JPS5984934A - 熱可塑性樹脂粒子およびその製造法 - Google Patents
熱可塑性樹脂粒子およびその製造法Info
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- JPS5984934A JPS5984934A JP18406183A JP18406183A JPS5984934A JP S5984934 A JPS5984934 A JP S5984934A JP 18406183 A JP18406183 A JP 18406183A JP 18406183 A JP18406183 A JP 18406183A JP S5984934 A JPS5984934 A JP S5984934A
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- Japan
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- maleic anhydride
- polymerization
- resin particles
- particles
- styrene
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、熱可塑性樹脂粒子およびその製造法に関す
る。
る。
更に詳しくはこの発明は、無水マレイン酸成分を１５〜
３０重量％含有する平均重合度５００以上のスチレン−
無水マレイン酸共重合樹脂粒子１３〜５０重量％と、該
粒子にビニル芳香族モノマーが実質的に吸収された状態
で重合せしめたビニル芳香族重合体８７〜５０重量％と
からなる熱可塑性樹脂粒子に、気状もしくは液状の発泡
剤が含有されてなる熱可塑性樹脂粒子；無水マレイン酸
成分を１５〜３０重量％含有する平均重合度５００以上
のスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂粒子１３〜５０
重量部を水性媒体中に懸濁させ、この懸濁液中にビニル
芳香族モノマー８７〜５０重量部を加えて前記粒子に実
質的に吸収させ、重合触媒の存在下重合しかつ重合中ま
たは重合完結後に発泡剤を添加することにより発泡可能
な熱可塑性樹脂粒子を得ることよりなる熱可塑性樹脂粒
子の製造法、に関する。
３０重量％含有する平均重合度５００以上のスチレン−
無水マレイン酸共重合樹脂粒子１３〜５０重量％と、該
粒子にビニル芳香族モノマーが実質的に吸収された状態
で重合せしめたビニル芳香族重合体８７〜５０重量％と
からなる熱可塑性樹脂粒子に、気状もしくは液状の発泡
剤が含有されてなる熱可塑性樹脂粒子；無水マレイン酸
成分を１５〜３０重量％含有する平均重合度５００以上
のスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂粒子１３〜５０
重量部を水性媒体中に懸濁させ、この懸濁液中にビニル
芳香族モノマー８７〜５０重量部を加えて前記粒子に実
質的に吸収させ、重合触媒の存在下重合しかつ重合中ま
たは重合完結後に発泡剤を添加することにより発泡可能
な熱可塑性樹脂粒子を得ることよりなる熱可塑性樹脂粒
子の製造法、に関する。
成形材料や発泡材料用の樹脂としてポリスチレン系樹脂
が用いられている。しかしながら、ポリスチレン系樹脂
は、熱変形温度が低くその使用には種々の制限があった
。
が用いられている。しかしながら、ポリスチレン系樹脂
は、熱変形温度が低くその使用には種々の制限があった
。
ポリスチレン系樹脂は、成形材料や発泡材料用の樹脂と
して広く用いられてはいるが熱変形温度が低く、耐熱性
の要求される用途に用いることはでき７よかった。
して広く用いられてはいるが熱変形温度が低く、耐熱性
の要求される用途に用いることはでき７よかった。
一万、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂は、一般に
熱変形温度が高いという特性を有する。しかし現在のと
ころマレイン酸成分を分子鎖に均一に分イ１させ、かつ
高分子のものにするには、その反応のコントロールは非
常に畑しく煩雑な手法が必沙であり高１曲なものに７′
Ｌもさる′？：得ｌρかった。
熱変形温度が高いという特性を有する。しかし現在のと
ころマレイン酸成分を分子鎖に均一に分イ１させ、かつ
高分子のものにするには、その反応のコントロールは非
常に畑しく煩雑な手法が必沙であり高１曲なものに７′
Ｌもさる′？：得ｌρかった。
更に、この共重合樹脂を用いて押出機にかけ、これを再
ベレット化した時に得られた杓ベレットは熱をかけると
収縮しやすいものであり、丑だシート状にしてこのシー
トを成形したとき、シート押出する際に延伸がかかり易
く非常に成形の難しいものであった。
ベレット化した時に得られた杓ベレットは熱をかけると
収縮しやすいものであり、丑だシート状にしてこのシー
トを成形したとき、シート押出する際に延伸がかかり易
く非常に成形の難しいものであった。
また、上記ベレットに発泡剤を含有させた発泡性の粒子
を用いて発泡成形した場合、成形条件の１１］の狭いも
のであった。
を用いて発泡成形した場合、成形条件の１１］の狭いも
のであった。
これを解決するためにこの共重合樹脂と流れ特性のよい
ポリスチレンとを機械的に混合することが考えられるが
、温度特性が異なり均一に混合することは困難であった
。
ポリスチレンとを機械的に混合することが考えられるが
、温度特性が異なり均一に混合することは困難であった
。
この発明の発明者らは上記のようｌよ問題点を解決する
ために鋭意検討の精米、無水マレイン酸成分の含量の比
較的大きいスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂粒子を
水中に）′ω上濁させ、この懸濁液中にビニル芳香族モ
ノマーを加えて前記粒子に吸収させ、重合触媒の存在下
重合して熱可塑性樹脂粒子とすることによつ１耐熱性に
優れ（例えは再ベレット化した場合熱による収縮が小さ
い）、またこの樹脂を用いてシート状にした場合でも良
好な成形性を示す熱可塑性樹脂粒子が得られること、更
に、前記熱可塑性樹脂粒子中に発泡剤を含有せしめるこ
とにより、発泡性、成形性、および耐熱性の優れた発泡
可能な熱可塑性樹脂粒子とすることができるのを見出し
この発明を完成した。
ために鋭意検討の精米、無水マレイン酸成分の含量の比
較的大きいスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂粒子を
水中に）′ω上濁させ、この懸濁液中にビニル芳香族モ
ノマーを加えて前記粒子に吸収させ、重合触媒の存在下
重合して熱可塑性樹脂粒子とすることによつ１耐熱性に
優れ（例えは再ベレット化した場合熱による収縮が小さ
い）、またこの樹脂を用いてシート状にした場合でも良
好な成形性を示す熱可塑性樹脂粒子が得られること、更
に、前記熱可塑性樹脂粒子中に発泡剤を含有せしめるこ
とにより、発泡性、成形性、および耐熱性の優れた発泡
可能な熱可塑性樹脂粒子とすることができるのを見出し
この発明を完成した。
この発明におけるスチレン−無水マレイン酸共重合樹脂
としては無水マレイン酸を１５〜３０重量％含有するも
のが用いられる。この共重合樹脂は、スチレンと無水マ
レイン酸とをこの分野で公知の方法で共重合させること
によって得られる。
としては無水マレイン酸を１５〜３０重量％含有するも
のが用いられる。この共重合樹脂は、スチレンと無水マ
レイン酸とをこの分野で公知の方法で共重合させること
によって得られる。
この共重合樹脂中の無水マレイン酸含量が１５ＭＪｔ％
以下では熱的性質の向上が期待され１１３０重量％を越
えるとビニル芳香族モノマーがスチレン−無水マレイン
酸共重合樹脂中に入りにくくなり好ましくない。またこ
の共重合樹脂としてはいわゆる高重合ｔＷのものが用い
られる。そしてその平均重合度は少なくとも約５００以
上のものが用いられる。平均重合度が５００以下のもの
を使用すると、得られる樹脂を成形して成形体としたと
きの機械的強度が低くなり好ましくない。
以下では熱的性質の向上が期待され１１３０重量％を越
えるとビニル芳香族モノマーがスチレン−無水マレイン
酸共重合樹脂中に入りにくくなり好ましくない。またこ
の共重合樹脂としてはいわゆる高重合ｔＷのものが用い
られる。そしてその平均重合度は少なくとも約５００以
上のものが用いられる。平均重合度が５００以下のもの
を使用すると、得られる樹脂を成形して成形体としたと
きの機械的強度が低くなり好ましくない。
これらの共重合樹脂には、所望の性７ダを改善ないし付
与するために少量の添加物が含まれていてもこの発明の
原料として用いることができる。例えばブタジェンゴム
等の合成ゴムズバ少量添加されれば１制偵Ｊ撃性が向上
するであろう。
与するために少量の添加物が含まれていてもこの発明の
原料として用いることができる。例えばブタジェンゴム
等の合成ゴムズバ少量添加されれば１制偵Ｊ撃性が向上
するであろう。
この発明では、スチレン−無水マレイン酸共車合圏脂は
ベレット状、・「１１平状、ノく−ル状等の形状の０．
１〜１Ｑ７１１ｆｆｌ程度の粒径のものが用いられる。
ベレット状、・「１１平状、ノく−ル状等の形状の０．
１〜１Ｑ７１１ｆｆｌ程度の粒径のものが用いられる。
この発明の方法では、壕ず、上記のスチレン−無水マレ
イン酸共重合樹脂粒子を水性媒体中に分散させる。この
場合通常は分１枚剤が用いられる。
イン酸共重合樹脂粒子を水性媒体中に分散させる。この
場合通常は分１枚剤が用いられる。
分散剤としては例えば部分鹸化ポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、カルボキシ
メチルセルローズ、メチルセルロース、ステアリン酸カ
ルシウム、エチレンビスステアロアミド等の有磯化合物
の他、ピロリン酸カルシウム、リン酸カル／ウム、炭酸
カルシウム。
ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、カルボキシ
メチルセルローズ、メチルセルロース、ステアリン酸カ
ルシウム、エチレンビスステアロアミド等の有磯化合物
の他、ピロリン酸カルシウム、リン酸カル／ウム、炭酸
カルシウム。
炭酸マグネシウム、リン酸マクネンウム、ビロリン酸マ
グネシウム、酸化マグネシウム等の水に難溶性の微粉末
から７寂る無磯化合物を挙げることができる。この発明
の方法において、懸濁剤として無機化合物ン用いる際に
は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの如き界面
活性剤を併用することが好捷しい。
グネシウム、酸化マグネシウム等の水に難溶性の微粉末
から７寂る無磯化合物を挙げることができる。この発明
の方法において、懸濁剤として無機化合物ン用いる際に
は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの如き界面
活性剤を併用することが好捷しい。
これらの分子ｉ（’剤は一般に水に対して０．０１ない
し５重量％添加して使用される。
し５重量％添加して使用される。
次に、上記懸濁液中にビニル芳香族モノマーを刀■える
。
。
この発明において用いられるビニル芳香族モノ−７−と
してはスチレン、α−メチルスチレン、エチルスチレン
、該置換クロロスチレン、核置換ブロモスチレン、ビニ
ルトルエン、ビニルキシレン。
してはスチレン、α−メチルスチレン、エチルスチレン
、該置換クロロスチレン、核置換ブロモスチレン、ビニ
ルトルエン、ビニルキシレン。
イングロビルキシレン等の単独または２種以上の混合物
であり、壕だ、これらのビニル芳眉族モノマーを５０重
量％以上含有するビニル芳香族モノマーと共重合可能ｌ
よ単耽体、列えばアクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、メチルアクリレート等との混合物であってもよい
。
であり、壕だ、これらのビニル芳眉族モノマーを５０重
量％以上含有するビニル芳香族モノマーと共重合可能ｌ
よ単耽体、列えばアクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート、メチルアクリレート等との混合物であってもよい
。
スチレン−無水マレイン酸共重合０１８１脂とビニル芳
香族モノマーとの使用這量比は、ビニル芳香族モノマー
１００改な部に対してスチレン−無水マレイン酸共重合
樹脂１０〜３５重量部とされる。
香族モノマーとの使用這量比は、ビニル芳香族モノマー
１００改な部に対してスチレン−無水マレイン酸共重合
樹脂１０〜３５重量部とされる。
次にこの分散液を重合触媒の存在下蒲濁状態で重合する
。この発明で使用する重合触媒としては、例えば、ペン
ゾイルパーオキサイド＋ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエ
ート、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサネート、Ｌｅｒｔ−プチル
パーオギザイド等の有１昶過酸化物、アゾビスイソブチ
ロニｌ−’Ｊル。
。この発明で使用する重合触媒としては、例えば、ペン
ゾイルパーオキサイド＋ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエ
ート、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサネート、Ｌｅｒｔ−プチル
パーオギザイド等の有１昶過酸化物、アゾビスイソブチ
ロニｌ−’Ｊル。
アゾビスジメチルバレロニトリル竹のアゾ１ヒ合物等が
使用できる。
使用できる。
重合触媒は、上記ビニル芳香族モノマーに溶解して用い
るか、または重合を阻害しないベンセン。
るか、または重合を阻害しないベンセン。
トルエン、キシレン等の溶剤に溶解して用いることもで
きる。
きる。
重合は６５〜９５°Ｃ１好ましくは約８０〜９０°Ｃ前
後の温度で、ＩＩＩ］熱Ｉ保拌することにより行ｌ！わ
れ、史に残存する極く小籠のモノマーを１２（Ｊ〜１４
０°Ｃで反応させて重合を完結させる。
後の温度で、ＩＩＩ］熱Ｉ保拌することにより行ｌ！わ
れ、史に残存する極く小籠のモノマーを１２（Ｊ〜１４
０°Ｃで反応させて重合を完結させる。
この発明で使用される発ｃ包剤としては易；ＳＩａ注の
発泡剤、即ち、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ
−ペンタン、ｉ−ペンタン、ｎ−ヘキサン等のＩＪ＝
肪７Ｎ炭化水素、ンクロペンクン、シクロヘキサン等の
環式脂肪族炭化水素、メチルクロライド、エチルクロラ
イド、ジクロロジフルオロメタン、クロロジフルオロメ
タン、トリクロロフルオロメタン等のハロゲン化炭化水
素を挙げることができる。これらの発泡剤は前記熱可塑
性樹脂粒子に対して一般に３〜４０ Ｎｇ％の割合で使
用される。また、トルエン、キシレン等の有機ｌ″ｄ剤
を少耽併用してもよい。
発泡剤、即ち、プロパン、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ｎ
−ペンタン、ｉ−ペンタン、ｎ−ヘキサン等のＩＪ＝
肪７Ｎ炭化水素、ンクロペンクン、シクロヘキサン等の
環式脂肪族炭化水素、メチルクロライド、エチルクロラ
イド、ジクロロジフルオロメタン、クロロジフルオロメ
タン、トリクロロフルオロメタン等のハロゲン化炭化水
素を挙げることができる。これらの発泡剤は前記熱可塑
性樹脂粒子に対して一般に３〜４０ Ｎｇ％の割合で使
用される。また、トルエン、キシレン等の有機ｌ″ｄ剤
を少耽併用してもよい。
発泡剤は、重合中または重合完結後のうち、いつ加えて
もよい。好１しくは重合完結後に生成粒子に含浸される
。発泡剤を重合完結後に熱可塑性樹脂粒子に含しするに
は、たとえばオートクレーブ中に懸濁剤を胤濁させた１
１“］１濁液中に熱可塑性（岡脂粒子を１９濁し、力１
斤Ａして発泡剤を圧入することにより行なわれる。
もよい。好１しくは重合完結後に生成粒子に含浸される
。発泡剤を重合完結後に熱可塑性樹脂粒子に含しするに
は、たとえばオートクレーブ中に懸濁剤を胤濁させた１
１“］１濁液中に熱可塑性（岡脂粒子を１９濁し、力１
斤Ａして発泡剤を圧入することにより行なわれる。
水性懸濁液にｆ史用される騙＋）局側は、前記熱可塑・
１−Ｌ樹脂粒子が発泡剤の含浸中に互いに結合または自
着するのを防止するために添加するものであって、分散
剤として前記した化合物や単に界面活性剤が用いられる
。
１−Ｌ樹脂粒子が発泡剤の含浸中に互いに結合または自
着するのを防止するために添加するものであって、分散
剤として前記した化合物や単に界面活性剤が用いられる
。
ＮｔＩ記のようにしてイ得られた発泡１イ１−熱度搾月
にもν１ｊ重粒子は、水から分離し、適亘洗浄、乾燥を
行なってから使用に供する。
にもν１ｊ重粒子は、水から分離し、適亘洗浄、乾燥を
行なってから使用に供する。
得られた熱可塑性樹脂は１１ｉｌＩ熱性に優れ（１！、
’！ｌえば内ペレット化した場合、熱による収縮が小さ
い）、このし」脂を用いてシート状にした場合でも成形
性が良好である。ことに成形した場合、発／民性、１（
汁名付に優れ、成形榮件の巾が広いという領徴を示す。
’！ｌえば内ペレット化した場合、熱による収縮が小さ
い）、このし」脂を用いてシート状にした場合でも成形
性が良好である。ことに成形した場合、発／民性、１（
汁名付に優れ、成形榮件の巾が広いという領徴を示す。
この発明の方法によれば、スチレン−ζ＋！＋：水マレ
イ水酸レイン酸共重合体の間隙に入ったビニル芳香族モ
ノマーが、その小さな間隙に入ったよ、を重合するので
このモノマーが重合して生成したビニル芳香鉄心合体の
分子とスチレン−無水マレイン酸共重合体分子とは、何
らかの物理的才たは化学的な相互作用によって吸引し合
っているものと考えられる。このことは、得られた発泡
性然可覗ｌ圭樹脂粒子が上記のような１憂れた性質を示
すことからも理解される。
イ水酸レイン酸共重合体の間隙に入ったビニル芳香族モ
ノマーが、その小さな間隙に入ったよ、を重合するので
このモノマーが重合して生成したビニル芳香鉄心合体の
分子とスチレン−無水マレイン酸共重合体分子とは、何
らかの物理的才たは化学的な相互作用によって吸引し合
っているものと考えられる。このことは、得られた発泡
性然可覗ｌ圭樹脂粒子が上記のような１憂れた性質を示
すことからも理解される。
次に実施例を挙げてこの発明を説明する。
実施例１
内容計５１の重合器に水２０００１７ 、 ’ｆｆ１分
解法ビロリン１唆マグネシウム４．８ ｆ 、 ドデ
シルベンゼンスルホン酸ゾトリウム２重暇％水溶／（ｔ
１０１および無水マレイン酸の官有量が２１重量％で
あるスチレン−無水マレイン酸共重合体粒子６００ｆを
投入し、８５°Ｃに昇温した。８５°ＣＫ維持しｉ！が
らベンゾイルパーオキサイド４．２ ｆ、 ｔ ｅ
ｒ ｔ−ブチルパーベンゾエート１．０ ｆ／ ヲ１Ｂ
ＩＩＩＩＦシたスチレンモノマー１４０Ｏｆを４時間を
要して簡下し、更に２時間８５°Ｃで維持した後１３０
’Ｏに昇温しで３時間保持し水冷却ｌ〜だ。ここでＩＭ
たｍｌ脂は臥化温度１１０Ｃであり、又、示差熱分析の
結果ポリスチレンとスチレン−無水マレイン酸共ホ合体
の各々のガラス転移点を示すピークが混在していた。
解法ビロリン１唆マグネシウム４．８ ｆ 、 ドデ
シルベンゼンスルホン酸ゾトリウム２重暇％水溶／（ｔ
１０１および無水マレイン酸の官有量が２１重量％で
あるスチレン−無水マレイン酸共重合体粒子６００ｆを
投入し、８５°Ｃに昇温した。８５°ＣＫ維持しｉ！が
らベンゾイルパーオキサイド４．２ ｆ、 ｔ ｅ
ｒ ｔ−ブチルパーベンゾエート１．０ ｆ／ ヲ１Ｂ
ＩＩＩＩＦシたスチレンモノマー１４０Ｏｆを４時間を
要して簡下し、更に２時間８５°Ｃで維持した後１３０
’Ｏに昇温しで３時間保持し水冷却ｌ〜だ。ここでＩＭ
たｍｌ脂は臥化温度１１０Ｃであり、又、示差熱分析の
結果ポリスチレンとスチレン−無水マレイン酸共ホ合体
の各々のガラス転移点を示すピークが混在していた。
実施例２
実ガ０１例１で得られた樹脂を” ’”ｔｉｙｆのスリ
ット苓・３穴有する金型よりストランド状態で押出し、
水冷却後ペレタイザーにて口径１’ ”ＡＩ ’長さ２
．．５ ｙｒｍのベレット状物を得た。／よ、？、この
ベレットを１５０°Ｃの恒温積に２４時間保存した所長
さ方向が１．８間に短縮していた。このベレツ＋−１２
０（ｌを内容積５１のオートクレーブに水２８ｏｏｙ、
−ｔｘ分解法ピロリン酸マグネシウム４．８ｆ、 ド
デシルベンゼンスルボン酸ナトリウム２％水溶液１０ｙ
、トルエン４８ｆと共に投入し、攪拌しながらブタン１
２０ｇを圧入した。８５°Ｃに昇温して２４時間維持し
た後、３０°Ｃ壕で冷却して発泡剤を含有したビーズを
得た。このビーズを６し浄、脱水、乾燥した後、１５°
Ｃで３日間保管し１００’Ｃのスチームで発泡し、た所
０．０３０ ｋｇ／ （Ｊの嵩密度を有する発泡粒子が
得られた。この発泡粒子を型内に２４時間放置した後金
型内にやや過剰に充填し成形した際、１．１に９１０Ａ
〜１．５ ｋｑ／ ｃｒｙ （ゲージ圧）のスチームで
比ｔ Ｏ，０２７ｋｇ／ ｃｄの良好な成形体が得られ
た。
ット苓・３穴有する金型よりストランド状態で押出し、
水冷却後ペレタイザーにて口径１’ ”ＡＩ ’長さ２
．．５ ｙｒｍのベレット状物を得た。／よ、？、この
ベレットを１５０°Ｃの恒温積に２４時間保存した所長
さ方向が１．８間に短縮していた。このベレツ＋−１２
０（ｌを内容積５１のオートクレーブに水２８ｏｏｙ、
−ｔｘ分解法ピロリン酸マグネシウム４．８ｆ、 ド
デシルベンゼンスルボン酸ナトリウム２％水溶液１０ｙ
、トルエン４８ｆと共に投入し、攪拌しながらブタン１
２０ｇを圧入した。８５°Ｃに昇温して２４時間維持し
た後、３０°Ｃ壕で冷却して発泡剤を含有したビーズを
得た。このビーズを６し浄、脱水、乾燥した後、１５°
Ｃで３日間保管し１００’Ｃのスチームで発泡し、た所
０．０３０ ｋｇ／ （Ｊの嵩密度を有する発泡粒子が
得られた。この発泡粒子を型内に２４時間放置した後金
型内にやや過剰に充填し成形した際、１．１に９１０Ａ
〜１．５ ｋｑ／ ｃｒｙ （ゲージ圧）のスチームで
比ｔ Ｏ，０２７ｋｇ／ ｃｄの良好な成形体が得られ
た。
比較例１
無水マレイン酸を６．２重量％含有するスチレン−無水
マレイン酸共重合体を実施例２と同様に口径１．５Ｍ／
長さ２．５ｍｍのペレット状物を得、同一条件下で発泡
剤を含有したビーズを発泡および成形したところ、１．
Ｏ／ｃｑ／ ｃｌ〜１．２ ｋＱ／ ｏＡ（ＤｒＨｎ
Ｕｊ内スチームモスチームな成形体が得られ、１，２１
ｃｇ／ｃＡ以上では表面層が溶融ないしは寸法収縮を示
し金型寸法に一致しない成形体であった。なお、１５０
°Ｃの１ｆ温槽で２４時間放置したところペレットは長
さ方向に１．４門に収縮していた。
マレイン酸共重合体を実施例２と同様に口径１．５Ｍ／
長さ２．５ｍｍのペレット状物を得、同一条件下で発泡
剤を含有したビーズを発泡および成形したところ、１．
Ｏ／ｃｑ／ ｃｌ〜１．２ ｋＱ／ ｏＡ（ＤｒＨｎ
Ｕｊ内スチームモスチームな成形体が得られ、１，２１
ｃｇ／ｃＡ以上では表面層が溶融ないしは寸法収縮を示
し金型寸法に一致しない成形体であった。なお、１５０
°Ｃの１ｆ温槽で２４時間放置したところペレットは長
さ方向に１．４門に収縮していた。
実施例３
内容績５１の重合器に水２０００ダ、復分）■理法ピロ
リン＋’＆マグオ、シウム４．８ｇ、 ドデシルベン
ゼンスルボン酸ナトリウムの２重量％水溶液１０ｆおよ
び無水マレイン酸の含有量が２１重嘴％であるスチレン
−熱水マレイン酸共重合体粒子３００ｇを投入し８５°
Ｃに昇温した。８５°Ｃに維持しながら、予めベンゾイ
ルパーオキサイド６．Ｏ（／、 ｔ ｅ ｒ’ｔ−ブ
チルパーペンゾエート１．７ｙをスチレンモノマー１７
０（ｌに溶解した溶液を８時間を要してン＋ｍ下し、更
に８５°Ｃの温度で２詩間維持した後、１３０°Ｃに昇
温して、このまま３時間保持した。その抜水で冷却して
生成した樹脂を取り出した。得られた樹脂の軟化温度は
１０５°Ｃであった。又示差熱分析の結果ポリスチレン
とスチレン−無水マレイン酸共重合体の各々のガラス転
移点を示すピークが混在していた。
リン＋’＆マグオ、シウム４．８ｇ、 ドデシルベン
ゼンスルボン酸ナトリウムの２重量％水溶液１０ｆおよ
び無水マレイン酸の含有量が２１重嘴％であるスチレン
−熱水マレイン酸共重合体粒子３００ｇを投入し８５°
Ｃに昇温した。８５°Ｃに維持しながら、予めベンゾイ
ルパーオキサイド６．Ｏ（／、 ｔ ｅ ｒ’ｔ−ブ
チルパーペンゾエート１．７ｙをスチレンモノマー１７
０（ｌに溶解した溶液を８時間を要してン＋ｍ下し、更
に８５°Ｃの温度で２詩間維持した後、１３０°Ｃに昇
温して、このまま３時間保持した。その抜水で冷却して
生成した樹脂を取り出した。得られた樹脂の軟化温度は
１０５°Ｃであった。又示差熱分析の結果ポリスチレン
とスチレン−無水マレイン酸共重合体の各々のガラス転
移点を示すピークが混在していた。
実施例
実施例１のうち無水マレイン酸の含有量が１６爪菅％で
あるスチレ／−無水マレイン１１β共正合体粒子（平均
重合度ｔｔｏｏ）ｖ使用した以外１ａＪ−条件下で反応
しｆこ。ここで得られた樹ｊ南の鉱化温度ば１０８’Ｃ
であつプこ。
あるスチレ／−無水マレイン１１β共正合体粒子（平均
重合度ｔｔｏｏ）ｖ使用した以外１ａＪ−条件下で反応
しｆこ。ここで得られた樹ｊ南の鉱化温度ば１０８’Ｃ
であつプこ。
代理人弁理士野７ＩＪ」信太郡
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、無水マレイン酸成分を１５〜３ＯＮ景％含有する平
均重合度５００以上のスチレン−無水マレイン酸共重合
樹脂粒子１３〜５０重景％と、該粒子にビニル芳香族モ
ノマーが実質的に吸収された状態で重合せしめたビニル
芳香族重合体８７〜５０重量％とからなる樹脂粒子に、
気状もしくは液状の発泡剤が含有されてなる熱可塑性樹
脂粒子。 ２、無水マレイン酸成分を１５〜３０重量％含有する平
均重合度５００以上のスチレン−無水マレイン酸共重合
樹脂粒子１３〜５０重量部を水性媒体中に懸濁させ、こ
の懸濁液中にビニル芳香族モノマー８７〜５０重量部を
加えて前記粒子に実質的に吸収させ、重合触媒の存在下
重合せしめ、その際発泡剤を重合中または重合完結後に
添加することにより発泡性熱可塑性臣１脂粒子を得るこ
とを特徴とする発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18406183A JPS5984934A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 熱可塑性樹脂粒子およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18406183A JPS5984934A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 熱可塑性樹脂粒子およびその製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2093379A Division JPS5915131B2 (ja) | 1979-02-24 | 1979-02-24 | 熱可塑性樹脂粒子の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5984934A true JPS5984934A (ja) | 1984-05-16 |
| JPS6140701B2 JPS6140701B2 (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=16146688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18406183A Granted JPS5984934A (ja) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | 熱可塑性樹脂粒子およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5984934A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH048355U (ja) * | 1990-05-11 | 1992-01-24 |
-
1983
- 1983-09-30 JP JP18406183A patent/JPS5984934A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6140701B2 (ja) | 1986-09-10 |
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