JPS5986663A - 補強性カ−ボンブラツク - Google Patents
補強性カ−ボンブラツクInfo
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- JPS5986663A JPS5986663A JP19602182A JP19602182A JPS5986663A JP S5986663 A JPS5986663 A JP S5986663A JP 19602182 A JP19602182 A JP 19602182A JP 19602182 A JP19602182 A JP 19602182A JP S5986663 A JPS5986663 A JP S5986663A
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- black
- elastomer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ゴムあるいけプラスチックなどのエラストマ
ー成分く配合して優れた反撥弾性を維持しつつ相対的に
高水準の硬度、引張り強さ等の強化性能を付与すること
ができる新規特性の補強性カーボンブラックに関する。
ー成分く配合して優れた反撥弾性を維持しつつ相対的に
高水準の硬度、引張り強さ等の強化性能を付与すること
ができる新規特性の補強性カーボンブラックに関する。
一般に、補強性カーボンブラックには具備特性に応じた
多様の品撞変あり２、その品種特性が補強性能を決定づ
ける主要な因子となることがら、通常、エラストマー成
分との配合に当っては目的用途に最も適合する品種特性
のカーボンブラックを選定使用する方法が採られている
。このうち、粒子径（または比表面積）およびストラフ
チア−は配合エラストマーの物性に影響を与える代表的
なカーボンブラックの性状特性で、前者はｔ子顕微鏡、
ＢＥＴ窒素吸着法あるいはよう素吸着法などＫよる測定
値が、後者はＤＢＰ吸油量がそれぞれの指標として用い
られている。ところが、配合エラストマーに硬度と反撥
弾性のような背反物性の付与が要求される用途に対し、
上記代表特性の調整のみによって性能目的を満足させる
ことは実質的に不可能に近い。この理由は硬度の増大に
ついては相対的に粒子径の小さいハード系品種のカーボ
ンブラックを選択するか配合量を多くすることによって
有効に対拠できるが、反面いずれの場合にも反撥弾性を
損う結果を招き、また単にストラフチア−を高めたソフ
ト系品種のカーボンブラック配合では、硬度の増大は図
れるものの反撥弾性についてはかなりの犠牲が強いられ
ることになるからである。
多様の品撞変あり２、その品種特性が補強性能を決定づ
ける主要な因子となることがら、通常、エラストマー成
分との配合に当っては目的用途に最も適合する品種特性
のカーボンブラックを選定使用する方法が採られている
。このうち、粒子径（または比表面積）およびストラフ
チア−は配合エラストマーの物性に影響を与える代表的
なカーボンブラックの性状特性で、前者はｔ子顕微鏡、
ＢＥＴ窒素吸着法あるいはよう素吸着法などＫよる測定
値が、後者はＤＢＰ吸油量がそれぞれの指標として用い
られている。ところが、配合エラストマーに硬度と反撥
弾性のような背反物性の付与が要求される用途に対し、
上記代表特性の調整のみによって性能目的を満足させる
ことは実質的に不可能に近い。この理由は硬度の増大に
ついては相対的に粒子径の小さいハード系品種のカーボ
ンブラックを選択するか配合量を多くすることによって
有効に対拠できるが、反面いずれの場合にも反撥弾性を
損う結果を招き、また単にストラフチア−を高めたソフ
ト系品種のカーボンブラック配合では、硬度の増大は図
れるものの反撥弾性についてはかなりの犠牲が強いられ
ることになるからである。
発明者らは、配合するカーボンブラックのコロイダル牛
ｆ性とエラストマー物性の関係について詳細かつ多角的
に研究を重ねた結果、粒子径が比較的大きいＭＡＦある
いはＦＥＦ級のソフト系領域に属するカーボンブラック
であっても、ストラフチア−が高くかつ基本粒子ならび
にその凝集体（Ａｇｇｒｅｇａｔθ）Ｋおけるストーク
スモード径（以下、「ＤＩＩＩｔモード径」という。）
の状態が特定の選択範囲内にある場合には、エラストマ
ーに好適な反撥弾性と相対的に高水準の強化性能を併せ
て付与することができる事実を確認した。
ｆ性とエラストマー物性の関係について詳細かつ多角的
に研究を重ねた結果、粒子径が比較的大きいＭＡＦある
いはＦＥＦ級のソフト系領域に属するカーボンブラック
であっても、ストラフチア−が高くかつ基本粒子ならび
にその凝集体（Ａｇｇｒｅｇａｔθ）Ｋおけるストーク
スモード径（以下、「ＤＩＩＩｔモード径」という。）
の状態が特定の選択範囲内にある場合には、エラストマ
ーに好適な反撥弾性と相対的に高水準の強化性能を併せ
て付与することができる事実を確認した。
本発明は、上記知見に基づいて開発された新規の補強性
カーボンブラックを提供するもので、その構成的特徴は
、Ｂ１１１Ｔ比表面積が３５〜６５ｄｌ、。
カーボンブラックを提供するもので、その構成的特徴は
、Ｂ１１１Ｔ比表面積が３５〜６５ｄｌ、。
の粒子径領域に位置するソフト系品種において、ＤＢＰ
吸油量１５０ｍｆｆ１／１００ｆ以上で、Ｄ６ｔモード
径（ｍμ）が（０，６（ＤＢＰ）−づ、９６（Ｎ、ＳＡ
）＋５００）式により得られる値以下の選択的特性を備
えるところＫある。
吸油量１５０ｍｆｆ１／１００ｆ以上で、Ｄ６ｔモード
径（ｍμ）が（０，６（ＤＢＰ）−づ、９６（Ｎ、ＳＡ
）＋５００）式により得られる値以下の選択的特性を備
えるところＫある。
本発明に適用されるカーボンブラックの各特性数値は、
以下の測定方法による値を用いる。
以下の測定方法による値を用いる。
（１）ＢＩＴ比表面積（Ｎ、ＳＡ）
ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−７８ “５ｔａｎｄａｒｄ
Ｍｅｔｈｏｄｓｏｆ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃａｒｂｏｎ
Ｂｌａｃｋ−８ｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａｂｙ Ｎｉｔｒ
ｏｇｅｎ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ” ＭｅｔｈｏｃＬ
ＣＩｃよる。この方法により測定した工ＲＢｉ５のＮ、
ＳＡは８０．３ｒｒ？／ｆである。
Ｍｅｔｈｏｄｓｏｆ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃａｒｂｏｎ
Ｂｌａｃｋ−８ｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａｂｙ Ｎｉｔｒ
ｏｇｅｎ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ” ＭｅｔｈｏｃＬ
ＣＩｃよる。この方法により測定した工ＲＢｉ５のＮ、
ＳＡは８０．３ｒｒ？／ｆである。
（ｊりＤＢＰ吸油量（ＤＢＰ）
Ｊ工８ Ｋ６２２１ （１９７５）ｌ’−ゴム用カーボ
ンブラックの試験方法Ｊ ６．１．２項の吸油量Ａ法に
よる。
ンブラックの試験方法Ｊ ６．１．２項の吸油量Ａ法に
よる。
（３）Ｄ日ｔモード径（Ｄｏｔ ）
Ｊ工Ｓ Ｋ６２２１（１９７５） ６．２．Ｉ Ｂ法に
より乾燥したのち精秤採取したカーボンブラック検体を
少量の界面活性剤（分散媒）を含む２０％エタノール水
溶液と混合してカーボンブラック濃度１００２７ｉの分
散液を作成し、超音波で十分に分散させて試料とする。
より乾燥したのち精秤採取したカーボンブラック検体を
少量の界面活性剤（分散媒）を含む２０％エタノール水
溶液と混合してカーボンブラック濃度１００２７ｉの分
散液を作成し、超音波で十分に分散させて試料とする。
ディスク・セントリフユージ装置（英国ＪＯ７ｅＢ Ｌ
ｏｅｂ１社ｌＩｉりを６００ＯｒｐｍのＮ１速度に設定
し、スピン液（２チグリセリン水溶液）を１０〜２０ｍ
１の範囲内で加えたのち１−のバッファー液（エタノー
ル水溶液）を注入する。
ｏｅｂ１社ｌＩｉりを６００ＯｒｐｍのＮ１速度に設定
し、スピン液（２チグリセリン水溶液）を１０〜２０ｍ
１の範囲内で加えたのち１−のバッファー液（エタノー
ル水溶液）を注入する。
ついで、試料液０．５〜ｌ、Ｑｍｆｆｉを注射器で加え
て遠心沈降を開始し、同時に記録計を作動させて光学的
に凝集体を分別記録し、そのヒストグラムを記録する。
て遠心沈降を開始し、同時に記録計を作動させて光学的
に凝集体を分別記録し、そのヒストグラムを記録する。
モード径は、凝集体のヒストグラムにおける最多頻度（
最大吸光度）のストークス相当径（ｍμ）とする。
最大吸光度）のストークス相当径（ｍμ）とする。
本発明を構成するカーボンブラック特性項目のし、通常
、配合物に反撥弾性を付与するために好適であるが、硬
度、引張り強さ等の面では有効に機能しない。本発明の
カーボンブラックは、上記粒径［ＪＩＫオイテ、ＤＢＰ
吸油−ｉ１１５０ｍｉ／１００ｆ以上およびＤｆｌｔモ
ード径（ｍｐ）が（ｏ、 ６ （ＤＢＰ）−３，９６（
Ｎ、８Ａ）＋５００）式により得られる値以下の選択的
特性を備えるもので、これら特性要件を全面的に満足す
ることにより粒径範囲相当の優れた反撥弾性を損うこと
なく相対的に高水準の硬度、引張り強さ等の強化性能付
与が可能となる。
、配合物に反撥弾性を付与するために好適であるが、硬
度、引張り強さ等の面では有効に機能しない。本発明の
カーボンブラックは、上記粒径［ＪＩＫオイテ、ＤＢＰ
吸油−ｉ１１５０ｍｉ／１００ｆ以上およびＤｆｌｔモ
ード径（ｍｐ）が（ｏ、 ６ （ＤＢＰ）−３，９６（
Ｎ、８Ａ）＋５００）式により得られる値以下の選択的
特性を備えるもので、これら特性要件を全面的に満足す
ることにより粒径範囲相当の優れた反撥弾性を損うこと
なく相対的に高水準の硬度、引張り強さ等の強化性能付
与が可能となる。
上記の選択的特性は、従来品種のカーボンブラックに比
べて、ストラフチア−の発達度合が著しいうえに粒径な
らひにストラフチア−水準における凝集体の分布状態が
シャープ化した独特のコロイダル特性を示しており該特
有のコロイダル！！！ｆ性が複合的に作用して粒径に見
合う良反撥弾性を維持する一方、相対的に高水準の硬度
ならびに引張り強さの増大化に効果的に機能する。
べて、ストラフチア−の発達度合が著しいうえに粒径な
らひにストラフチア−水準における凝集体の分布状態が
シャープ化した独特のコロイダル特性を示しており該特
有のコロイダル！！！ｆ性が複合的に作用して粒径に見
合う良反撥弾性を維持する一方、相対的に高水準の硬度
ならびに引張り強さの増大化に効果的に機能する。
したがって、ＤＢＰ吸油量が１５０ｍｆｆ１／１００ｒ
を下廻る場合には硬度の上昇が阻害され、またＤＢｔモ
ード径（ｍμ）が（０−６（ＤＢＰ）−３，９６（Ｈ，
ＳＡ） ＋ ３００ ）値を越える際には引張り強さの
低下を招き、いずれも目的を達成することができない。
を下廻る場合には硬度の上昇が阻害され、またＤＢｔモ
ード径（ｍμ）が（０−６（ＤＢＰ）−３，９６（Ｈ，
ＳＡ） ＋ ３００ ）値を越える際には引張り強さの
低下を招き、いずれも目的を達成することができない。
本発明のカーボンブラックは緩除に収斂、開拡する狭径
主反応域をもつ円筒炉を用い、燃料油と空気または酸素
を含む適宜な酸化剤とによる高温かつ高旋回流の燃焼ガ
ス中に原料油の霧化気流を軸方向に％に二段に分割して
噴入することＫより製造される。
主反応域をもつ円筒炉を用い、燃料油と空気または酸素
を含む適宜な酸化剤とによる高温かつ高旋回流の燃焼ガ
ス中に原料油の霧化気流を軸方向に％に二段に分割して
噴入することＫより製造される。
原料油にはタレオンート油、エチレンボトム油などの高
芳香族系重質油が用いられ、燃焼ガス流との急激な撹乱
接触とカーボンブラック中間生成状態における相互衝突
を増進させるため、高旋回の高温燃焼ガス流中忙細分化
した微粒子気流の状態で炉内に導入する。このため原料
油噴射ノズルは先端部に細かい多孔の噴出口を設けたチ
ップ部を備え、炉軸方向に進退可能な外筒ノズルとこれ
に挿着された伸縮目在な中軸筒ノズルからなる水冷式の
二重筒構造のものを用いて燃焼バーナーとは別に炉頭部
に挿着する。原料油は霧化用空気とともに外筒ノズルお
よび中軸筒ノズルの各多孔チップを介して二段階に分割
導入されるが、原料導入位置は外筒ノズルの進退と中軸
筒ノズルの伸縮により適宜変更することができる。
芳香族系重質油が用いられ、燃焼ガス流との急激な撹乱
接触とカーボンブラック中間生成状態における相互衝突
を増進させるため、高旋回の高温燃焼ガス流中忙細分化
した微粒子気流の状態で炉内に導入する。このため原料
油噴射ノズルは先端部に細かい多孔の噴出口を設けたチ
ップ部を備え、炉軸方向に進退可能な外筒ノズルとこれ
に挿着された伸縮目在な中軸筒ノズルからなる水冷式の
二重筒構造のものを用いて燃焼バーナーとは別に炉頭部
に挿着する。原料油は霧化用空気とともに外筒ノズルお
よび中軸筒ノズルの各多孔チップを介して二段階に分割
導入されるが、原料導入位置は外筒ノズルの進退と中軸
筒ノズルの伸縮により適宜変更することができる。
上記の＃造装置を用い、通常の方法により全供給空気量
と全原燃料油導入Ｍ；との比率を調節してＢＩＴ比表面
積３５〜６５ ｍ’／ ｆの粒子径領域をもつカーボン
ブラックを生成させるが、さらに燃焼用酸化剤の旋回力
をスワールｌＹ０．６０以上、燃料油の燃焼率１５０〜
！７０％、原料導入位置における燃焼ガスの流速を９０
ｍ／秒以上、反応生成ガスの炉内滞留時間を３００〜４
００ミリ秒に保持するなどの条件を設定することＫより
、本発明で特定した範囲のＤＢＰ吸油量、Ｄθｔモード
径の特性が付与される。
と全原燃料油導入Ｍ；との比率を調節してＢＩＴ比表面
積３５〜６５ ｍ’／ ｆの粒子径領域をもつカーボン
ブラックを生成させるが、さらに燃焼用酸化剤の旋回力
をスワールｌＹ０．６０以上、燃料油の燃焼率１５０〜
！７０％、原料導入位置における燃焼ガスの流速を９０
ｍ／秒以上、反応生成ガスの炉内滞留時間を３００〜４
００ミリ秒に保持するなどの条件を設定することＫより
、本発明で特定した範囲のＤＢＰ吸油量、Ｄθｔモード
径の特性が付与される。
本発明に係るカーボンブラックは常法により各種ゴムあ
るいけプラスチックなどのエラストマー成分に配合され
るが、得られる組成物は優れた反撥弾性と相対的に高水
準の硬度ならびに引張り強さを併有する。したがって、
高度のステラフネスならびに弾性が要求されるエラスト
マー工業部品の補強材として極めて有用である。
るいけプラスチックなどのエラストマー成分に配合され
るが、得られる組成物は優れた反撥弾性と相対的に高水
準の硬度ならびに引張り強さを併有する。したがって、
高度のステラフネスならびに弾性が要求されるエラスト
マー工業部品の補強材として極めて有用である。
実施例
下流部分が緩やかに収斂する燃焼室（内径７００ｎ１長
さ＋００（ｌＩｌ）が内径２００１ｆｆｉ、長さ４００
ｍ１の狭径部を介して開拡するテーパー状反応斌（長さ
９０００ｍｍ）Ｋ連続する耐火レンガ内張製の円筒構造
を有し、炉頭部に接線方向空気供給口を備えたウィンド
ボックスを、また後部反応室の下流域に位置変更しえる
クエンチノズルを各設置してなる反応炉において、炉頭
から炉中心軸に？ｊって水冷式二重筒ノズル構造の原料
油噴射ノズルを挿着し、その周辺に４本の燃焼バーナー
を同軸的に設置した。原料油噴射ノズルは外筒ノズル先
端チップ部に直径２，０朋の噴出孔が等間隔に１６個、
中軸筒ノズル先端チップ部には同直径の噴出孔が５個穿
設された構造のものを用い、上流側の原料油導入点（外
筒ノズルの噴出孔）が収斂部位に、また下流側原料油導
入点（中軸筒ノズルの噴出孔）は狭径部にそれぞれ位置
するように調整した。
さ＋００（ｌＩｌ）が内径２００１ｆｆｉ、長さ４００
ｍ１の狭径部を介して開拡するテーパー状反応斌（長さ
９０００ｍｍ）Ｋ連続する耐火レンガ内張製の円筒構造
を有し、炉頭部に接線方向空気供給口を備えたウィンド
ボックスを、また後部反応室の下流域に位置変更しえる
クエンチノズルを各設置してなる反応炉において、炉頭
から炉中心軸に？ｊって水冷式二重筒ノズル構造の原料
油噴射ノズルを挿着し、その周辺に４本の燃焼バーナー
を同軸的に設置した。原料油噴射ノズルは外筒ノズル先
端チップ部に直径２，０朋の噴出孔が等間隔に１６個、
中軸筒ノズル先端チップ部には同直径の噴出孔が５個穿
設された構造のものを用い、上流側の原料油導入点（外
筒ノズルの噴出孔）が収斂部位に、また下流側原料油導
入点（中軸筒ノズルの噴出孔）は狭径部にそれぞれ位置
するように調整した。
上記の反応炉により、表−ＩＫ示した発生条件を適用し
てＢＩＴ比表面積５５〜６５ｙ７／ｆの粒子径領域のソ
フト系カーボンブラックを製造した。
てＢＩＴ比表面積５５〜６５ｙ７／ｆの粒子径領域のソ
フト系カーボンブラックを製造した。
燃料油には、比重（１５７４℃）０．９０３．粘度（Ｃ
ｓｔ５０℃） ｔ ６．１ 、残炭分５．４１１．硫黄
分１．８％。
ｓｔ５０℃） ｔ ６．１ 、残炭分５．４１１．硫黄
分１．８％。
引火点９６℃の炭化水素油を用い、原料油は比重（１５
７４℃） １．０７０５．粘Ｉｆ（エングラ−、４０／
２０℃）２．１０．ベンゼン不溶分０．０３％、相関係
数（ＢＭＣ工）１４０．初期沸点１０３℃の高芳香族系
炭化水素油を用いた。
７４℃） １．０７０５．粘Ｉｆ（エングラ−、４０／
２０℃）２．１０．ベンゼン不溶分０．０３％、相関係
数（ＢＭＣ工）１４０．初期沸点１０３℃の高芳香族系
炭化水素油を用いた。
表−■
異性 水 下流側原料油導入位置における燃焼ガス流
速 ＊＊ 生成カーボンブラック含有ガスの水冷点までの滞
留時間 表−■に製造された各カーボンブラックの緒特性を市販
のＭＡ？ならびにＦＪＣＦ級ソフト系カーボンブラック
およびＩ ＲＢ Ｎａ ５カーボンブラツク試料と対比
して示した。
速 ＊＊ 生成カーボンブラック含有ガスの水冷点までの滞
留時間 表−■に製造された各カーボンブラックの緒特性を市販
のＭＡ？ならびにＦＪＣＦ級ソフト系カーボンブラック
およびＩ ＲＢ Ｎａ ５カーボンブラツク試料と対比
して示した。
表−…
異性 ＊ “ＢＲＡＳＴ Ｈ６” （東海カーボン
株製〕＊ ＊ “ ８ＫＡ８Ｔ ＥＩＯ”
〔同 ト 〕Ｒｕｎ ％４．５
は、本発明の特性要件を外れる性状を有するものであっ
た。
株製〕＊ ＊ “ ８ＫＡ８Ｔ ＥＩＯ”
〔同 ト 〕Ｒｕｎ ％４．５
は、本発明の特性要件を外れる性状を有するものであっ
た。
次に１表−Ｂの各種カーボンブラック試料を表−ＩＩＫ
示す配合比率でスチレンブタジェン系（８ＢＲ）の合成
ゴム成分に配合した。
示す配合比率でスチレンブタジェン系（８ＢＲ）の合成
ゴム成分に配合した。
表−１
異性 ＊ “ＪＳＲ１５００” 〔日本合成ゴム（株制
）表−■の配合物を１４５℃の温度で加硫処理して得た
ゴム組成物につき各種ゴム特性を測定した。
）表−■の配合物を１４５℃の温度で加硫処理して得た
ゴム組成物につき各種ゴム特性を測定した。
その結果を、表−Ｈのカーボンブラック試料に対応させ
て表−■に示した。
て表−■に示した。
表−■の結果から、本発明カーボンブラックを配合した
ゴム組成物（Ｒｕｎ宛１〜３）はＭＡＦあるいけＦＥＢ
’級配合ゴムと同等の高反撥弾性を有しながら相対的゛
に硬度ならびに引張り強さが増大しており、その他のゴ
ム物性も良好であることが判明する。なお、本発明の特
性要件を外れたカーボンブラック配合比較例（Ｒｕｎ１
４４．５）では硬度、引張り強さの増大効果は得られな
かった。
ゴム組成物（Ｒｕｎ宛１〜３）はＭＡＦあるいけＦＥＢ
’級配合ゴムと同等の高反撥弾性を有しながら相対的゛
に硬度ならびに引張り強さが増大しており、その他のゴ
ム物性も良好であることが判明する。なお、本発明の特
性要件を外れたカーボンブラック配合比較例（Ｒｕｎ１
４４．５）では硬度、引張り強さの増大効果は得られな
かった。
特許出願人 東海カーボン株式会社
代理人 弁理士 高 畑 正 也
Claims (1)
- ＩＥＴ比表面積が５５〜６５ｍ’／ｆの粒子径領域に位
置するソフト系品ｗｉにおいて、ＤＢＰ吸油量１５０ｍ
ｆｆ１／１００ｆ以上で、ｎｅｔモート径（ｍμ）がＬ
Ｏ，６（ＤＢＰ ）−３，９６（Ｎ、ＳＡ）＋３００
）弐により得られる値以下の選択的特性を有する補強性
カーボンブラック。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19602182A JPS5986663A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | 補強性カ−ボンブラツク |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19602182A JPS5986663A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | 補強性カ−ボンブラツク |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5986663A true JPS5986663A (ja) | 1984-05-18 |
| JPH0153903B2 JPH0153903B2 (ja) | 1989-11-16 |
Family
ID=16350897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19602182A Granted JPS5986663A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | 補強性カ−ボンブラツク |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5986663A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991017114A1 (en) * | 1990-05-08 | 1991-11-14 | Cabot Corporation | Carbon black and rubber composition containing same |
| JP2013227424A (ja) * | 2012-04-25 | 2013-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤ用ゴム組成物 |
| JP2013227387A (ja) * | 2012-04-24 | 2013-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤ用ゴム組成物 |
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-
1982
- 1982-11-10 JP JP19602182A patent/JPS5986663A/ja active Granted
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| JP2013227387A (ja) * | 2012-04-24 | 2013-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤ用ゴム組成物 |
| JP2013227424A (ja) * | 2012-04-25 | 2013-11-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤ用ゴム組成物 |
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| Publication number | Publication date |
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| JPH0153903B2 (ja) | 1989-11-16 |
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