３モル）をよくかきまぜながら０．５時間にわた
つてゆつく ｌり加える。Ｎ２の緩慢な流通を続けなが
ら、混合物を約２１℃で４．５時間攪拌する。次に、メ
タノ★九ール３１５ｄを撹拌しながら徐々に加え、過剰
のホウ化水素を揮発性のホウ酸エステルに変える。混合
物を次にｆ過し、揮発性物を回転蒸発器上で高真空およ
び熱水浴を使用して蒸発させる。清明な黄色の粘性液６
４．５Ｖを生成する、これは直ちにＣＨＣｌ３およびメ
タノールに可溶の白色固体に結晶化する。得られた収率
は理論量の９８．７％である。例２ この例は式２２の化合物の製造、特に式２５（例１）の
化合物の製造を例示する。

この代表的方法は次の反応機構に従う：工程１ 次の成分を５１三ツ頚フラスコに入れる：混合物を５０
℃に加熱し溶液を得る。

次にピペリジン４０Ｔｎ１を加え、反応混合物を８０−
８５℃で２時間加熱し、次いでさらに３時間還流する。
溶液を冷却させ（一夜）、Ｈ２Ｏｌｌ，ｅ中に注ぎ入れ
、次に濃ＨＣｌｌｌでゆつくり酸性にし、ジメトキシ桂
皮酸生成物を生成し、生成物を沢過し、次に水洗する。
工程２ 次の成分を２ｆ！パール ピン（ＰａａｒｂＯｔｔｌｅ
）に入れる：ジメトキシ桂皮酸の水素吸収を理論的量が
吸収されるまで行なう。

触媒（Ｐｄ／ＢａＳＯ４）をｆ去し、溶液を活性炭で処
理し、次にストリツピングにより乾燥させ、ジメトキシ
ヒドロ桂皮酸を採取する。工程３ ２・５−ジメトキシヒドロ桂皮酸５．３ｋｇを４８％Ｈ
Ｂｒ溶液５１に溶解する。

反応混合物を還流させて１２０℃までの低沸点物質の全
てを留去する。還流は約３時間続ける。混合物を室温に
冷却させてから、沈殿を▲取し、水でよく洗う。工程４
Ｎａ０Ｈ７３０１のＨ２Ｏｌ２．５ｌ溶液を脱気し、窒
素で覆つて保持する。

次に工程３で形成されたラクトン７５０７をこれに加え
る。反応混合物を室温で２時間攪拌し、次に１０℃に冷
却させる。温度を１０℃に維持するに十分なゆつくりし
た速度でクロルギ酸メチル２．０ｋｇを加える。反応混
合物をさらに０．５時間攪拌してから、１０％ＨＣｌ溶
液１．８１でＰＨ２．Ｏに酸性化する。形成された油か
ら水をデカンテーシヨンにより除去し、油をゆつくり固
化させ（一夜）、ジカルボメトキシフエニルプロピオン
酸の粗生成物を得る。ジカルボメトキシフエニルプロピ
オン酸の粗生成物はこの第４工程の生成物２００７をリ
グロイン２１？．に溶解することにより精製する。溶液
を８０℃に加熱し、ベンゼン１１を加え、温度を８０℃
に維持しつつ粗生成物を溶解する。溶液を活性炭で処理
し、熱いまま沢過する。冷却すると純粋な生成物が沈殿
する。（最初に苦干の油が形成されるが、放置すると固
化する）。生成物を次にｆ取し、ヘキサンで洗う。例３ この例では式２０の化合物の製造を例示するものであり
、特に３−（２′・５′−ジカルボメトキシフエニル）
プロピル−ｐ−トンレートの製造に関する。

この例の出発物質として用いられている式２６の化合物
は、例２の方法によつて得られた式２５の化合物から例
１に示された方法によつて得られる。この代表的製造方
法は次の反応機構に従う：ジカルボメトキシフエニルプ
ロピオアルコール（式２５）６７．５ｔを２１フラスコ
中でピリジン１２２０ｍｔ中に室温で溶解する。

溶液を次にＯ℃に冷却する。溶液を攪拌し且つ温度を約
０℃に維持しながら、ｐ−トルエンスルホニルクロリド
８２．５ｆを固体として１部づつ加える。添加後に、混
合物をきつく密封して乾燥状態を保持して３℃で冷蔵庫
中に一夜保つ。反応混合物を次に、よくかきまぜ、冷却
させた稀ＨＣｌ水溶液（氷冷蒸留水７８００ｄ＋濃ＨＣ
ｌｌ．５２Ｏｄ）にこの混合物を加え、次に１．５−２
時間攪拌をつづけることにより、沈殿させる。

沈殿は最初油状であるが、攪拌およびすり混ぜにより次
第に固形になる。水をデカンテーシ ５ヨンにより除き
、冷稀ＨＣｌを再び加え、次に攪拌およびすり混ぜをさ
らに１．５−２時間続ける。白色固体を▲取し、水洗し
、次に室温で一夜空気乾燥させる。（生成物は室温以上
に決して加熱す★二ベきではない）生成物収量は白色固
体１００．７ｆ７であり、これは７５−７６℃の融点を
有し、塩化メチレンに可溶である。生成物は３℃または
それ以下の温度で貯蔵せねばならない。化合物の性質： 分子量：４６６．４９；分子式：ＳＯ９Ｃ２２Ｈ２６融
点：７５−７５．５℃；色および状態：白色固体 溶媒：塩化メチレン、ＣＨＣｌ３ 元素分析： 実測値：５６．８６％Ｃ；５．７２％Ｈ；６．７１％Ｓ
計算値：５６．６４％Ｃ；５．６２％Ｈ；６．８７％Ｓ
例４この例は式２１の化合物の製造を例示するものであ
り、特にビス（レゾルシアルデヒド）第二銅の製造に関
する。

この代表的製造方法は次の反応機構に従う：酢酸第二銅
１水和物１９．９７７（０．１モル）を５０％水性メタ
ノールの室温溶液に溶解し、溶液を吸引沢過し、痕跡の
不溶物を除去する。

２・４−ジヒドロキシベンズアルデヒド２７．６２ｙ（
０．２モル）を蒸気浴上で僅かに温めた５０％水性メタ
ノールに溶解し、溶液を室温に冷却させる。

酢酸第二銅１水和物のよくかきまぜた溶液にこの２・４
−ジヒドロキシベンズアルデヒド溶液を加える。

緑色固体がほとんどすぐに沈殿するが、攪拌を約１時間
室温で続ける。式２７ 生成物を▲取し、水で数回洗い、次にメタノーレで数回
洗い、最後にエーテルで数回洗う。

生成勿を６０℃で１時間乾燥させ、明るい緑色の固体３
１．０６Ｖを得る（理論収量の９１．９６％）。列５こ
の例は式１７の化合物の製造、特に２−ヒドロキシ−４
−〔３′（２″・５′Ｌジカルボメトキシフエニル）−
ｎ−プロポキシ〕ペンズアルデヒドの製造に関する。

この例示的製造方法は次の反応機構に従う：ビス（レゾ
ルシアルデヒド）第二銅（式２７）１６．９０Ｖをゆつ
くりと全体にＮ２が流通している１１？フラスコ中でヘ
キサメチルリン酸トリアミド１７０ＷＬｔに溶解する。

Ｎ２流通下室温で、５７％ＮａＨ／油混合物４６１１Ｖ
をよくかきまぜながら注意深く加える；僅かな発熱があ
り、Ｈ２発生によるいくらかの泡の発生がある。

攪拌を２．５時間続け、この時点で暗緑色溶液が得られ
る。この緑色溶液に、ヘキサメチルリン酸トリアミド１
８０ｄに溶解した３−（ジカルボメトキシフエニル）−
プロピル−ｐ−トンレート（式２６）４３．８４７を加
え、生成する溶液を室温でＮ２流通下に一夜攪拌する。
生成物を１０容量の冷い稀ＨＣｌ水溶液に沈殿させ、次
にエーテルと３回振り混ぜることにより油状混合物から
抽出する。最終のエーテル溶液をＮａ２ｃＯ３水溶液と
、次に水と振りまぜる。生成物を無水ＭｇＳＯ４で乾燥
させる。粘性の黄褐色半固体として生成物３３，４０ｙ
を得る（理論収量の８２．６０％）。例６ この例は式１９の化合物の製造、特に次式の化合物の製
造を例示するものである：この代表的製造方法は次の反
応機構に従う：磁気攪拌器、還流凝縮器および乾燥管を
備えた５００ｍ１フラスコで、２−ヒドロキシ−４−〔
３′（２１１−Ｊ−ジカルボメトキシフエニル）−ｎ−
プロピル〕ベンズアルデヒド２５．３７Ｖを還流してい
るメタノール１０２ｍ１に溶解する。

熱いメタノール３９ｄに溶解した４−ニトロ−２−アミ
ノフエノール９．６７ｒをこのベンズアルデヒド溶液に
加える。１分間より短い間に、非常に重い黄色沈殿が溶
液から出てくる。

攪拌および還流を２時間続ける。混合物を約０℃に冷却
し、黄色固体生成物をｆ取し、定重量に乾燥し、黄−オ
レンジ色の生成物２０．１８ｙを得る（理論収量の５９
，５％）。

”ヒ合物の性質：色および状態：黄−オレンジ色固体 溶媒：ＤＭＦ；ＤＭＳＯ；温いＴＨＦ；温いジオキサン
紫外線、可視（Ｕ．ｉｓｉｂｌｅ）：溶媒ＤＭＦλＭａ
ｘ４６Ｏｎｍεｍ？ ２６４００ ・１ｊ７ 本例は例６の生成物の２：１クロム錯化合物の冴造を例
示するものである。

この代表的製造は次）反応機構に従う：式３０の化合物
１９．７７７、 （ＣＨ３ＣＯＯ）３ＣｒＨ２０９．０４７、メチルセロ
ソルブ１８１ＴＩＬ１およびトリエチルアミン１１．１
１７を、磁気攪拌器、還流コンデンサーおよび乾燥管を
備えた三ツ頚フラスコに加える。

混合物を９５〜１００℃で１時間４５分間加熱攪拌し、
溶液を得る。溶液を次に１５−２０分還流する。溶液を
冷い稀ＨＣｌ水溶液２１中で攪拌することにより、反応
溶液を沈殿させる。

黄色固体生成物を沢取し、蒸留水で数回洗う。生成物の
収量は黄褐色固体１８．７８Ｖである（理論収量の８９
．５％）。化合物の性質． 色および状態：黄褐色固体 溶媒：メチルセロソルブ、ＤＭＦ．ＤＭＳＯ紫外線、可
視：溶媒λＭａｘ４４５ｎｍ εＭａｘ４ｌ５ＯＯ 例８ 本例は例７の２：１クロム錯化合物のジカルボメトキシ
基をジヒドロキシ基に変換し、次式の２：１クロム錯化
アゾメチン黄色染料現像剤を生成する方法を例示する：
この代表的方法は次の反応機構に従う： 式３０の２：１クロム錯化染料１８．００７をメチルセ
ロソルブ２００ｍ１に室温で溶解する。

この溶液にＮ２を泡立てて通し、脱気する。次に、Ｎ，
をゆつくり通すことにより脱気した５％ＨａＯＨ（水）
溶液２５０ｍ１をよくかきまぜながら徐々に加える。非
常に温和な発熱が生じる。ゆつくりしたＮ２の流通下に
溶液を４５分＋１５分間攪拌し、この間溶液を約５℃に
冷却させる。よく攪拌した冷い反応溶液に冷い１０％Ｈ
Ｃｌ（水）溶液（また脱気したもの）５００ｍ１をゆつ
くり加える。黄一黄褐色固体生成物が沈殿する。生成物
を沢取し、蒸留水で数回洗い、定重量に乾燥させる。生
成物収量は黄褐色固体１４．７９ｙである。化合物の性
質：分子量：９１５．７９分子式： ＣｒＮ４Ｏｌ５ｃ４４Ｈ３９ 色および状態：黄褐色固体 溶媒：メチルセロソルブ；ＣＭＦ；ＤＭＳＯ；稀水性ア
ルカリマゼンタ； （ Ｕ、可視：ＰＡ屋２０３６４：溶媒：メチルセロソ
ノレフ元素分析：生成物＋水和水２Ｈ２０ 実測値：５５．６８％Ｃ；４．５４％Ｈ；５．７３％Ｎ
；５．５１％Ｃｒ：１０，４５％ＡＳＨ計算値：５５．
５２％Ｃ；４，５５％Ｈ；５．８９％Ｎ；５．４６％Ｃ
ｒ次の例９は本発明の特に好適な２：１クロム錯化黄色
染料現像剤（式３２の２：ｌクロム錯化黄色染料現像剤
）と市販のフイルム単位に独占的に使用されている１：
１クロム錯化黄色染料現像剤（式５の１：１クロム錯化
染料現像剤）との性能特性を比較して示すものである。

比較は次のシアンおよびマゼンタ染料現像剤を含有する
多色感光要素を有する拡散転写フイルム単位で行なう：
シアン；また、例９に説明されている黄色染料現像剤層
を種々に変える以外は例９のフイルム単位の感光要素を
４ミル（１０１．６μ）のゼラチン下塗り不透明ポリエ
チレンテレフタレートフイルムベースに次の層を被覆す
ることにより作つた：１，ゼラチン中に分散されている
シアン色染料現像剤と２−フエニルベンズイミダゾール
（抗カブリ剤）よりなり、染料約５８〜／Ｆｔ２（０．
０９イ）、２−フエニルベンズイミダゾール約２２Ｔ９
／Ｆｔ２（０．０９イ）およびゼラチン約１１２η／Ｆ
ｔ２（０．０９イ）の被覆量で塗布されている層；２．
銀約８０〜／Ｆｔ２（０．０９イ）およびゼラチン約１
０４叩／Ｆｔ２（０．０９イ）被覆量で塗布されている
赤感性ゼラチンヨウ素臭化銀乳剤の層；３．共重合体約
４２８ｍ９／Ｆｔ２（０．０９イ）およびポリアクリル
アミド約２３η／Ｆｔ２（０．０９イ）の被覆量で塗布
されているブチルアクリレート、ジアセトンアクリルア
ミド、スチレンおよびメタアクリル酸の６０−３０−４
−６四元重合体およびポリアクリルアミドの層；４．染
料約６０η／Ｆｔ２（０．０９イ）、２−フエニルベン
ズイミド約２１ｗ９／Ｆｔ２（０．０９イ）およびゼラ
チン約４０Ｔｆ９／Ｆｔ２（０．０９Ｔｒ１）の被覆量
で塗布されている、ゼラチン中に分散されているマゼン
タ染料現像剤および２−フエニルベンズイミダゾールよ
りなる層；５．銀約３０ワ／Ｆｔ２（０．０９イ）およ
びゼラチン約４３η／Ｆｔ２（０．０９７ＴＩ）の被覆
量で塗布されている緑感性ゼラチンヨウ素臭化銀乳剤層
；６．共重合体約２３０７！９／Ｆｔ２（０．０９イ）
およびポリアクリルアミド約２０ｗ！９／Ｆｔ２（０，
０９ｗ１）の被覆量で塗布されている上記層３で使用し
た四元重合体とポリアクリルアミドとを含有する層；７
，例９に規定した被覆量で塗布されているゼラチン中に
分散された黄色染料現像剤および２ーフエニルベンズイ
ミダゾールの層：８．銀約１１０〜／Ｆｔ２（０．０９
イ）、およびゼラチン約５２〜／Ｆｔ２（０．０９イ）
の被覆量で塗布されている青感性ゼラチンヨウ素臭化銀
乳剤層；および９．カーボンブラツク約４η／Ｆｔ２お
よびゼラチン約４０ｗ１ｙ／Ｆｔ２（０．０９イ）を付
与する被覆量で塗布されているゼラチン中に分散された
カーボンブラツクの層。

例９のフイルム単位の受像要素は透明な４ミル（１０１
．６μ）のポリエチレンテレフタレートフイルムベース
に次の層を被覆することにより作つた：１．重合体酸層
として、約２５００〜／Ｆｔ２（０．０９イ）の被覆量
のポリエチレンの部分的ブチルエステル／無水マレイン
酸共重合体の層；２．約５００ワ／Ｆｔ２（０．０９イ
）の被覆量で、ブチルアクリレート、ジアセトンァクリ
ルァミド、スチレンおよびメタアクリル酸の６０３０−
４−６四元重合体とポリビニルアルコールとを約４０：
１の割合で含有するタイミング（Ｔｉｍｉｎｇ）層；３
．約３００Ｔｆ９／Ｆｔ２（０．０９ＴＩ）の被覆量で
ポリビニルアルコールとポリ−４−ビニルピリジンとの
２：１（重量による）混合物を含有する重合体受像層。

かくして形成された受像要素と感光要素とをその周囲の
端全体を不透明なテープで一緒に止め付〕（け、１体と
なつたフイルム単位を得ることができる。

水性アルカリ性処理溶液を保有する破裂しうる容器は感
圧性テープでこの要素の各々の主要端上の固定した位置
に据え付け、容器に適用された圧力がこの容器の端のシ
ールを破り、その内容物が受像層と感光要素のゼラチン
最外層との間に分配されうるようにする。例９の各フイ
ルム単位における水性アルカリ性処理組成物は次の成分
よりなる：かくして形成された一体化したフイルム単位
の感光要素は受像要素の透明支持体を通して露光でき、
処理組成物の層は１対の加圧用ロール間にフイルム単位
を通すことにより分配できる。

例９ 本例は２種のフイルム単位の染料安定度を比較するもの
であり、フイルム単位の１つは従来技術による１：１ク
ロム錯化黄色染料現像剤を含有するものであり、もう１
つは本発明による２：１クロム錯化黄色染料現像剤を含
有するものである。

第４図は染料安定度をグラフで示すものである。これら
２種のフイルム単位は前記のとおりに作つた多色感光要
素を有し、黄色染料現像剤層以外は実質的に同一であつ
た。第４図に２０６９一１４０で示されているフイルム
単位での黄色染料含有層は黄色染料現像剤約４６η／Ｆ
ｔ２（０．０９イ）、２−フエニルベンズイミダゾール
約１９．６７！９／Ｆｔ２（０．０９イ）およびゼラチ
ン約１８．１η／Ｆｔ２（０．０９イ）の被覆量で、ゼ
ラチン中に分散されている式３１の２：１クロム錯化黄
色染料現像剤および２−フエニルベンズイミダゾールを
含有する。第４図の２０６９−１３０で示されているフ
イルム単位は黄色染料現像剤約６７Ｔｎ９／Ｆｔ２（０
．０９イ）、フエニルベンズイミダゾール約１８Ｔｆ９
／Ｆｔ２（０．０９イ）およびゼラチン約３３Ｗ１９／
Ｆｔ２（０．０９イ）の被覆量で、式５の１：１クロム
錯化黄色染料現像剤、２−フエニルベンズイミダゾール
およびゼラチンを含有する黄色染料現像剤含有層を有し
た。各フイルム単位の黄色染料現像剤の被覆量が異なつ
ている〔４６ｗ９／Ｆｔ２（０．０９イ）対６７η／Ｆ
ｔ２（０．０９イ）］ことに気付くであろう。しかしな
がら、この差は故意のものであり、露光され、そして処
理された各フイルム単位にほぼ等しい黄光学濃度を付与
しうる各染料現像剤の被覆量を推定するために、各染料
現像剤の吸光係数（ＥｘｔｉｎｃｔｉＯｎｃＯｅｆｆｉ
ｃｉｅｎｔ）、分子量および分子構造のような因子を考
慮したことに基づいている。フイルム単位を黄色フイル
タ一を通して２メーターキヤンドル秒に露光し、次に各
フイルム単位を１対の加圧ロール間に通すことにより処
理し、かくして受像層と感光要素のゼラチン／カーボン
ブラツク最外層との間に処理組成物の層を約０．００２
８インチ（０．００７Ｃｆ！Ｌ）厚さで分配する。

このような露光条件下では、黄色染料だけが受像層に移
行し、処理された両フイルム単位は比較しうる黄色像を
有するようになる。処理されたフイルム単位は２４時間
室温に保持し、次に各単位をキセノン アーク ウエザ
ロメータ一（ＸｅｎＯｎＡｒｃＷｅａｔｈｅｒＯｍｅｔ
ｅｒ）に４０日間にわたつてさらし、次に各単位に保留
されている黄染料％を周期的に測定することにより、各
単位の染料安定性を測定した。

この４０日間の間のウエザロメータ一の光出力は７００
０ないし９０００フイートキヤンドルの範囲にあつた。
第４図には４０日間にわたつて得られたデータがグラフ
で示されており、これらのデータは本発明による２：１
クロム錯化黄色染料現像剤の改善された安定性能特性を
示している。前記記載から、本発明が当技術に、色およ
び安定性の点で望ましい程度の性能特性を有する新規な
黄色染料を提供するものであることが明白であるべきで
ある。

従つて、特許請求の範囲に定義されている本発明の精神
および範囲から逸脱することなく、本発明の好適な態様
を例示する目的で示された前記諸例の詳細において多く
の修正を行なうことができる。

【図面の簡単な説明】

第１ないし３図は露光および処理後の本発明による好適
なフイルム単位の基本的要素の配置を単純に図で示すも
のであり、第４図は例９で得られた染料の安定性を示す
データをそれぞれグラフで示すものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍは陽イオンを表わし、ｎ′は１ないし８の整
   数であり、そしてｍ′は１または２である）により表わ
   される２：１クロム錯化染料現像剤を組み合わせたハロ
   ゲン化銀乳剤層を有する感光性システムを含む写真フィ
   ルム単位。 ２ ２：１クロム錯化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物である特許請求の範囲第１項に記載の
   フィルム単位。