JPS5984894A - ジホスホン酸エステルの製造方法 - Google Patents

ジホスホン酸エステルの製造方法

Info

Publication number
JPS5984894A
JPS5984894A JP58189429A JP18942983A JPS5984894A JP S5984894 A JPS5984894 A JP S5984894A JP 58189429 A JP58189429 A JP 58189429A JP 18942983 A JP18942983 A JP 18942983A JP S5984894 A JPS5984894 A JP S5984894A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
ppm
salt
multiplet
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP58189429A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6352040B2 (ja
Inventor
ジヨルジユ・ステユルツ
チエリ・パンセ
ジヤン−クロ−ド・ゴ−チエ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Societe National Elf Aquitaine
Original Assignee
Societe National Elf Aquitaine
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Societe National Elf Aquitaine filed Critical Societe National Elf Aquitaine
Publication of JPS5984894A publication Critical patent/JPS5984894A/ja
Publication of JPS6352040B2 publication Critical patent/JPS6352040B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4025—Esters of poly(thio)phosphonic acids
    • C07F9/4028—Esters of poly(thio)phosphonic acids containing no further substituents than -PO3H2 groups in free or esterified form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4025—Esters of poly(thio)phosphonic acids
    • C07F9/4028—Esters of poly(thio)phosphonic acids containing no further substituents than -PO3H2 groups in free or esterified form
    • C07F9/4031—Acyclic unsaturated derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
    • C22B3/386—Polyphosphoric oxyacids, or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B60/00—Obtaining metals of atomic number 87 or higher, i.e. radioactive metals
    • C22B60/02—Obtaining thorium, uranium, or other actinides
    • C22B60/0204—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium
    • C22B60/0217—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes
    • C22B60/0252—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes treatment or purification of solutions or of liquors or of slurries
    • C22B60/026—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes treatment or purification of solutions or of liquors or of slurries liquid-liquid extraction with or without dissolution in organic solvents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジー及びトリーホスホン酸化合物群、特に２
個のリン原子が炭化水素基により結合されているような
市のジエステルの製造方法に関する。
多種のホスホン酸塩及びジホスホン酸塩類が産業上知ら
れており、多岐の用途に用いられている。この点につき
、リンに直接結合された有機基がケタール、アセタール
又はジヒドロキシルー含有基であるようなホスホン酸塩
類をベースとした湿潤剤、乳化剤及び軟化剤が知られて
いる。セルローズ及び種々の重合体の難燃剤としても有
用なこれらの製品がフランス特許第１４５９０４９号明
細書に記載されている。酸化防止剤ホスホン酸塩類が公
告フランス特ｄ１：出願第２０４８４９．３号の主題で
あり、またフランス特許第２２６８８００号明細書によ
ればジホスホン酸塩類が重合体類の酸化防止剤及び安定
剤として提案されている。米国特許第３２２０９８９号
及びフランス特許第２１８４７０６号明細書によれば、
・ポリホスホン酸塩及びジホスホン酸塩類が種々の樹脂
組成物の成分を成している。
他方、イオウ含有ホスホン酸塩類全ベースとしたあらゆ
る範囲にわたる殺虫剤が商業的に、特に’　Ｄｅｍｅｐ
ｈｏｎ“の商品名で入手可能となっている。成る種のジ
ホスホン酸塩類のもう−っの興味ある用途は、重金属類
の錯化にある。キレート剤としてのこの用途は、例えば
米国特許第２５９９８０７号及び第２６０９３９０号明
細書に示されている。留意すべきは、今日まで使用され
ているジホスホン酸類の誘導体においては、２個のリン
原子間の結合が酸素及び／又はイオウの媒介物を通して
形成されており、これが問題化合物に成る種の安定性の
欠如が認めらオ↓る原因となっているということである
。
これら化合物が広範な用途を有することより見ると、よ
り安定したジホスホン酸塩類を発見することは興味深い
ことである。このことが、本発明に到った研究の目的で
あった。Ｐ原子が炭化水素基により結合されているエス
テル化されたジホスホン酸類は、従来技術に従う他の相
当化合物類に比較して、安定性がより秀れているという
利点を有する。これらの酸類は、ホスホン酸塩類の既知
の種々広範な利用法によく適している。特に１１（金属
類のキレート剤として、また成る種の金属、例えばウラ
ニウム及びそれの組合わせ相手となっている金属類、例
えばニッケル及びイｍの金属類を、しれ５の釜１’ｉ川
を含有する物質から抽出する抽出剤として、有用なもの
である。
本発明は、２個のＰ原子を結合している炭化水素鎖が少
なくも１個の二重結合及万／又は第３のホスホン酸基を
有するようなジホスホン酸エステルが、上述した用途に
特に適しているという事実をこの技術分野において始め
て確認したことの結果成されたものである。
本発明により製造される化合物は新規化合物を含み次の
一般式にて示ｒれる。
０　　　　　　０ 上式中、Ａは好ましくは不飽和であって、特には脂肪族
、環式脂肪族、アリール又はアルカリール基であり得る
炭化水素基又は炭素原子の１個が次の一般式で示される
基のリン原子に結合されている炭化水素基を示す。
Ｉ七″Ｏ−Ｐ　　−ＯＲ”　　　　　　　　　Ｉｔ１１
′ 換言すれば、本発明による化合物は不飽和基Ａを有する
ゝジホスホン酸エステル、１ＩｌｔトＩＪホスホン酸エ
ステルである。
」二記一般式・ｌ及びＵにおいて、Ｒ，Ｒ’及びＲ″は
向−又は皮なったものであることが出来、一般的にＣ１
〜Ｃ２０の脂肪族、脂環族、アリール又はアルカリール
である。これらの基は部分的に水素原子又は他のカチオ
ンで置換されていてもよい。
ホスホン酸基１１を有しない時、基ＡはＣ１〜Ｃ２０で
あることが望ましく、好ましくはＣ３〜Ｃ６である。こ
の基！ｆ　、例えば次のようなアルキレニル基である。
ＣＨ＝ＣＨＣＨ２、−ＣＨ２Ｃ、ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ
２ｅｔｃ。
１ ＣＨ２ また、所望により置換されていてもよいフェニレン基或
いは置換基を有し又は有さないシクロペンテニル又はシ
クロヘキセニル基より成ってもよい。
基Ｒは通常少なくも２個の炭素原子を有し、−・般的に
Ｃ４〜Ｃ２ｏ１好ましくはＣ６〜ＣＩ８のアルキル基で
ある。これらの基Ｒはまたフェニル、トリル、キシリル
、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル
、ジエチルフェニル、シフロピルフェニル、ジブチルフ
ェニル、ヘキシルフェニル、ドデシルフェニル、ペンタ
シクロヘキシル、ヘキサシクロヘキシル又はその他の基
である。なおここに列記するのは単に例示のためのみで
ある。
好ましいジホスホン酸化合物は、Ｒ’＝ＩＩである酸ジ
エステル類である。これらは基Ａ及びＲの性質により物
性、特に融点及び沸点が変化する。それ故、基Ａ及びＲ
の性質を適宜選択することにより、与えられた用途に適
した化合物を見つけ出すことが常に可能なわけである。
本発明により製造されるトリホスホン酸化合物は、基Ａ
が基Ｒを含む時の前記一般式Ｉから誘導されるもので、
次の一般式により示し得るものである。
なお、この一般式中Ａ′は３価の炭化水素基、例えば脂
肪族、脂環族、アリール又はアルカリール基を示し、Ｉ
ｔは炭化水素基、例えば脂肪族、脂環族、アリール又は
アルカリール基、更に詳細にはＣ１〜ＣＩ８のアルキル
基、特に低級アルキル基、即ちＣ，−ｃ４の低級アルキ
ル基である。
基Ｒはまた水累原子であってもよい。基Ｒ′は水素゛原
子、カチオン特にアルカリ金属、アンモニウム又は第４
級アンモニウム基或いは基Ｒと同様な又は異った炭化水
素基であってよい。Ｒ″もまた脂肪族、環式脂肪族、ア
リール又はアルカリール炭化水素基であり、Ｒ及びＲ′
と同−又は異なることが出来る。特には、Ｒ″はＣ４〜
Ｃ２０のアルキル基であることが有利であり、好ましく
はＣ６〜ＣＩｌ＋のアルキル基である。
Ａ′は炭素原子数に制限はないが、最も興味ある化合物
は小さいＡ′基、特にＣ１〜Ｃ６を含むＡ′基を有する
ものである。
また、本発明により製造されるトリホスホン酸エステル
は、Ｒ，Ｒ’及びＲ″が炭化水素基である時、ヘキサエ
ステルであり得る。Ｒ″がＨである時には二酸−テトラ
エステルであり、またＲ′がカチオンである場合にはテ
トラエステル−ジー塩である。
基Ａ’、Ｒ，Ｒ’及びＲ”の性質によっては、化合物は
液体又は固体であることが出来、所望用途毎に適当なト
リホスホン酸塩を選択することがＲがメチル、Ｒ′がＮ
ａカチオンかつＩｔ″がｎ−オクチルであればそれは固
体であるＯ 本発明の特に好ましい特徴によれば、本発明化合物のリ
ン原子のそれぞれが炭化水素基Ａ′の炭素原子に結合さ
れている。
本発明の製造方法によれば、前記一般式１（但しＲ’＝
Ｈ）に関し、分子のリン原子のそれぞれにおいて、１つ
の一０ＣＨ３基を所望の−（ＪＲ基で置換する一方、第
２番目の一０ＣＲ３基を一〇Ｈに加水分解することによ
り対応ジホスホン酸テトラメチルエステル全反応させる
ことより成る。この成分置換を遂行するため、次の３連
続工程が実施例 （Ｄ　　ジメチルエステルジー塩を形成させるための、
弱塩基、好ましくはアミンによる出発原料化合物（下記
一般式■）の処理 （ｉｉ　）　　　基Ｒ６−使用した塩基のカチオンと置
換するだめの、炭化水素基Ｒのノ・ロゲン化物とジー塩
との反応 （ｉｉｉ）　　２個の一０Ｃ１１３基の加水分解作業の
１共体例をあげれば、これらの工程は次の反応式（１）
〜（３）により例示することが出来る。
■ｖ ■ 上記反応（１）は、無水溶媒、例えばアルコール中、温
度約５０℃乃至１００℃にて攪拌下数時間にわたり行わ
れる。利用する塩基（Ｖ）は弱性のもの、即ちイオン解
離定数が１０４を超えないもの、好ま、シ＜は１０−４
乃至１０−６の範囲のものとすべきである。ここでのＦ
Ｊ的のためにはアミン類が特に適しており、第４級アン
モニウムジー塩（Ｖｌ）を生成せしめる。それ故、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル及びヘキシル−アミ
ンｐ、相当ジ　及びトリーアミン類、ベンジルアミン類
、エタ／−ルアミノ類等が使用し得る。
上記反応（１）に示され、２５℃における解離定数５．
２７　Ｘ　１０−５を有するトリメチル−アミン（Ｖ）
が、化学的にもまた経済上からも特に適している。
式（■゛）で示される第４級アンモニウム塩類は、丁 本発明に従う製造方法において中間体の役割を果す新規
な化学製品であることは注目されるべきである。従って
、同、塩類は本発明の１部を成すものである。それらは
高い生成率で得ることが出来るのであるが、具体的には
、 Ａが−ＣＨ２ＣＨ２−である時、９０％Ａが−ＣＨ２−
ＣＨ−である時、８５％であり、また■ ＣＨ３ Ａが−ＣＨ２Ｃ−である時は９０％ １ １１２ Ａが−ＣＨ２ＣＨ＝　ＣＨ−である時、７０％である。
この新規な製造方法は、Ａが不飽和であるような化合物
の製造にも、またＡが飽和であるような化合物の製造に
も共に適していることが理解されよう。
上記反応（２）において、反応又は工程（１）にて１収
されたテトラメチル−アンモニラへ塩（Ｖｌ）は、好ま
しくは沸点５０℃から１００℃の溶媒中に取り出される
。この溶媒は処理される塩に対し化学的に不活性のもの
でなければならないことは明らかである。中性極性溶媒
が利用されるのであるが、それらは例えばジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホ
トリアミド、アセトニトリル等である。この溶液にわず
かに過量のハロゲン化物、特にＲの塩化物又は臭化物、
即ち上記反応（２）の例におけるＲＢｒを加える。沸点
８１６℃を有するアセトニトリルが特に適している。混
合物は還流下に数時間、一般的には４乃至１０時間、第
４級アンモニフム、、＋ｊ　ノ、”　、ニア・（’＋ｉ
　物が沈澱するまで加熱される。
最後に、混合されたジ−エステル（■）は、工程（３）
において力ｌ水分解を受けるため・使用された溶媒中で
溶液より分離される。
反応（３）は基本的には加水分解であるが、それに先行
して、分子（■）に存在する各−ＣＨ３基をカチオン特
にアルカリ金属又はアルカリ土類金属で置換した金属塩
を生成する反応を実施することが好ましい。このため、
充分な量の沃化物、例えば沃化Ｎａ又は沃化Ｋをも同時
に溶解する適当な溶媒に化合物（■）を溶解する。
上のようにして形成されたナトリウム又はカリウム塩が
沈澱すると、所望のジホスホン酸（１）へと進行させる
ために酸で洗う充分な準備が出来たことになる。１゛、
テに有利な結果がＮａＩのアセトン溶液により得られる
のであるが、同溶液は混合ジエステル（■）と共に数時
間還流下に保たれる。得られた沈澱物はアセトンで洗わ
れ、次いで塩酸により処理され、ナトリウム誘導体が酸
（１）に変えられる。
本発明製造方法における出発原料、即ちジホスホン酸テ
トラメチル（■）に関しては、それ自体は既知のいずれ
かの方法により合成し得るものである。
弐■にて示されるトリホスホン酸化合物は、本発明に従
い、２個のＰ原子が不飽和基Ａ　（１）により結合され
ているジホスホン酸化合物より得ることが可能である。
この反応は、次記の例により示されるが、ここにおいて
出発原料の２個のリン原子間の結合は、エチレン性不飽
和より成るアリル基、〜ＣＨ−ＣＨＣＨ２−により形成
されている。
（■）（■） Ｉ也″ＯＯＨ２ （ＩＸ） 生成された誘導体（ＩＸ）について、そのす）　ＩＪウ
ムと結合している部分は、 ０　０−ｐ　（ＯＨ２）２ にて示されるが、酸ＶＩＥ化されるとこれは次式のよう
に所望のトリボスホン酸塩を生成する。
Ｒ′０００Ｒ″ （Ｘ） 出発原料化合物（１）が、−ＣＨ３基の代わりに他の基
又はヒドロキシル基を有し、またアリル架橋の代りにい
ずれか他の反応性不飽和基を有し得ることが理解されよ
う。このように、トリホスホン酸エステルが対応ジホス
ホン酸エステルから生成し得るのである。実際的な観点
からは、ジホスホン酸テトラメチルが工業的により入手
し易いことに留意すべきである。
本発明の１局面に従えば、トリホスホン酸エステル（Ｘ
）から出発して、対応する金属ジー塩が得られるが、こ
れは塩鮮の作用によるもので、ここにおいてＭは金属原
子、更に詳細にはアルカリ金属、アルカリ土金属又はＺ
ｎ或いはアンモニア性力チオ、ン、即ちＮ１（４又はア
ミン、またＹはアニオン、詳細にはハロゲン化物、硫酸
塩、亜硫酸塩、酢酸塩等である。
この反応は、肝のイオン化が水中におけるよりも軽度な
有機溶媒中にて行われるのであるが、次のように示され
るものである。
○Ｏ Ｍがす）　ＩＪウムである場合が実際上最も有利である
。反応は５０℃〜１００℃において、好ましくは溶媒中
還流−トに数時間行うことにより最もよく進行する。
得られたジー塩（ＸＩ）がＲ′の代りに金属カチオンＭ
を有する、前記式■の物質である。Ｒ′がＨ原子である
対応二酸′＼と進めるには、ジー塩（ｘＩ）を加水分解
Ｊれば光分であり、これは酸の水溶液、例えばＨＣＩ又
はＨ２ＳＯ４で処理することにより実施することが出来
る。二酸？直接的に得るには、メトキシ基のみを攻める
酸性加水分解を行うことが可能である。この加水分解は
、例えば希釈ＨＣｌ　％　Ｈ３ＰＯ４又はＨ２Ｓ　０４
を利用することにより又は第３アミン、詳細にはトリメ
チ卯アミンの作用により実施する。
更に強度の酸加水分ｊイによれば、四酸、即ちＲ及びＲ
′が水素原子である生成品が得られる。
以Ｆ、本発明を実施例により説明するが、これら実施例
は何ら本発明の範囲を制限する意味のものではない。
実施例１ 造 Ａがエチレン基−ＣＨ２ＣＨ２−である式（ＩＶ）のジ
ホスホン酸テトラブチル０．５モルを１ｔのオートクレ
ーブの中に導入した。トリメチルアミン１３モル、即ち
３０％過剰と無水メタノール／１００　ｍｌを加えた。
反応は８０℃で１５時間攪拌して行なった。冷却後、メ
タノールを減圧下で除去し、生成した結晶を回収した。
生成物はアセトンから［す結晶し、ｒ過によって分離し
た。乾燥後（収率−９０％）、内部補償としてテトラメ
チルシランを使ってＪｅｏｌ　Ｃ６０ＨＬ装置に記録し
、たＮＭＲスペクトルは次の結果を示した。
０　　　　　　　０ ＩＩ　　　　　　　　　　　　ＩＩ Ａ＝ＣＨ□−ＣＨ２−（ＣＩ＋３）４Ｎ　ＯＰ　　ＣＨ
２ＣＨ２Ｐ−０−Ｎ　（ＣＨ３）４１　　　ｂ　　１　
　　　　　ａ ＣＨ３００ＣＨａ δ）１．ａ　＝　３．２　ｐ　ｐｍシングレット（２４
Ｈ）δＨｂ　＝　１．７２　ｐｐｍダブレット・（４Ｈ
）　ＪＨｂ　−Ｐ　＝　９．５　ＨｚδＨｅ　＝　３．
５２　ｐｐｍダブレット（６１（）　　ＪＨｃ　−Ｐ　
＝　１０．５　Ｈｚ実施例２ Ａが−ＣＨ２−Ｃ−基であるテトラメチル−アン１１−
’□ Ｃ１１゜ モニウムジー塩（■） 」二記Ａの基を有する式（ＩＶ）のジホスホン酸塩を用
いて実施例１と同じ操作を行なった。収率は９０％であ
り、ＮＭＲスペクトルは下記のとおりであった。
融点＝２５８℃ Ｈ２ｄ δＨａ　＝　３．２７５　ｐｐｍシングレット（２月１
）δＨｂ　＝　３．５５　ｐｐｍダブレット（３Ｈ）　
ＪＰＨｂ−０，５ｆ（ｚδＨｅ　＝　２．２　ｐｐｍと
２．８５ｐｐｍの間、マルチレット（２１１）δＨｄ　
＝　５．６　ｐｐｍと６．５ｐｐｍの間、大きい吸収（
２Ｈ）δＨｅ　＝　３．６５１１１Ｐ”ダブレット（３
Ｈ）　ＪＰＨｅ−１０，５Ｈｚ実施例３ 実施例１および２の技術にしたがい、基Ａが−ＣＨ２−
ＣＨ＝　ＣＨ−のジホスホン酸テトラメチルを使った。
収率は７０％であった。ＮＭＩ’ｔの結果は次のとおり
である。
３）４ δＨａ　＝　３．２２５ｐｐｍシングレット（２４Ｈ）
δＨｂ　＝　３．５２ｐｐｍダブレット（３Ｈ）　ＪＰ
Ｈｂ　＝　１０．５ＨｚδＨｅ　＝　２．４ｐｐｍと３
ｐｐｍの間、大きい吸収（２Ｈ）δＨｄ　＋　Ｈｅ　＝
　５．４　ｐ　ｐｍと６．５　ｐ　ｐｍの間、大きい吸
収（２Ｈ）δＨｆ　＝　３．５５ｐｐｍダブレット（３
Ｈ）　ＪＰＨｆ　＝　１０．５Ｈ７゜実施例４ テトラメチル　アンモニウム−塩（■）から式■の混合
ジホスホン酸塩への変換 テＨ。
ジー塩はＡが−ＣＨ２Ｃ−である実施例２のものを使っ
た。テトラメチル−アンモニウム４ｏ、ｔモルと臭化２
−エチルヘキシル ０．２１モルをマグネチック攪拌機とたて型コンデンサ
ーを備えた３つ首５００ｍ１フラスコへ入れた。
反応はアセトニトリル２５０ｍ１！で７時間還流して行
なった。？ＩＪられたテトラメチルアンモニウムブロマ
イドの沈澱は減圧下にｒ過して分離した。
溶媒は減圧下で蒸発して除去し、同様に少過剰の臭化物
も除去した。
ＮＭＲスペクトルの結果は次のとおりである。
（不買以下余白） ｄ　　　　　　　　　ｇ δ）（ａ　＝　０．７ｐｐｍと１．５ｐｐｍの間に大き
い吸収（３０Ｈ）δＨ，ｂ　＝　２．１　ｐｐｍと２．
９５ｐｐｍの間にマルチブレット（６バンド）δＨｅ　
＝　３．６７５ｐＰｍにダブレット（３Ｈ）ＪＰＨｃ＝
１０．５ＨｚδＨｄ　＝　３．７　ｐ　ｐｍにダブレッ
ト（３Ｈ）　Ｊ、ＰＨｄ　＝　１０．５’ＨｚδＨｅ十
δｌ１ｆ＝　３．８５ｐｐｍ（（近に大きな吸収（４Ｈ
）δＨｇ　＝　５゜３ｐｐｍと６．６ｐｐｍの間にマル
チブレット（２Ｈ）実施例５ 実施例４の操作にしたがって、臭化２−エチルヘキシル
の作用によって実施例１のテトラメチル−アンモニウム
ジー塩を式（■）の混合ジホスホン酸塩に変換した。
実施例６ 実施例３で得たテトラメチル−アンモニウムジー塩の変
換を臭化２−エチルヘキシルの作用によって実施例４の
方法で行なった。
実施例７ 臭化２−エチルヘキシルを臭化ｎ−オクチルＣ３ＨＩ７
Ｂｒに代えて実施例４の操作をくりかえした結果、各Ｒ
が−Ｃ８ＨＩ３基の混合ジホスホン酸塩（→を得た。
実施例８ 臭化アルキルに臭化ラウリル＋　　ＣｔｚＨｚ５Ｂｒを
使用した以外は実施例７と同様の操作を行なった。
実施例９ 実ｆｉＡ　例２で得られたテトラメチル−アンモニウム
ジー塩を使って実施例８の操作を行なった。
実施例１０ 実施例３で得たテトラメチル−アンモニウムジー塩を使
って実施例８の操作を行なった。
実施例１１ 実施例４〜１．０で得た式（■）の混合ジホスホン酸塩
の加水分解を一連の操作で各々行なった。
これらの操作はジホスホン酸のナトリウム塩を沈澱させ
る第１の工程とこの塩を塩酸で処理して相当する酷に変
換する工程の２工程からなっている。混合ジホスホン酸
塩１０．１モルと３００＋＋＋ｊ！の無ホアセトンに溶
かしたＮａｌ　０．２２モルとをたて型コンデンサーと
マグネチック攪拌機を備えた１ｔフラスコへ入れた。混
合物を５時間還流した結果、沈澱が現れた。その沈澱を
減圧下でｒ過し、温アセトンで数回洗浄した結果、黄色
の結晶を得た。この結晶を１０％塩酸水溶液と共に攪拌
することによって式（１）の所・望のジホスホン酸ジエ
ステルが得られた。
各々の実験で得られた最終生成物はＮＭＲと赤外分析に
供した。得られた結果は次のとおりである。
ＮＭＲ ２Ｈａ＝７．８ｐｐｍ付近に１つのブロードピーク４Ｈ
ｂ　＝　３．５　ｐｐｍと４．５ｐｐｍの間に１つのマ
ルチブレットＨｃ＋Ｈｄ＋）（ｅ　＝　ｏ、ｓｐｐｍと
２．ｌｐｐｍ　　の間に１つのマルチブレット ＩＲδＣ−Ｈ２９２０の−１ δＰ−０１２（１０ｃｍ　’　　　この化合物の全収率
はδＰ−ｏＩＩ　　　　　９７０　ｃｍ”　　　８０　
％”’Ｃ”あった。
δＰ　−ＯＣ１０３０ｃｒｎ’ ＭＲ Ｈａ　＝　７．４　ｐ　ｐｍと８．０ｐｐｍ　の間に１
つのブロードピークＨｂ　＝　５．５ｐｐｍと６．５　
ｐ　ｐｍ　　の間に１つのマルチブレットＨｃ　＝　３
．３ｐｐｍと４．０ｐｐｍ　　の間に１つのマルチブレ
ットＨｄ　＝　２．４　ｐ　ｐｍと３．０ｐｐｍ　の間
に１つのマルチブレットＨｅ＋Ｈｆ　＝　０．８ｐｐｍ
と１．６　ｐ　ｐｍの１川に１つのマルチブレット ＩＲδＣ−Ｈ２９２０鍔−１ δＣ＝Ｃ１６３０ｃｒｎ’ δＰ＝０　　　　１２２０　　副−１ δＰ−０−ＩＩ　　　１０００　ｃｍ−’ＮＭＲ ＦＩａ　＝　８．６　ｐ　ｐｍに１つの弱い解像のピー
クＨｂ　＝　５．５ｐｐｍと６．５ｐｐｍの間に１つの
マルチプレットＨｅ　＝　３．ｉ　ｐ　ｐｍと４．０ｐ
ｐｍの間に１つのマルチプレットＨｄ　＝　２．２ｐｐ
ｍと２．９　ｐ　ｐ　ｍの間に１つのマルチプレットｌ
−１ｅ＋Ｈｆ　＝　０．７ｐｐｍと１．６ｐｐｍの間に
１つのマルチプレット ＩＲδＣ＝Ｃ１６３０釧−１ δＰ＝０　　　　１．２００　ｃｍ　’δＰ−０−Ｃ１
０２０ｃｍ−’ δＣ−Ｈ２９２０ｃｒｎ−五 δＰ　−ＯＨ９７０ｃｍ　’ 全収率は８２％であった。
基Ａが二重結合を有するジ−ホスホン酸塩（ＣＨ３０）
２　Ｐ−Ａ−Ｐ　（ＯＣＨ３）２０．０５モルを０．０
５モル含１１１ ０　　　　０ ナトリウム亜リン酸塩／　５０　ｍｌテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ　）溶液へ滴下した。混合物は不活性雰囲気
中で攪拌した。この滴下の間、溶媒の温度は３０〜４０
℃に保った。溶液は赤褐色になった。
反応は５時間還流下に加熱することによって完結し、そ
の後１ゴＩＦを蒸発し、混合物を希ＨＣＩ中に溶かした
。生成した白色沈澱のｒ過は困離てあったので、クロロ
ポルムで抽出してトリホスホン酸塩を得た。この操作は
異なったＲ“基を有する種々の亜すン酸塩、異なったＡ
基を有する種々のジホスホン酸テトラメチルを使ってく
り返えした。？Ｕられた生成物のＮＩＶＩＲ試験の結果
を実施例１２〜１９に対応して示した。
ＣＨ２ １ Ｈａ　＋　Ｈｅ　３．６−）　４．２　ｐ　ｐｍ　（マ
ルチプレット））（ｃ　２．０−＋　２．７　ｐ　ｐｍ
　（マルチプレット）Ｈｂ　−１−Ｈｄ　＋Ｈｆ　Ｏ，
８−）　１．８ｐｐｍ　（マルチプレット）Ｈａ　＝　
Ｈｅ　３５−＋　４．２ｐ　ｐｍ　（マルチプレット）
Ｈｅ　１．９−）　２．４　ｐ　ｐｍ　（マルチプレッ
ト）Ｈｄ　＋Ｈｂ　＋Ｈｆ　Ｏ，９−＄　１．８ｐｐｍ
　（マルチプレット）ＣＨ２ 旧 Ｈａ　＋　Ｈｅ　３．５　→４．２ｐ　ｐｍ　（マルチ
プレット）Ｈｅ　１．９→２．５ｐｐｍ（マルチプレッ
ト）Ｈｂ　＋Ｈｄ　＋Ｈｆ　Ｏ，６−＋　１．９ｐｐｍ
　（マルチプレット）ＯＣＨ２Ｏ １ Ｈａ　＋　Ｈｅ　　　　　３．７−）　４．４　ｐ　ｐ
ｍＨｅ　　２−＋　２．４ｐｐｍ Ｈｂ　＋　Ｈｄ　十Ｈｆ　　Ｏ，９−＋　２　ｐ　ｐｍ
Ｈａ　＋　Ｈｄ　３．５−＋　４．２　ｐ　ｐｍ　（マ
ルチブレッド）Ｈｂ　＋Ｈｃ　＋Ｈｅ　Ｏ，９−＋２．
５ｐｐｍ　（マルチプレット）Ｈａ　−１−Ｈｂ　３．
７−＋　４．２　ｐ　ｐｍ　（マルチプレット）Ｈｂ　
＋Ｈｃ　＋Ｈｃ　Ｏ，９−＋２．７１ｐｐｍ　（マルチ
プレット）Ｈａ　＋　Ｈｄ　Ｏ，９−＋　１．６　ｐ　
ｐｍ　（マルチプレット）Ｈｂ　＋　Ｈｅ　＋　Ｈｅ　
３．６→４．Ｏｐｐｍ（マルチプレット）０ Ｈａ　十ｌｉｄ　３．５　→４．２　ｐ　ｐｍ　（マル
チプレット）Ｈｂ　十Ｈｃ　十１１ｅ　Ｏ，７−＋　１
．．８　ｐｐｍ　（マルチプレット）前の実施例で製造
したトリホスホン酸塩の一つ０．０５モルを５００ｍ１
．フラスコへ入れた。Ｎａ１Ｏ８１１モル、即ち１０％
過剰と無水アセトン２００ｍ１を加えた。混合物は４〜
５時間還流下に加熱した。大量の沈澱がｒ過によって分
離され、濡アセトンで数回洗浄した結果レモン−黄色の
結晶を得た。
表１および表２は製造した８種のトリホスホン酸塩の融
点、使用したジホスホン酸塩に対する収率および赤外吸
収スペクトル特性を示している。表の化合物を塩酸で酸
加水分解することによって、相当するテトラエステルニ
酸が得られた。更に強い加水分解をすると四重ジエステ
ルになる。
本発明による化合物の用途のうち重要なものは種々の金
属、特にウランを溶液から抽出することにある。本発明
の化合物はこの技術に著しい利益をもたらす。特にＡが
２〜６個の腹素原子でＲが６〜Ｉ８、好ましくは８〜１
４個の伏素原子からなるときに好結果が得られる。化合
物はそれ自体公知の抽出法に対して使うことができるの
で、それをここに述べる必要はない。
しかしながら、本発明の好ましい態様によれば、ホスホ
ン酸エステルの存在する有機液体による金属の抽出は新
規な、改善された手法である。第１の改良はリン酸媒体
中での操作であるということである。本発明のもう一つ
の態様によれば、抽出媒体は雰囲気より高い温度、特に
３０℃以」二、好ましくは４０〜５０℃をとれることで
ある。本発明の好ましい実験条件は次の実験例のとおり
である。
下記の組成の、１またはそれ以上のジーまたはトリーホ
スホン酸化合物がリン酸溶液に加えラレ、’ｒ　ｏ　セ
ン、　　）−テカンオヨ（Ｊ　５ＯＬＶＥＳＳＯ２００
゜ＥＸＳＯＬＤ　１０’Ｏの名で売られている成品のよ
うな石油留分を含む有機溶媒、更により極性な溶媒、ク
ロロホルムあるいはトリクロロエチレンのような塩素化
溶媒に溶かされた。本発明のジホスホン酸のジエステル
の濃度は好ましくは１〜１０重量％、即ち約０．旧〜０
．１モル／ｌである。
上述の抽出法は特にウランの場合状の限定範囲内の組成
とｐＨｔｉ！有するリン酸溶液を使用するのが有利であ
る。
通常の範囲　　　好ましい範囲 Ｐ２Ｏ５１０％〜４５％　　　２５％〜３５％Ｃａ　　
　　　Ｏ〜飽和　　　　０−２ｆ／を全Ｆｅ　　　　　
　２〜３０ｆ／１５−２０１７ｔＵｉＯＷｔ−飽和　　
　　１０ｒｒｖ’Ａ　　以　上Ｓ’０４　　　　０〜４
０　ｆ／ｌ　　　　５〜３０グ／ｌＦ　　　　　　Ｏ〜
４０　ｆ／ｌ　　　　Ｏ〜２０’ｌ／１ｐ）Ｉ　　　　
　　＜　２　　　　　　　　＜　１限定されない実施例
を次に示すがこれは個々の場合に利用するのに便利な操
作条件を決定する目的を有している。
実施例２８ ウランの抽出 実験は有機抽剤１容量／水相１０容量で行なった。抽剤
相は希釈剤（この場合ケロセン）１ｔにス；１して３０
　ｇの反応物、即ち、未精製ジホスホン酸塩を含んでい
た。
水相は次の平１つ組成を有する粗リン酸のサンプルから
なつ′Ｃいた。
Ｕ　　　　　　　　１．４０　ｍＷ／ｌＦｅ　　　　−
８り／１ ＳＯ４３０ｆ／Ｌ Ｃａ　　　　−Ｉ　Ｙ／Ｉ ＡＩ　　　　−３ｆ／１ Ｆ−１４ｆ／１ ＳＩＯ２８グ／１ ＰｚＯｓ　　　−４００り／を 抽出の前にウランは、金、属鉄５２／ｌで還元すること
によって■価に変えた。
抽出は３０℃〜４５℃の温度で１０分間２相攪拌するこ
とにより、一工程で行なった。
下記の表に、式１の種々のジホスホン酸塩で得た結果を
まとめる。ここでＲとＡは示されている（Ｒ’−Ｈ）。
出発水溶液のＵ　含量は１４０■／ｌであった。
Ｆｅ　　の含量はテスト（１）〜（３）でｘ９００＋＋
ｖ／４１テスト（４）で８００■／ｌであった。
ＣびとＣ’Ｆａの標示は得られた水溶液中の最終濃度■
／ｌを表わし、ＫＵとＫＦａは抽出後のケロセン中のＵ
とＦｅの含量をそれぞれ示す。
ＫＵ／Ｃσ比は抽出係数である。
（不貞以下余白） Ｃｒｔ　　　ＣＦｇ　　　ＫＵ　　　ＫＦ！　　Ｋｖ／
Ｃｖ（１）Ｒ：　ドデシル ＡニーＣＨ２−Ｃ〜　　　　２２　１４１０　１１８０
　４９５　　５３．６１ ＣＨ２ （２）Ｒ：オクチル ７０　　−　　　７００　　１２００　　　１０Ａ　：
　−ＣＨ２−Ｃｌ＋２− （３）Ｒ：　　ドデシル Ａ：　−ＣＨ２−Ｃ１１−７０−７００１０５０１０Ｃ
ｌ＋３ Ａ：（３）と同じ （５）Ｒ：オクチル Ａ：（１）と同じ　　　　　５　−　１４００　　１５
０　２８０Ｕの抽出は特にＲがオクチル基でＡがアリル
基のとき極めてよく起こることがわかる。テスト（５）
は抽出係数２８０という高い値を示した。
実施例２９ 乞λヱノリ勲へ トリホスポン酸Ａ２３（表１）のナトリウム塩をＵ”、
Ｆｅ■および・Ｆｅ’の化合物のための油剤として水溶
液から始め、公知の油剤、即ちピロリン酸ジオクチルと
比較して実験を行なった。ピロリン酸ジオクチルは特に
有効と考えられ、次の式に相当し、 以下、この化合物を０ＰＰＡと略記する。
操作は予め鉄で還元された硝酸ウランを含むリン酸水溶
液をケロセン中の抽剤溶液と処理することからなってい
る。
水溶液は次のものを含んでいる（／Ｋｆ）Ｐ２Ｏ３３１
０ｔ　。
ウラン、硝酸塩の形で２００ｐｐｍ。
鉄、硝酸塩の形で１３８ｐｐｍ。
ケロセンはクロロホルム２．５％とテストされる抽剤化
合物３％を含んでいた。
ケロセン溶液１部を水溶５液５重量部に加え、２相を５
０℃で１時間攪拌した。放置、デカンテーション後、水
溶液中のＵとＦｅ残渣を測定した。
水溶液中の初濃度との差から、ケロセン相中のこれらの
金属濃度を知ることができる。
次の表でケロセン中の濃度は、ケロセンの比重０．７７
８とし、２イ（１の１１５をとって計算し、／ｌで示し
た。
トリホスホン酸塩 ＣＵ−水溶液中の残存ウラン　　　　３９　　　　　　
’　２６．５Ｃ１−水溶液中の残存鉄　　　　　　３８
．５　　　　３１３ＫＵ−ケロセン溶液中のウラン　　
　　６２６　　　　　’６７５ＫＰａ−ケロセン溶液中
の鉄　　　　　３８６　　　　　３８７抽出係数ＫＵ／
Ｃび　　　　　　　　１６２５抽出係数Ｋｐａ／　Ｃｐ
ｓ　　　　　　　　　１０　　　　　１０本発明の化合
物ｊ６２３はＵに対してすぐれた抽出能力を示ずだＧ１
でなく、対に対しても選択性があることがわかる。対に
対するＵの抽出（係数−２５／１０）はビロリン酸塩０
ＰＰＡ　（係数１６／１０’　）より効果的である。
実施例３０ ＣＨ２ 和（々の量のオクタノ−ルー２．リン酸トリブチルおよ
びアミルアルコールを含むＥｘｓｏｌ　Ｄ　１．００中
で溶解性試験を行なった。Ｅｘｓｏｌ　Ｉ）　１００に
少量の化合物、即ち約０．０５モル／ｌを溶かず。その
後溶解はゆっくり、そして破ることが困難な安定なエマ
ルジョンにする。
上記した種々の第３溶媒５容量％を加えるとホスホン酸
塩化合物は０．２モルまで容易に溶ける。
しかし、高い値の場合、この溶解は遅く、かつゆっくり
破壊するエマルジョンになる。
実験は上記第３溶媒２０容量％まで行ない、そして第３
溶媒の量を増すと溶解はより容易になりエマルジョンは
消滅しやすくなることを示している。
定性試験では２０％まで、３０％リン酸溶液中に溶けた
ウランを抽出することができ、そのとき第３溶媒は有機
溶液にありがちな分離係数を減少させる傾向にあること
を示している。
実施例３１ 分離グラフは、前の実施例のシリン酸化合物のＥｘｓｏ
ｌ　Ｄ　１００と種々のオクタノ−ルー２とを接触させ
ることによって得られる。
最初３つの表が雰囲気温度（約２０℃）でかかれた。最
後の表は約６０℃、即ち、６５℃でリン酸溶液と室温で
有機相とが接触して達する温度でかかれた。攪拌後、２
相の最終温度は５５℃〜６０℃であった。
全実験において、有機相と水相の３５容量の比は１／１
０であった。
水相は３０％のＰ２Ｏ５を含む純リン酸によって構成さ
れ、この中にはモール塩の形で１５　’Ｉ／ｌの鉄イオ
ンとワ［（々の量のリン酸ウランが溶けでいた。これら
の条件下では鉄イオンはウラン■を酸化状態■にＲ元す
ることがわかる。
ジホスホン酸化合物中の濃度二０．１モル：オクタツー
ル＝４％（Ｕ）水相 オクタツール：１０％ オクタツール：１０％ オクタノールニ１０％

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で示されるホスホン酸エステルの製造
    法において、 （Ｄ　　対応する同じ基Ａを有するジホスホン酸テトラ
    メチルを２５℃で１０　〜１０　　の範囲のイオン解離
    定数を有するアミン、ジアミンまたはトリアミンと共に
    処理し、 （１１）　　得られた、相異なりリン原子に第４級アン
    モニウムカチオンが酸素アニオンを介して結合するジ塩
    ジメチルエステルを基Ｒのハ０ゲン化物と反応させて該
    アンモニウムカチオンをＲで夫々置換し、次いで （ｉｉｉ　）　　生成した生成物の２個の−ＯＣＨ３基
    を加水分解する ことを特徴とするホスホン酸エステルの製造方法。 ＯＯ ここで、Ａは飽和または不飽和の炭化水素または炭素原
    子の一つが次式（ｎ）で示される基のりン原子に結合し
    ている炭化水素基であり、ｒｔ″ｏ　−ｐ　−ＯＲ”　
    　　　　　（ＩＩ）１ Ｒ，Ｒ’およびｔｔ”　ｃｊ、同じかまたは異なってお
    り、各々は水素原ｒ・、他のカチオンまたはＣＩ　””
    　Ｃ２０の炭化水素基である。ただし、Ｒ，Ｒ’および
    Ｒ″の少なくとも一つは炭化水素基である。
JP58189429A 1979-07-09 1983-10-12 ジホスホン酸エステルの製造方法 Granted JPS5984894A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7917736A FR2460958A1 (fr) 1979-07-09 1979-07-09 Nouveaux composes diphosphoniques, utiles a l'extraction des metaux lourds
FR7917736 1979-07-09
FR7917737 1979-07-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5984894A true JPS5984894A (ja) 1984-05-16
JPS6352040B2 JPS6352040B2 (ja) 1988-10-17

Family

ID=9227663

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP55092818A Expired JPS5918400B2 (ja) 1979-07-09 1980-07-09 ホスホン酸エステル
JP57189375A Expired JPS6047317B2 (ja) 1979-07-09 1982-10-29 ホスホン酸エステルの使用方法
JP58189429A Granted JPS5984894A (ja) 1979-07-09 1983-10-12 ジホスホン酸エステルの製造方法

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP55092818A Expired JPS5918400B2 (ja) 1979-07-09 1980-07-09 ホスホン酸エステル
JP57189375A Expired JPS6047317B2 (ja) 1979-07-09 1982-10-29 ホスホン酸エステルの使用方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4460548A (ja)
JP (3) JPS5918400B2 (ja)
FR (1) FR2460958A1 (ja)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2489711A1 (fr) * 1980-04-21 1982-03-12 Minemet Rech Sa Compositions echangeuses de cations metalliques
FI70049C (fi) * 1984-07-03 1986-09-12 Outokumpu Oy Vaetske-vaetske-extraktionsfoerfarande foer avlaegsnande och utvinning av metaller ur vattenloesningar
JPH01184351A (ja) * 1988-01-20 1989-07-24 Matsushita Seiko Co Ltd 空気調和機
DE68926310T2 (de) * 1988-11-01 1996-10-24 Arch Dev Corp Verfahren zur abtrennung von metallischen ionen mit phosphonsäuren als complexbildner
US5078894A (en) * 1990-04-30 1992-01-07 Arch Development Corporation Formulations for iron oxides dissolution
JP4997440B2 (ja) * 2006-03-10 2012-08-08 独立行政法人産業技術総合研究所 脂溶性金属リン酸塩、及びそれを有効成分とする難燃化剤又は金属抽出剤
JP2014525459A (ja) * 2011-08-31 2014-09-29 マリンクロッド エルエルシー Ｈ−ホスホネート−エン／ｈ−ホスホネート−インヒドロホスホニル化反応を用いた標的化ナノ粒子のリモートアセンブリ
FR2990206B1 (fr) 2012-05-07 2014-06-06 Commissariat Energie Atomique Nouveaux composes bifonctionnels utiles comme ligands de l'uranium(vi), leurs procedes de synthese et leurs utilisations

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE973122C (de) * 1949-03-11 1959-12-03 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung geformter Waschmittel
US3256370A (en) * 1962-12-13 1966-06-14 Monsanto Co Process for preparing alkylene-diphosphonates
US3471552A (en) * 1965-08-24 1969-10-07 Plains Chem Dev Co Aliphatic polyphosphonic acids and derivatives thereof
US3534125A (en) * 1967-02-14 1970-10-13 Olin Mathieson Bis(phosphinyl)phosphinates
US3743688A (en) * 1970-10-21 1973-07-03 Procter & Gamble Process for preparing propane triphosphonic lower alkyl esters
SU410029A1 (ja) * 1972-04-13 1974-01-05
JPS512451A (ja) * 1974-06-25 1976-01-10 Tokyo Shibaura Electric Co
US3993728A (en) * 1975-08-27 1976-11-23 The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration Bidentate organophosphorus solvent extraction process for actinide recovery and partition
US4105741A (en) * 1976-03-08 1978-08-08 Freeport Minerals Company Process for recovery of uranium from wet process phosphoric acid

Also Published As

Publication number Publication date
FR2460958A1 (fr) 1981-01-30
JPS58103573A (ja) 1983-06-20
JPS5918400B2 (ja) 1984-04-26
US4460548A (en) 1984-07-17
JPS6047317B2 (ja) 1985-10-21
JPS5677291A (en) 1981-06-25
FR2460958B1 (ja) 1983-09-23
JPS6352040B2 (ja) 1988-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2990206A1 (fr) Nouveaux composes bifonctionnels utiles comme ligands de l'uranium(vi), leurs procedes de synthese et leurs utilisations
SU1375141A3 (ru) Способ получени производных 1,3-пропилендифосфоновых кислот
JPS5984894A (ja) ジホスホン酸エステルの製造方法
JP2018525534A (ja) 酸性水性相中に存在するタンタルをイオン液体により抽出および回収するためのプロセス、ならびに酸性水性相からタンタルを抽出するためのかかるイオン液体の使用
US4483801A (en) Preparation of sulfonated triarylphosphines
EP0023173B1 (fr) Nouveaux esters diphosphoniques et triphosphoniques, leurs préparation et applications
US4631142A (en) Diphosphonic extractants
US2674616A (en) Preparation of phosphoruscontaining amine salts
RO115883B1 (ro) Procedeu pentru prepararea derivatilor de ester aminofosfonat azamacrociclic sau aciclic
EP0803508A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Aluminiumsalzen von Phosphinsäuren
JPH02184693A (ja) 弗素化ホスホンスルホン酸及びその製法
EP1219627B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Ethylen-1,2-diphosphonsäuren
US4104309A (en) Phosphine oxides having polyfluorinated-chain and their preparation
US4464346A (en) Extraction of uranium with triphosphonic esters
US3350480A (en) Monoesters of phosphonic acids
JPS5973436A (ja) ガリウム及びインジウムを水溶液から分離する方法
US3268629A (en) Monoesters of phosphonic acids
US4587034A (en) Triphosphonic esters
CA1073470A (en) Production of hydroxyalkylphosphine oxides
US5266722A (en) Polyether bis-phosphonic acid compounds
US3358057A (en) Monoesters of phosphonic acids and alkali metal or alkaline earth metal salts thereof
JPH032190A (ja) 第２酸化ホスフアンの製法
JPH0350756B2 (ja)
Krawczyk et al. A new synthesis of bis-phosphoryl disulfides [(RO) 2 P (O) S] 2
JPH09506349A (ja) 化学化合物