JPH09506349A

JPH09506349A - 化学化合物

Info

Publication number: JPH09506349A
Application number: JP7515460A
Authority: JP
Inventors: キャンベル，ジョン; カパティーノ，ドメニコ・カルロ; ダルトン，レイモンド・フレデリック; クアン，ピーター・マイケル
Original assignee: ゼネカ・リミテッド
Priority date: 1993-12-02
Filing date: 1994-11-11
Publication date: 1997-06-24
Also published as: CA2177064A1; PL314792A1; EP0731805A1; PE1096A1; WO1995015329A1; AU8149094A; BR9408208A; GB9324757D0; FI962306A; ZA949069B; AU685192B2; NO962264L; NO962264D0; FI962306A0

Abstract

(57)【要約】式：［式中、Ｒ¹は任意に置換される２−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の各々は任意に置換される２−アルキルフェノキシ、任意に置換されるフェニル、任意に置換されるアルキル及び任意に置換されるアルコキシから選択される基であり、少なくとも１個の、任意に置換される２−アルキルフェノキシ基は第３級アルキル置換基を有する、但し、Ｒ¹とＲ²の各々が２−イソプロピル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシであり、Ｒ³とＲ⁴の各々がフェニルである化合物と、Ｒ¹が２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシであり、Ｒ²が２，４−ジメチルフェノキシであり、Ｒ³とＲ⁴の各々がフェニルである化合物とは例外とする］で示される化合物。式Ｉ化合物は水溶液からの金属（特に亜鉛）の溶剤抽出に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】化学化合物本発明は化学化合物に関し、さらに詳しくは、ある一定のアリールオキシ置換アミドビス（チオホスホリル）化合物類と、金属塩の水溶液から金属有価物を抽出するための溶媒抽出法における抽出剤としてのそれらの用途とに関する。金属鉱石からの金属有価物の湿式冶金回収のための溶媒抽出法の使用は、数年前から商業的に実施されている。一般に、この方法は、例えば粉砕鉱石を酸によって処理することによって得られる金属塩の水溶液を、金属と錯体を形成し、金属を非水性相中に抽出する有機抽出剤の水不混和性有機溶媒中の溶液と接触させることを含む。次に、金属を水相中に抽出し、この水相から金属を例えば電解採取のような適当な方法によって回収することができるように、金属錯体を含む有機溶液をこの錯体を分解することができる作用剤（通常は強酸）を含む、他の水相と接触させる、後続の抽出工程によって金属を回収することができる。金属は通常、それらの鉱石中に他の金属と共に見い出されるので、存在する他の金属からのある程度の分離を達成するために、有機抽出剤が所望の金属を選択的に抽出することが重要である。例えば銅のような、ある種の金属に関しては、選択的抽出剤が知られており、それらの使用が確立されている。亜鉛に対する適当な選択的抽出剤の研究はあまり成功していない。リン酸基を含む抽出剤、特にジ（２−エチルヘキシル）リン酸（Ｄ２ＥＰＨＡ）の使用が提案されている、Ｍ．ＫｏｃｈとＪ．Ｃ．Ｔａｙｌｏｒによって編集された“ＰｒｏｄｕｃｔｉｖｉｔｙａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｉｎｔｈｅＭｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ”におけるＡ．ＳｅｌｋｅとＤ．ｄｅＪｕａｎＧａｒｃｉａによる論文、６９５〜７０３頁を参照のこと。しかし、Ｓｅｌｋｅ等の論文から明らかであるように、亜鉛と共に第２鉄(ferric iron)が抽出される。有機溶液中の第２鉄の蓄積を防止するためには、亜鉛回収に用いた後の有機溶液から、ストリッピング工程において第２鉄を除去することが必要である。この分離ストリッピング工程では、有機溶液を５〜６モルの塩酸と接触させて、塩酸中に塩化第２鉄を生成する。遊離塩酸は、塩酸中の塩化第２鉄をリン酸トリブチル含有有機溶液と接触させる後続工程によって回収して、この溶液から塩化第２鉄を水を用いてストリップする。鉄を除去するために必要な付加的工程は操作の複雑さと費用とを加えることになるので、好ましくない。亜鉛の抽出剤としてのビス（２，４，４−トリメチルペンチル）モノチオホスフィン酸の挙動は、Ｃ．ＣａｒａｖａｃａとＦ．Ｊ．Ａｌｇｕａｃｉｌによって研究されており（Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，２７，１９９１，３２７〜３３８）、かれらは、比較的酸性のｐＨ値（約１．０）において、抽出された亜鉛の割合は鉄の割合よりも僅かに高いに過ぎないことを発見した。アリールオキシ置換アミドビス（チオホスホリル）基を含むある種の化合物が、特に、鉄含有溶液から他の金属を分離するために、優れた金属抽出剤であることが今回発見された。特に、これらのアミドビス（チオホスホリル）化合物が亜鉛（ＩＩ）イオンと鉄（ＩＩＩ）イオンの両方を含む酸性水溶液からの亜鉛の選択的抽出に非常に効果的であることが判明している。ある種のアミドビス（チオホスホリル）化合物が強力な抽出剤であること、すなわち、錯化反応によって放出されるプロトンを中和するための塩基の添加を必要とせずに、これらの化合物が２未満のｐＨ値において水溶液から亜鉛を抽出することも判明している。したがって、本発明は式：［式中、Ｒ¹は任意に置換される２−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の各々は任意に置換される２−アルキルフェノキシ、任意に置換されるフェニル、任意に置換されるアルキル及び任意に置換されるアルコキシから選択される基であり、少なくとも１個の、任意に置換される２−アルキルフェノキシ基は第３級アルキル置換基を有するが、但し、Ｒ¹とＲ²の各々が２−イソプロピル − ４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシであり、Ｒ³とＲ⁴の各々がフェニルである化合物と、Ｒ¹が２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシであり、Ｒ²が２，４ −ジメチルフェノキシであり、Ｒ³とＲ⁴の各々がフェニルである化合物とは例外とする］で示される化合物を提供する。式Ｉ化合物の構造が、２つ以上の互変異性体形として、次の構造式：［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は既に定義した通りである］で示される、別のこのような形として存在しうることは理解されるであろう。本明細書では本発明を式Ｉ化合物に関して説明するが、本発明が、前記化合物の任意の可能な互変異性体形としての、前記化合物に関するものであることを理解すべきである。式Ｉ化合物に存在しうる、任意に置換される２−アルキルフェノキシ基の例として、酸素原子を基準にして２−位置のアルキル置換基が炭素数１〜２０、例えば１〜１０であるフェノキシ基を挙げることができる。このようなアルキル基は炭素数１以上の第１級アルキル基、炭素数３以上の第２級アルキル基及び炭素数４以上の第３級アルキル基でありうる。フェノキシ残基は、２−位置のアルキル置換基の他に、例えば４−位置のアルキル置換基のような、付加的な置換基を１個以上任意に有することができる。任意に置換される２−アルキルフェノキシ基が第３級アルキル置換基を有する場合に、この第３級アルキル置換基は２−位置のアルキル置換基の他に存在しうる、及び／又は２−位置のアルキル置換基がそれ自身、第３級アルキル基でありうる。任意に置換される２−アルキルフェノキシ基の例は、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、２−ｔｅｒｔ−４−メチルブチルフェノキシ、２−ｔｅｒｔ−４−ブチル−５−メチルフェノキシ、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ、２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシ、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシ、４−オクチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ドデシルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ドデシル −２−メチルフェノキシ、２−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ等を含む。特に有用な式Ｉ化合物において、少なくとも１個の２−アルキルフェノキシ基は２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基であり、好ましくは、少なくとも２個の２−アルキルフェノキシ基が２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基である。好ましい２−ｔｅｒｔ−アルキル基は２−ｔｅｒｔ−ブチル基を含む。式Ｉ化合物においてＲ²及び／又はＲ³及び／又はＲ⁴によって表される、任意に置換されるフェニル基は、例えばｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基及びキシリル基のようなアルキル置換フェニル基、及びこのような基の混合物を含む。しかし、適当な中間体の商業的な入手可能性のために、好ましい、任意に置換されるフェニル基は非置換フェニル基である。Ｒ²及び／又はＲ³及び／又はＲ⁴によって表されうる、任意に置換されるアルキル基と任意に置換されるアルコキシ基との例としては、炭素数１〜２０、例えば炭素数１〜１０のアルキル基とアルコキシ基とを挙げることができる。アルキル基と、アルコキシ基のアルキル部分とは、炭素数１以上の第１級アルキル基、炭素数３以上の第２級アルキル基及び炭素数４以上の第３級アルキル基でありうる。置換アルキル基と置換アルコキシ基とに存在しうる置換基の例として、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルオキシカルボニル、アシル及びアシルオキシ基を挙げることができる。２個以上の置換基が存在することができ、この場合に、置換基は同じものでも異なるものでもよい。式Ｉ化合物の範囲内に入る化合物の１つの重要な種類は、Ｒ¹は任意に置換される２−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の各々は任意に置換される２−アルキルフェノキシ基又は任意に置換されるフェニル基であり、少なくとも１個の、任意に置換される２−アルキルフェノキシ基は第３級アルキル置換基を有する化合物類である、但し、Ｒ¹とＲ²の各々が２−イソプロピル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシであり、Ｒ³とＲ⁴の各々がフェニルである化合物と、Ｒ¹が２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシであり、Ｒ²が２，４−ジメチルフェノキシであり、Ｒ³とＲ⁴の各々がフェニルである化合物は除く。この種類の化合物においてＲ¹のみが任意に置換される２−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴がフェニル基である場合には、炭化水素溶媒中に良好な溶解度を有する抽出剤化合物を形成するように、フェノキシ基は例えば２ −ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシ基におけるように脂肪族基によって重度に置換されることが好ましい。この種類の化合物では、式Ｉ化合物が少なくとも２個の任意に置換される２− アルキルフェノキシ基を含むように、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の少なくとも１つが任意に置換される２−アルキルフェノキシ基を含むことが好ましく、少なくとも２個の任意に置換される２−アルキルフェノキシ基が第３級アルキル置換基を含むことがさらに好ましい。Ｒ¹とＲ²が任意に置換される２−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ³とＲ⁴が任意に置換されるフェニルである式Ｉ化合物は、強力な金属抽出剤である。このような化合物の１例では、Ｒ¹とＲ²の各々は２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシ基であり、Ｒ³とＲ⁴の各々はフェニルである。Ｒ¹とＲ²が任意に置換される２−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ³とＲ⁴が任意に置換されるフェニルである、有用な化合物は、２−位置のアルキル置換基が第３級アルキル基である化合物、例えば、Ｒ¹とＲ²の各々が２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基であり、Ｒ³とＲ⁴の各々がフェニルである化合物を含む。式Ｉの特に有用な化合物では、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の各々は任意に置換される２ −アルキルフェノキシ基であり、Ｒ⁴は任意に置換されるフェニルである。好ましくは、２−アルキルフェノキシ基の少なくとも１個は２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基であり、他の２−アルキルフェノキシ基は好ましくは２−ｔｅｒｔ −アルキル及び／又は２−ｓｅｃ−アルキルフェノキシであり、好ましいｓｅｃ −アルキル基は少なくとも炭素数４である。１個の２−ｔｅｒｔ−アルキル置換基と２個の２−ｓｅｃ−アルキル置換基とを含む化合物の例は、Ｒ¹とＲ²の各々が２−ｓｅｃ−ブチルフェノキシであり、Ｒ³が２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシであり、Ｒ⁴がフェニルである化合物を含む。２個の２−ｔｅｒｔ −アルキル置換基と１個の２−ｓｅｃ−アルキル置換基とを含む化合物の例は、Ｒ¹とＲ³の各々が２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシであり、Ｒ²が２−ｓｅｃ− ブチルフェノキシであり、Ｒ⁴がフェニルである化合物を含む。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の各々が任意に置換される２−アルキルフェノキシ基である式Ｉ化合物では、任意に置換される２−アルキルフェノキシ基の少なくとも１個が２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基であり、より好ましくは２個が、特に好ましくは３個が２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基である。有用な構造は、特にＲ³とＲ⁴が２−ｓｅｃ−アルキルフェノキシ基であるときにＲ¹とＲ²が２ −ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基であるような化合物を含む。式Ｉの範囲内に入る化合物の有用な第２種類は、Ｒ¹が任意に置換される２− アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の少なくとも１つが任意に置換されるアルキル又は任意に置換されるアルコキシであり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴からの任意の１個以上の残留基が任意に置換される２−アルキルフェノキシ基と任意に置換されるフェニルとから選択され、少なくとも１個の任意に置換される２− アルキルフェノキシ基が第３級アルキル置換基を有する。この第２種類の化合物の範囲内では、Ｒ¹が任意に置換される２−ｔｅｒｔ− アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²が任意に置換されるアルコキシ基であり、Ｒ³ とＲ⁴の各々が独立的に、任意に置換される２−アルキルフェノキシ基又は任意に置換されるアルコキシ基である式Ｉ化合物を挙げることができる。好ましくは、Ｒ³とＲ⁴の少なくとも１個は２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基である。また、この第２種類の化合物の範囲内では、Ｒ¹が任意に置換される２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²が任意に置換されるアルコキシ基又は任意に置換されるフェニル基であり、Ｒ³とＲ⁴が、同じ基でも異なる基でもよい、任意に置換されるアルコキシ基である式Ｉ化合物を挙げることができる。また、この第２種類の化合物の範囲内では、Ｒ¹が任意に置換される２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²が任意に置換される２−アルキルフェノキシ基又は任意に置換されるフェニル基であり、Ｒ³とＲ⁴が、同じ基でも異なる基でもよい、任意に置換されるアルキル基である式Ｉ化合物を挙げることができる。式Ｉ化合物は式Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤ：で示されるクロロリン化合物から得ることができる。式Ｃ又はＤのクロロ化合物を過剰なアンモニアと反応させて、ホスホラミド(p hosphoramide)，Ｅを得ることができる。このアミドＥをクロロ化合物Ｃ又はＤと、強塩基の存在下で反応させることができる。アミド（Ｅ参照）製造の教示と、酸素化類似体に関するクロロ化合物との反応とは、Ｌ．ＭｅｚｎｉｋとＡ．ＭａｒａｃｅｋによってＺ．Ｃｈｅｍ. ２１（８），１９８１，２５９頁に記載されているが、さらに充分な反応条件は本明細書に記載する。クロロ化合物Ｃ、Ｄの一般的製造方法は技術上周知であり、例えば、Ｒ¹とＲ² がアリール基である場合に、Ｗ．ＶｏｓｋｕｉｌとＪ．Ｆ．Ａｒｅｎｓによって、Ｒｅｃ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．，８２，３０２，（１９６３）に記載されているように、グリニヤール試薬を五塩化リンと反応させる（必要な場合には２工程で、混合生成物を得る）ことができる：ジアリールクロロホスフィンを塩化チオホスホリルとの反応によって酸化して、Ｃを得ることができる。或いは、３当量のグリニヤール試薬をジアルキルホスフィットと反応させて、ジアルキルホスフィンオキシドを得て、これを、ＲｏｂｅｒｔＨ．ＷｉｌｌｉａｍｓとＬｙｌｅＡ．Ｈａｍｉｌｔｏｎによって、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ. ７４，５４１８，１９５２に記載されているように、三塩化リンとの反応によって酸塩化物に転化させる。式Ａ又はＢの有用な、入手可能な化合物はクロロジフェニルホスフィンを含む。Ｒ¹とＲ²がアリールオキシである、式ＣとＤの化合物を製造するために、ＪｏｈｎＨ．Ｆｌｅｔｃｈｅｒ等によって、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２，２４６１，１９５０に記載されているように、ジチオリン酸を塩素又は塩化スルフリルと反応させることができる。Ｒ¹〜Ｒ⁴がアリールオキシ基である場合に、上記反応に用いるための広範囲なジチオリン酸を、適当なフェノールと五硫化リン又は塩化チオホスホリルのいずれかとを酸受容体の存在下で反応させることによって、製造することができる。塩化チオホスホリルを用いる場合に、種々なフェノールを逐次反応させて、Ｒ¹ がＲ²とは異なり、Ｒ³がＲ⁴とは異なる化合物ＣとＤを形成することができる。Ｎ．Ａ．Ｍｅｉｎｈｅｉｔ、Ｓ．Ｚ．Ｃａｒｄｏｎ及びＰ．Ｗ．Ｖｏｇｅｌ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２５，１９９１，（１９９０）及びＪ．Ｈ．Ｆｌｅｔｃｈｅｒ等，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７０，３９４３，（１９４８）を参照のこと。Ｒ¹がフェニルであり、Ｒ²がアリールオキシである式Ｃ化合物は、Ｃ₆Ｈ₅ＰＳＣｌ₂をフェノールと反応させることによって得られる。他の態様では、本発明は金属塩の水溶液から上記で定義したような本発明の化合物を含む有機相によって金属有価物を抽出する方法を提供する。この抽出方法に用いられる有機相は典型的に、水不混和性の不活性有機溶剤、すなわち、抽出条件下で不活性であり、抽出剤化合物とその金属錯体とのために良好な溶媒である水不混和性の有機液体を含む。この抽出方法が、金属鉱石から又は他の金属含有ソース(source)から金属を回収するための広範囲な、種々な方法に組み入れることができることは理解されるであろう。これらの方法の詳細は問題の(concerned)金属と、浸出溶液の性質及び組成とに依存して変化する。スルフェート浸出溶液に特に適する統合方法は、当業者に周知の操作によって実施することができる。抽出方法は典型的に、金属を有機溶液中に抽出し、水相中にストリッピングし、水相から任意の適当な手段（例えば、電解回収）によって回収する、一連の工程を含む。したがって、本発明の特定の態様として、次の工程（１）金属有価物を含む水溶液を水不混和性の有機溶媒中の前記で定義したような抽出剤混合物の溶液と接触させて、金属有価物を溶媒中に抽出剤による金属錯体の形状として抽出する工程と；（２）金属錯体を含む溶媒相を抽出済み水相から分離する工程と；（３）金属錯体を含む溶媒相をストリッピング用水溶液と接触させて、金属錯体を不安定にして、金属イオンを水相に移行させる工程と；（４）金属イオンを含む水相をストリッピング済み溶媒相から分離する工程とを含む一連の工程によって、水溶液から金属イオンを抽出する方法を提供する。この抽出方法は、有機相中の本発明の化合物と安定な錯体を形成することができる任意の金属を水溶液から抽出することに適用することができる。この方法は亜鉛塩の水溶液、特に、亜鉛鉱石の酸浸出(acid leach)によって得られる溶液からの亜鉛の溶剤抽出に特に適する。しかし、ｐＨ２以下のｐＨ値を有する酸性溶液から抽出することができる他の金属の例は、ビスマス、カドミウム、銀、水銀及び銅であるが、多くの他の金属もさらに高いｐＨ値において抽出することができる。上記方法の操作工程（１）では、抽出剤化合物の使用量は水溶液中の金属塩の濃度とプラント設計にも依存する。しかし、有機溶液１ｄｍ³（リットル）につき本発明の化合物５〜４００ｇを用いることが好ましい。これより高い濃度を用いることができるが、高濃度は便利な取り扱いのためにはあまりにも高粘性な有機相を与える傾向がある。また、これより低い濃度も用いることができるが、低濃度は不必要に多量の溶媒の使用を含むことになる。１ｄｍ³につき例えば亜鉛のような金属１ｇ以上を含む水溶液と用いるためには、有機溶液１ｄｍ³につき抽出剤化合物５０〜４００ｇを用いることが好ましい。必要な場合には、抽出剤化合物を抽出プロセスにおけるそれらの挙動を調節する作用剤、例えば、抽出剤化合物の１０〜２００重量％、特に２０〜１００重量％の量で用いることができるアルキルフェノール、アルコール又はエステルと共に用いることができる。このような化合物は抽出剤を弱めるが、その後の、それからの金属ストリッピングを促進する。このようにして、非常に強力な抽出剤の強度を、種々な供給材料溶液と種々なストリッピング溶液との必要条件に合わせて調節することができる。本発明の抽出剤化合物と組み合わせて調節剤(modifier)として使用可能であるアルキルフェノールは、アルキル炭素数が３〜１５であるアルキルフェノール、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヘプチルフェノール、５−メチル −４−ペンチルフェノール、２−クロロ−４−ノニルフェノール、２−シアノ− ４−ノニルフェノール、４−ドデシルフェノール、３−ペンタデシルフェノール、４−ノニルフェノール及びこれらの混合物を含む。好ましいフェノール類は炭素数４〜１２のアルキル基を含み、特に、フェノールとプロピレントリマーとの縮合によって得られる混合４−ノニルフェノールである。本発明の抽出剤化合物と組み合わせて調節剤として使用可能であるアルコールは、炭素数１４〜３０、好ましくは炭素数１５〜２５の飽和及び不飽和の炭化水素アルコール及びポリオールを含む。アルコールは好ましくは、炭化水素バックボーンに沿ってほぼ中ほどに配置されたヒドロキシル基を有する、高度に枝分かれしたアルコールである。Ｇｕｅｒｂｅｔ法による短鎖アルコールの縮合によって製造されることができる分枝鎖アルコールが特に好ましく、このようなアルコールは時にはＧｕｅｒｂｅｔアルコールと呼ばれる。任意に、これらのアルコールは芳香族基又は他の官能基、特にエステル基を含むことができる。特に有用なアルコールは、多数の末端メチル基を含む非常に高度に分枝したＧｕｅｒｂｅｔアルコールを生ずる、高度に分枝した先駆体から合成することができる。特に効果的なアルコール調節剤の例には、高度に分枝したイソヘキサデシルアルコールとイソ−オクタデシルアルコールがあり、後者は２−（１，３，３ −トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチルオクタノールである。本発明の抽出剤化合物と組み合わせて調節剤として使用可能であるエステルは、炭素数１０〜３０の飽和及び不飽和の脂肪族及び芳香族−脂肪族エステルを含む。エステルはモノエステルでもポリエステルでもよく、特にジエステルである。エステルは高度に分枝したエステルであることが好ましい。任意に、エステルは他の官能基、特にヒドロキシル基を含むことができる。特に有用なエステルは、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールイソブチレートと、その安息香酸エステルを含む。本発明に関連して、アルコール及びエステルに適用される“高度に分枝した” とは、メチル炭素原子数対非メチル炭素原子数の比が１：５より大きいことを意味する。この比が１：３より大きいことが好ましい。必要な場合には、アルキルフェノール及び／又はアルコール及び／又はエステルの混合物を調節剤として用いることもできる。上記調節剤は、本発明の１種以上の抽出剤化合物と１種以上の調節剤とを含む抽出剤組成物の製造に用いることができる。本発明の純粋な抽出剤の一部に関して、亜鉛を抽出する速度がかなり緩慢であるが、この速度を高めるために広範囲な化合物を１．０％以下の量においてさえ加えることができることが判明している。有用な速度促進添加剤(rate increasi ng additive)は、亜鉛の抽出剤であると知られ、有機相に可溶であるが、迅速な抽出速度を有する化合物を含む。この態様に有効であると判明した化合物は例えばリン酸エステル（例えば、Ｄ２ＥＨＰＡ）のような、他の公知の亜鉛抽出剤、特に、例えば有機相への溶解性を有するアルキル及びアリールスルホン酸のような、金属イオンを移行させることができる表面活性剤である。上記方法の工程（１）と（２）は、周知の便利な溶剤抽出法を用いて、好都合に実施することができる。金属有価物を含む水溶液を、典型的に、単一工程で又は多重工程で（但し、好ましくは連続的に）、水溶液からの金属有価物の実質的な抽出を可能にするほど充分な時間、有機相と密接に接触させて（例えば、適当な容器内で２相を一緒に撹拌することによって）、次に２相を任意の慣習的な方法で分離させる。抽出は通常、周囲温度において実施されるが、操作上好都合である場合には、例えば１００℃までの幾らか高い温度（但し、好ましくは５０℃ 以下）を用いることもできる。抽出に使用可能である有機溶剤は、水不混和性であり、抽出条件下で存在する他の物質に不活性である、任意の可動な有機溶剤又は溶剤混合物を含む。適当な溶剤の例は、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素及びこれらの混合物と、例えばトリクロロエチレン、パークロロエチレン、トリクロロエタン及びクロロホルムのような塩素化炭化水素とを含む。好ましい溶剤は、例えば、Ｅｘｘｏｎから商業的に入手可能なＳＯＬＶＥＳＳＯ（ＳＯＬＶＥＳＳＯは商標である）及び、本質的にトリメチルベンゼンの混合物から成り、ＩｍｐｅｒｉａｌＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＰＬＣから商業的に入手可能であるＡＲＯＭＡＳＯＬＨ（ＡＲＯＭＡＳＯＬは商標である）のような、高い芳香族含量を有する高引火点溶剤を含む炭化水素溶剤である。しかし、低い毒性と広い入手可能性とに基づいて特に好ましい溶剤は、比較的低い芳香族含量の炭化水素溶剤（例えば灯油）、例えば、芳香族２０％、パラフィン５６．６％及びナフテン２３．４％を含む石油留出物である、Ｅｘｘｏｎから商業的に入手可能なＥＳＣＡＩＤ１００（ＥＳＣＡＩＤは商標である）である。溶剤抽出を実施する条件は、水溶液中に存在する１種以上の金属に適するように選択される。水溶液から実質的に所望の金属のみが抽出されるために、存在する他の金属が抽出剤化合物と安定な錯体化合物を形成しないような条件を選択することが、一般に好ましい。錯体の形成が酸の遊離を含む可能性があるので、ｐＨを所望の範囲内に維持するためにプロセス中に例えばアルカリを加えることが必要であると考えられるが、特に連続操作プロセスでは、これを避けることが一般に好ましい。亜鉛を鉄の存在下においても選択的に抽出できることが、本発明の方法の特別な利点である。この方法の工程（３）と（４）は、工程（２）で得られる有機溶剤中金属錯体の溶液を無機酸の水溶液と適当な温度において密接に接触させ、次に２相を慣習的な方法で分離させることによって、好都合に実施することができる。この操作は通常、周囲温度において実施されるが、操作上好都合である場合には、例えば１００℃までの幾らか高い温度（但し、好ましくは５０℃以下）を用いることもできる。工程（３）で用いるストリッピング用水溶液は好ましくは硫酸を含み、適当な濃度は溶液１ｄｍ³につき酸１００〜２５０ｇである。例えば電解によって金属の適切な部分を取り出した後に、残留金属塩を含む回収酸水溶液を、この方法の工程（３）において再使用することができる。工程（３）で再生した抽出剤化合物は工程（１）で用いるために再循環することができる。有機相対水相の適当な相対的量(relative volumes)は金属抽出方法に通常用いられる相対的量であり、ストリッピング工程における相対的量は典型的に１０１以下である。再生抽出剤化合物と若干の残留金属とを含むストリッピング済み有機相は方法の工程（１）に再使用することができる。金属塩を含む、工程（４）からの水層を慣習的な方法で処理して、金属を得ることができる。亜鉛抽出剤としての本発明の化合物の有効性は、以下に述べる試験１の方法によって評価することができる。本発明の抽出剤化合物は、試験１を受けたときに、一般に１５００〜４５００ｐｐｍの亜鉛、しばしば３０００〜４５００ｐｐｍの亜鉛、好ましくは、抽出とストリッピングとの最も効果的な組合せを生じる範囲である、３６００〜４５００ｐｐｍの亜鉛を含む有機溶液を生成することができると言う点で有用である。３６００〜４５００ｐｐｍ範囲を大きく越える特徴(figure)を生ずる本発明の抽出剤化合物の場合には、抽出剤に弱化効果(weakening effect)を与える上記調節剤の１種類を含めることが有利である。本発明を下記実施例によって非限定的に説明する。２−アルキルフェノキシ基が第３級アルキル置換基を含まない化合物に関する実施例１〜５を比較のために含める。実施例１この実施例は、表１に記載するクロロ化合物であるＯ，Ｏ’−ビス（２−イソプロピル−５−メチルフェニル）クロロチオホスフェートの製造と、表１に記載するアミノ化合物であるＯ，Ｏ’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）チオホスホラミドの製造と、この実施例の生成物である、式Ｉ化合物［式中、Ｒ¹＝Ｒ²＝２−イソプロピル−５−メチルフェノキシ、Ｒ³＝Ｒ⁴＝２，４−ジメチルフェノキシ］を得るためのクロロ化合物とアミノ化合物との反応とを述べる。生成物を抽出剤としてのその強度に関して試験する試験１と呼ばれる一般的方法と、表１に挙げる結果とも述べる。窒素雰囲気下でテトラヒドロフラン（３５０ｃｍ³）中の２−イソプロピル− ５−メチルフェノール（０．４０Ｍ，６０ｇ）の撹拌溶液に水素化ナトリウム（０．４０Ｍ，９．６ｇ）を１５分間にわたって、少量ずつ加えた。この添加中に、温度は約５０℃に上昇した。溶液を冷却させ、次に、外部冷却によって４０℃ に維持したテトラヒドロフラン（５０ｃｍ³）中の塩化チオホスホリル（０．２０Ｍ，３３．９ｇ）の撹拌溶液に、窒素雰囲気下で、４５分間にわたって加えた。この反応混合物を周囲温度に温度上昇させ、このときにＨＰＬＣによって分析したサンプルは反応が完成したことを実証した。混合物をジエチルエーテル（３００ｃｍ³）によって希釈することによって、クロロ化合物を単離し；エーテル溶液を水（３ｘ１００ｃｍ³）によって抽出し、有機層を分離し、硫酸マグネシウムによって乾燥させ、濾過し、減圧下でエーテルを蒸発させて濃縮して、油状物（７３．１ｇ）であるＯ，Ｏ’−ビス（２−イソプロピル−５−メチルフェニル）クロロチオホスフェートを得た：³¹ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中），１重線，５６．７ｐｐｍ、リン酸のダウンフィールド。同じ方法によって、２，４−ジメチルフェノールを水素化ナトリウムと反応させ、次に塩化チオホスホリルと反応させて、テトラヒドロフラン中のＯ，Ｏ’− ビス（２，４−ジメチルフェニル）クロロチオホスフェートの溶液を得た。この反応の中間体は単離しなかったが、その代わりに、アンモニアガスを溶液に通して２時間バブルさせた。沈殿した塩化アンモニウムを濾別し、溶液を減圧下で蒸発させて濃縮して、Ｏ，Ｏ’−ビス（２，４−ジメチルフェニル）チオホスホラミドである油状物を得た：³¹ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中），１重線，５９．６ｐｐｍ、リン酸のダウンフィールド。反応の最終工程は次のように実施した。上記のように製造したアミノ化合物（０．０５Ｍ，１６．０５ｇ，Ｎ．Ｍ．３２１において１００％純度と推定）と、やはり上記のように製造したクロロ化合物（０．０５Ｍ，１６．８ｇ，Ｎ．Ｍ．３９６．５において１００％純度と推定）とをヘキサン（１００ｃｍ³）とテトラヒドロフラン（５０ｃｍ³）との混合物中に溶解し、溶液を撹拌しながら、ヘキサン（２５ｃｍ³）中水素化ナトリウム（０．１１５Ｍ，２．７６ｇ）の懸濁液を３０分間にわたって加えた。次に、混合物を周囲温度において１８時間撹拌した（注釈：以下の実施例では、混合物を約６５〜７０℃において３時間、還流下沸騰させるによって反応を損害なく完成させることができた；フェノキシ基の位置２における置換基の嵩が増大することによって、必要な反応時間は増加した）。反応混合物を濾過し、溶媒を減圧下で蒸発させて濃縮し、粗反応生成物のナトリウム塩である油状物を得た。粗反応生成物を一般的方法に従って精製し、単離した。油状物をヘキサン（１００ｃｍ³）中に溶解し、メタノール９５容量部に水５容量部を加えることによって調製した混合溶剤の１００ｃｍ³ずつによって、ヘキサン溶液を２回抽出した。次に、ヘキサン溶液を廃棄した。メタノール溶液を一緒にして、希硫酸を加えて、ｐＨを約２．０に低下させた。この溶液を次にヘキサン（２ｘ１００ｃｍ³）によって抽出し、これらのヘキサン溶液を一緒にし、乾燥させて（硫酸マグネシウム）、減圧下でヘキサンを蒸発させて濃縮し、式Ｉ化合物［式中、Ｒ¹＝Ｒ²＝２−イソプロピル−５−メチルフェノキシ、Ｒ³＝Ｒ⁴＝２，４−ジメチルフェノキシ］である油状物（１９．５ｇ）を得た。この化合物の純度を、０．１モル水酸化ナトリウム溶液を含む５０％テトラヒドロフラン水溶液に溶解したサンプル（０．３５７６ｇ）の電位差滴定によって算出した。酸（ＮＨ）プロトンはｐＨ４．０とｐＨ８．６との間で中和され、これはアルカリ４．４ｃｍ³を要した；このため、この化合物がＭ．Ｎ．６８１に基づいて８４％純度であることが算出された。この化合物を以下に述べる試験１によって亜鉛抽出におけるその強度に関して試験し、結果を表１に記載する、この結果はこの化合物が亜鉛の良好な抽出剤であるが、理想的に必要とされる非常に高い強度を有さないことを実証する。試験１ＥＳＣＡＩＤ１００中の供試化合物の０．２０モル溶液を、２．０の初期ｐＨ値を与えるために充分な硫酸を含む硫酸亜鉛の０．１モル水溶液の等量と共に振とうする。この分散液のサンプルを周期的に取り出し、水層を分離して、通常の方法に従ってＥＤＴＡによる滴定によって、連続サンプルが同じ亜鉛値を生じて、平衡に達したことを表すまで、亜鉛に関して分析する。亜鉛重量部／溶液１００万容量部（ｐｐｍ）での濃度として表現して、有機溶液中に達した亜鉛量を算出する。これらの結果は表１に記載する。供試化合物がＥＳＣＡＩＤに充分に溶解性でない場合には、ＳＯＬＶＥＳＳＯ１５０を溶媒として用い、このことは表に記載する。実施例２〜５出発物質として２−ｓｅｃ−ブチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２−イソプロピル−５−メチルフェノール又は２，６−ジメチルフェノールを適当に用いて、実施例１の方法によって、表１に記載したクロロ化合物とアミノ化合物とを製造した。次に、クロロ化合物とアミノ化合物とを表１の方法によって一緒に反応させて、式Ｉ化合物［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴基は記載した通りである］を得た。亜鉛抽出剤としてのこれらの化合物の強度を試験１によって試験して、記載した結果を得た。結果は、これらの実施例の化合物が式Ｉ化合物と同様な強度を有することを実証する。実施例６〜９これらの実施例は、それぞれ２−ｔｅｒｔ−アルキル置換基を有する２個のフェノキシ基が同じリン原子に結合する式Ｉ化合物を実証する。表１に記載する化合物を、必要な場合には、下記変更を加えて、実施例１の方法によって、出発物質として２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール又は２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを用いて製造した：（ｉ）表１に記載のクロロ化合物の製造において、外部冷却を加えずに反応を実施し、最後に、反応混合物を還流下で１８時間沸騰させることが有利であると判明した。（ii）クロロ化合物とアミノ化合物との反応において、反応を完成させるために、反応混合物を還流下で７２時間まで沸騰させることが必要であると判明した。式Ｉ化合物を試験１によって評価し、結果を表１に記載する、この結果はこれらの式Ｉ化合物が全て、実施例１〜５の生成物よりも強力な亜鉛抽出剤であることを実証する。実施例１０この実施例は、異なる置換フェノキシ基が同じリン原子に結合する式Ｉ化合物の製造を説明する。この反応のためのクロロ化合物の製造は実施例９に述べるように実施した。ヘキサン（４００ｃｍ³）とテトラヒドロフラン（５０ｃｍ³）中の２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール（０．６０Ｍ，９８．４ｇ）の撹拌溶液に水素化ナトリウム（０．６０Ｍ，１４．４ｇ）を１０分間にわたって加え、この間に外部冷却によって温度を３０℃未満に維持した。次に、この溶液を窒素雰囲気下でヘキサン（１００ｃｍ³）中の塩化チオホスホリル（０．６０Ｍ，１０１．７ｇ）の撹拌溶液に加え、この間に反応温度を−４０℃に維持した。この反応混合物を周囲温度に温度上昇させて、反応を完成させ、３０分間後に再び−４０℃ に冷却した。次に、この溶液に、ヘキサン（４００ｃｍ³）中に溶解した商業的な混合異性体４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノール（０．６０Ｍ，１３２ｇ）に水素化ナトリウム（０．６０Ｍ，１４．４ｇ）を加えることによって調製したナトリウム４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシドの溶液を加えた。添加は３０分間、持続し、添加中の温度は−４０℃に維持した。この反応混合物を周囲温度に温度上昇させ、このときにＨＰＬＣによって分析したサンプルは反応が完成したことを実証した。この溶液を水（３ｘ２００ｃｍ³）によって抽出し、硫酸マグネシウムによって乾燥させ、濾過し、減圧下でヘキサンを蒸発させて濃縮して、実質的にＯ−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−Ｏ’−（４−ｔｅｒｔ− ノニルフェノール）クロロチオホスフェート（³¹ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中），多重線，５５．３ｐｐｍ、リン酸のダウンフィールド）である油状物を得た。この物質（１３０ｇ）をテトラヒドロフラン（４００ｃｍ³）中に溶解し、溶液に通して４５分間アンモニアガスをバブルさせ、この間に温度は外部冷却によって３５℃未満に維持した。次に、ＨＰＬＣによる分析はクロロ化合物の完全な転化を示した。混合物をジエチルエーテル（４００ｃｍ³）で希釈し、水（３ｘ２００ｃｍ³）によって抽出し、硫酸マグネシウムによって乾燥させ、減圧下で溶媒を蒸発させて濃縮して、表１に記載するアミノ化合物（１１５．３ｇ）を得た；³¹ ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中），多重線，５９．８ｐｐｍ、リン酸のダウンフィールド。このアミノ化合物（０．２２Ｍ，１０１．４ｇ）をＯ，Ｏ’−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ）クロロチオホスフェート（０．２２Ｍ，９３．４ｇ）及びテトラヒドロフラン（２００ｃｍ³）中の水素化ナトリウム（０．５５Ｍ，１３．２ｇ）と反応させた；ＨＰＬＣが出発物質の殆ど完全な転化を示す前に、この反応混合物を還流下で７０時間沸騰させることが必要であることが判明した（実施例９（ii））。実施例１に記載したように精製し、単離した後に、反応生成物を得た（１０３．１ｇ）、しかし、５７％のみの純度（Ｍ．Ｗ．８３３）を有することが滴定にって判明した。したがって、これをトルエン（４００ｃｍ³）中に溶解し、トルエン溶液を２Ｍ炭酸ナトリウム溶液（２００ｃｍ³ずつ）によって２回抽出した。次に、トルエン溶液を水性メタノール（水５ｐｐｖを混合したメタノール９５ｐｐｖ、２００ｃｍ³ずつ）によって２回抽出し、メタノール溶液を一緒にして、トルエン（３ｘ１００ｃｍ³）によって抽出し、次に濃塩酸（４０ｃｍ³）をメタノール溶液に加えて、酸性化溶液をヘキサン（４００ｃｍ³）によって抽出した。ヘキサン溶液を新しい水性メタノール溶液（１００ｃｍ³ずつ）によって３回抽出した。次に、ヘキサン溶液を硫酸マグネシウムによって乾燥させ、濾過し、溶媒の蒸発によって濃縮し、この実施例の生成物（４９．６ｇ）を得た、これは滴定によって８７％純度であることが判明した。試験１におけるこの化合物の性能（表１）はこの化合物が亜鉛の非常に強力な抽出剤であることを示した。実施例１１〜１３これらの式Ｉ化合物は実施例１０の方法によって製造した、但し、最終の反応工程では、第２精製工程を不要として省略した。これらの化合物は、それらの性能と共に表１に記載する。結果は、２−ｔｅｒｔ−アルキル置換基を有する２個のフェノキシ基が同じリン原子に結合する、実施例６〜１０と実施例１３との生成物が、実施例１１と１２の生成物よりも強力な亜鉛抽出剤であることを実証する。実施例１４〜２４表１に記載する、これらの実施例の生成物はそれぞれ、同じリン原子に結合する置換フェノキシ基とフェニル基とを含む。これらの生成物は表１に記載するクロロ化合物と、表１に記載する対応アミノ化合物とを水素化ナトリウムの存在下で反応させることによって製造される。これらの反応のために必要なクロロ化合物は実施例１〜１３に記載した方法によって製造される。これらの反応のために必要なアミノ化合物は、以下の実施例２４に詳述する方法によって、フェニルホスホノチオ酸ジクロリド(phenylphosphonothioic dichloride)（ＪａｎｓｅｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから得られる、Ｐｈ．ＰＳ．Ｃｌ₂）を最初に適当な置換フェノールと反応させ、次にアンモニアと反応させることによって製造する。テトラヒドロフラン（２５０ｃｍ³）中の２−ｔｅｒｔ−ｔ−ブチルフェノール（０．６Ｍ，９０．０ｇ）の溶液に水素化ナトリウム（０．６０Ｍ，１４．４ｇ）を−４０℃において１０分間にわたって加えた。この溶液を次にヘキサン（２５０ｃｍ³）中の塩化チオホスホリル（０．６０Ｍ，１０１．７ｇ）の溶液に３０分間にわたって加え、この間を通して温度を−４０℃に維持した。この溶液をこの温度においてさらに３０分間撹拌した。次に、２−ｓｅｃ−ブチルフェノールのナトリウム塩を、このフェノール（９０．０ｇ）と、水素化ナトリウム（１４．４ｇ）と、テトラヒドロフラン（２５０ｃｍ³）とから製造して、反応混合物に加え、再び温度を−４０℃に維持した。この混合物を室温に温度上昇させた。ヘキサン（２５０ｃｍ³）を加え、混合物を水（３ｘ２００ｃｍ³）によって抽出した。このヘキサン溶液を硫酸マグネシウムによって乾燥させ、減圧下でのヘキサン蒸発によって濃縮して、実施例２４のクロロ化合物である油状物（２３１ｇ）を得た。このようにして製造した生成物は、³¹ＰＮＭＲによって、同じフェノキシ基を有する２異性体＜９％を含有した。テトラヒドロフラン（２５０ｃｍ³）中の２−ｔｅｒｔ−ｔ−ブチルフェノール（０．６Ｍ，９０．０ｇ）の溶液に水素化ナトリウム（０．６０Ｍ，１４．４ｇ）を１０分間にわたって、反応温度を−４０℃未満に維持するために、少量ずつ加えた。次に、この溶液を、−４０℃に維持されたヘキサン（２５０ｃｍ³）中のフェニルホスホノチオ酸ジクロリド（０．６０Ｍ，１２６．６ｇ）の溶液に、約４０分間にわたって加えた。この混合物を次に約１時間にわたって周囲室温に温度上昇させた。ＨＰＬＣによる分析は、反応が完成したことを示した。約４５分間にわたって混合物に通してアンモニアをバブルさせた（温度は周囲温度から４０℃に上昇した）、この時にＨＰＬＣは全てのクロロ化合物がアミノ化合物に転化したことを示した。混合物を水（３ｘ２００ｃｍ³）によって抽出し、有機溶液を硫酸マグネシウムによって乾燥させ、減圧下でヘキサンを蒸発させて、実施例２４のクロロ化合物である、油状物（１７８ｇ）を得た、これは放置時に結晶化した。上記クロロ化合物（１９８．３ｇ）と上記アミノ化合物（１５２．５ｇ）とをヘキサン（２５０ｃｍ³）とテトラヒドロフラン（２５０ｃｍ³）中に溶解した。水素化ナトリウム（３０．０ｇ）を室温において１５分間にわたって加えた。添加が完了した後に、混合物を撹拌し、６０〜７０℃において１８時間、還流下で沸騰させた。混合物を室温において冷却し、イソプロパノール（８０ｃｍ³）を用心深く（発泡する）加えて、過剰な水素化ナトリウムを分解した。生成物を下記のように精製して、単離した：反応混合物をメタノール（５４０ｃｍ³）と水（６０ｃｍ³）とを含む溶液３００ｃｍ³ずつで２回抽出した。メタノール溶液を一緒にして、ヘキサン（２００ｃｍ³）によって抽出して、ヘキサン抽出物を廃棄した。メタノール溶液を濃塩酸（１００ｃｍ³）によって酸性化して、水（１００ｃｍ³）を加えた。生成物をヘキサン（４００ｃｍ³）中に抽出して、このヘキサンを、既述したように調製したメタノール／水（３ｘ１００ｃｍ³）によって洗浄した。ヘキサン溶液を硫酸マグネシウムによって乾燥させ、ヘキサンを減圧下で蒸発させて、実施例２４の生成物である油状物（２１３ｇ）を残した。純度は滴定によってＭ．Ｗ．６６５の理論値の８９．１％として算出された。³¹ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中）：４５．１ｐｐｍ（リン１）に集中する二重線の三重線；６５．０ｐｐｍ（リン２）に集中する多重線の二重線；測定値はリン酸のダウンフィールドである。表１に記載する、これらの実施例の生成物の性能はこれらの全てが非常に強力な亜鉛抽出剤であることを実証する。実施例２４の生成物は炭化水素溶剤中に特に高い溶解度を有することが判明した。実施例２５この実施例は、各リン原子に１個のフェニル基が結合する式Ｉ化合物の製造を説明する。実施例２４に記載するように、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（１．０Ｍ，１６４．３ｇ）を水素化ナトリウム（１．０Ｍ，２４．０ｇ）と反応させ、次にフェニルホスホノチオ酸ジクロリドと反応させることによって、表１に記載するクロロ化合物を製造した。この場合に、反応溶液をアンモニアによって処理せず、その代わりに、減圧下でのテトラヒドロフランの蒸発によって濃縮し、濃縮物を酢酸エチル（４００ｃｍ³）中に再溶解して、溶液を水（３ｘ１００ｃｍ³）によって抽出した。酢酸エチル溶液を硫酸マグネシウムによって乾燥させ、濾過し、再び濃縮して、結晶質固体（２８１ｇ，ｍ．ｐ．７１〜７３℃ ）であるクロロ化合物を得た。このクロロ化合物の一部（１６９．３ｇ）を実施例１に記載するようにアンモニアによって処理して、表１に記載するアミノ化合物（１３０ｇ，ｍ．ｐ．１０８．５〜１１１℃）を得た。次に、このアミノ化合物（０．２Ｍ，６３．８ｇ）を他のクロロ化合物部分（０．２Ｍ，６７．７ｇ）及びテトラヒドロフラン（４００ｃｍ³）中水素化ナトリウム（０．５Ｍ，１２．０ｇ）溶液と反応させた。反応を完成させるには、この溶液を５０〜６０℃において２時間加熱することが必要であった。実施例１の方法によって、但し、組成を変えた（すなわち、メタノール９０部対水１０部）水性メタノール溶液を用いて、生成物を精製し、単離して、式Ｉ化合物［式中、Ｒ¹＝Ｒ³＝２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ及びＲ²＝Ｒ⁴＝フェニル］（６０．６ｇ，Ｍ．Ｗ．６２１の理論値の純度８０％）を得た。表１に記載する、試験１におけるこの化合物の挙動は、この化合物が実施例１〜５の生成物よりも強力な抽出剤であることを示す。実施例２６この実施例は、最初に、２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノールの製造を説明する。第二に、この実施例はジフェニルホスホノチオ酸アミド（Ｐｈ₂ＰＳ．ＮＨ₂）の製造と、式Ｉ化合物［式中、２個のフェニル基が同じリン原子に結合する］の製造へのその使用とを説明する。プロピレントリマー（２．０Ｍ，２５２ｇ）と、２−メチルフェノール（２．０Ｍ，２１６ｇ）と、活性化フラー土触媒（ＦＵＬＬＣＡＴ２２Ｂ，ＬａｐｏｒｔｅＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓから供給，５．４ｇ）と、リン酸（４滴）とを撹拌し、８０℃に４８時間加熱した。次に、混合物を冷却させ、濾過し、蒸留して、２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノール（２４５ｇ）を水銀柱０．２〜０．３ｍｍの圧力下でｂ．ｐ．１１４〜１３２℃の留分として得た。塩化チオホスホリル（０．４５Ｍ，７６．９ｇ）をクロロジフェニルホスフィン（０．４５Ｍ，１００ｇ）に窒素雰囲気下で、反応温度が７０℃を越えて上昇しないように、１０分間にわたって加えた。溶液を１８時間放置してから、蒸留して、ジフェニルホスホノチオ酸クロリド（１００．６ｇ）を水銀柱０．６ｍｍの圧力下でｂ．ｐ．１７８〜１８０℃の留分として得た。この化合物の全てを実施例１の方法によってアンモニアと反応させて、白色結晶質固体であるジフェニルホスホノチオ酸アミド（８４．３ｇ）を得た：³¹ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中）：一重線，５３．８ｐｐｍ，リン酸のダウンフィールド。２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノールを塩化ホスホリルと、実施例５の方法によって、但しテトラヒドロフランの代わりに溶媒としてヘキサンを用いて反応させて、表１に記載するクロロ化合物を得た。このクロロ化合物（０．１Ｍ，５６．５ｇ）をジフェニルホスホノチオ酸アミド（０．１Ｍ，２３．３ｇ）及び水素化ナトリウム（０．２Ｍ，８．０ｇ）と、実施例１の方法を用いて反応させて、式Ｉ化合物［式中、Ｒ¹＝Ｒ²＝２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシ及びＲ³＝Ｒ⁴＝フェニル］（６６．１ｇ，Ｍ．Ｗ．７６１の理論値の純度８８％）を得た。試験１の結果は、この化合物が実施例２５の生成物よりも強力な亜鉛抽出剤であることを示し、各フェニル基が異なるリン原子に結合する場合よりも、２フェニル基が同じリン原子に結合する場合の方がより強力な抽出剤が得られることを教える。実施例２７実施例２６の方法を用いて、２−ｓｅｃ−ブチルフェノールとプロピレントリマーとから２−ｓｅｃ−ブチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノール（水銀柱１．５ｍｍの圧力において、ｂ．ｐ．１４８〜１５０℃）を製造した。この化合物をフェニルホスホノチオ酸ジクロリドと、実施例２４の方法を用いて、さらに反応させて、表１に記載するクロロ化合物を得た（³¹ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中）多重線，８２．６ｐｐｍ，リン酸のダウンフィールド）。このクロロ化合物を次にジフェニルホスホノチオ酸アミドと、実施例２６の方法を用いて、反応させて、式Ｉ化合物［式中、Ｒ¹＝２−ｓｅｃ−ブチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシ及びＲ²＝Ｒ³＝Ｒ⁴＝フェニル］を得た。この化合物に試験１を実施して、この化合物が強力な亜鉛抽出剤であることを示す、表１に記載する結果を得た。実施例２８金属抽出に対する本発明の物質の有用性をさらに例示するために、抽出剤の有機溶液による金属含有水溶液からの亜鉛の抽出に関する分配曲線を作成した。これは種々な量比の抽出剤と金属含有供給溶液とを平衡させ、分離し、各相に含まれる金属に関して分析することによって実施した。炭化水素溶剤Ｅｓｃａｉｄ１００中に実施例２４の抽出剤０．５モル／ｌを含む有機溶液を製造した。亜鉛２０．１ｇ／ｌと、第２鉄１２．５ｇ／ｌと、カルシウム０．４７ｇ／ｌと、マグネシウム２．６ｇ／ｌとをｐＨ１．８の水性硫酸塩媒質中に含む、模擬の(simulated)高濃度亜鉛供給溶液を製造した。実験シリーズにおいて、種々な量比の有機抽出剤溶液と供給水溶液とを２５℃ において２４時間、激しく撹拌することによって平衡させた。次に、相を分離させ(disengaged)、分離して取り出し、濾過し、亜鉛に関して分析した。種々な量比で接触させた後に有機相と水相との間の亜鉛の分配は次の通りであることが判明した：これらのデータは、有機相中の高い負荷と水性相からの亜鉛の高い回収率との両方を達成する、この試薬の能力を実証する。実際に、これは、向流式に流れる有機流と水性流とによる数回の平衡によって達成される。金属を回収するための溶剤抽出方法では、この抽出が供給水溶液から効果的に金属を抽出することができるのみでなく、続いて、金属が金属負荷有機相からストリッピング操作によって回収されることができることが重要である。理想的には、電解回収と組合せて、溶剤抽出に基づく亜鉛回収方法に抽出剤を用いるために、例えば使用済み電解回収電解質のような酸性水溶液を用いてストリッピングを実施することが望ましい。これを実証するために、この実施例の最初の部分に記載した組成の抽出剤溶液の一部に、この抽出剤溶液１容量部をこの実施例の最初の部分に述べた供給水溶液４容量部と少なくとも１２時間接触させることによって、亜鉛を負荷させた。この亜鉛負荷有機溶液の一部を次に、種々な量比で亜鉛３０ｇ／ｌと硫酸１８０ｇ／ｌとを含むストリッピング用水溶液と接触させた。接触は５０℃において２時間激しく撹拌することによって実施した。次に、相を分離し、各相を亜鉛に関して分析した。種々な量比でのストリッピング後の亜鉛の分配は次の通りであることが判明した：実施例２９鉄に対するよりも高い選択性で亜鉛を抽出し、続いて亜鉛を酸性亜鉛電解質溶液によってストリッピングさせることができる、本発明の化合物の能力をさらに例示するために、数種類の化合物に亜鉛を負荷させ、次に以下に記載するようにストリッピングした。Ｅｓｃａｉｄ１００中の抽出剤０．５モル溶液の１部を、実施例２８に記載した組成の亜鉛供給水溶液の４部と、２５℃において２４時間激しく撹拌することによって接触させた。相を分離させ、分離して取り出し、有機相を濾過し、亜鉛と鉄の両方に関して分析した。次に、亜鉛負荷有機相の一部を実施例２８に用いるストリッピング用水溶液と、有機相１５部対ストリッピング用溶液７部の比で接触させた。接触は５０℃において２時間激しく撹拌することによって実施した。相を分離させた後に、相を分離して取り出し、濾過し、亜鉛に関して分析した。このように試験した化合物の結果は次の通りである：これらの結果は、抽出剤溶液が鉄に対するよりも高い選択性で亜鉛を抽出し、これを充分に酸性ストリッピング用溶液に移すことができることを明らかに示す。実施例３０（Ａ）炭化水素溶剤Ｅｓｃａｉｄ１００中に実施例２４の抽出剤０．５モル／ｌを含む溶液を製造した。さらに、この溶液の１つ（Ｂ）は調節剤として加えたイソトリデシルアルコール５０ｇ／ｌ（０．２５モル）を含有した。さらに、抽出剤の第３溶液（Ｃ）は調節剤として商品名ＫＯＤＡＦＬＥＸＴＸＩＢ（ＥａｓｔｍａｎＫｏｄａｋ）で商業的に入手可能なエステル，２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート７２ｇ／ｌ（０．２５モル／ｌ）を含有した。これらの抽出剤溶液の各々の一部を実施例２８に記載した亜鉛供給水溶液と、２５℃において２４時間、供給水溶液２０部に対して接触する抽出剤溶液１０部の比で、激しく撹拌することによって接触させた。相を分離させ、分離して取り出し、分析のために一部を保存した(set aside)。次に、亜鉛供給溶液を予め負荷した各有機相の一部を、実施例２８に記載した条件を用いて、有機相１０部対水相２０部の有機相対水相の比で接触させてストリッピングした。抽出後とストリッピング後との有機相中の亜鉛としての結果は、下記表に示す通りである。これらの結果は、各抽出剤組成物に対する同じストリッピング条件下では、調節剤が存在しない場合よりも調節剤の存在下でのストリッピング工程においてより多くの亜鉛が取り出されることを示す。抽出工程において負荷される亜鉛量も幾らか減少するが、ストリッピングの改良はこれを補ってなお余りあるので、抽出工程とストリッピング工程との間で移行される亜鉛量は正味増加する。実施例３１この実施例は、２個の任意に置換される２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基が同じリン原子に結合し、２個の任意に置換されるアルキル基が他のリン原子に結合する式Ｉ化合物の製造を説明する。この実施例は表６に記載するクロロ化合物であるビス−（２−ペンチル）クロロチオホスフェートの製造と、このクロロ化合物と、表６に記載するアミノ化合物であるＯ，Ｏ’−（ビス−２−ｔｅｒｔ −ブチルフェノキシ）チオホスホラミドとの反応を説明する。ジエチルエーテル中のマグネシウム削り屑（４２２ｇ，１７．６Ｍ）に２−ブロモペンタン（２５５４．７４ｇ，１６．９３Ｍ）を２時間半にわたって加えることによって、２−ペンチルマグネシウムブロミドの溶液を製造した。反応混合物の温度を外部冷却によって３８〜４０℃に維持した。次に、２−ペンチルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液をジエチルエーテル（９４６ｃｍ³）中の三塩化リン（９４６ｇ，６．８８Ｍ）の溶液に３時間にわたって加えた。この添加を通して、反応混合物の温度を外部冷却によって−２０℃以下に維持した。反応の完成後に、反応混合物を０℃において２時間撹拌した、この時間後に、灰色を帯びた固体が生成した。水（３０００ｃｍ³）を反応混合物に２時間にわたって加え、温度を２０℃に自由に上昇させた。ジエチルエーテル溶液を分離し、ブライン（１ｘ２０００ｃｍ³）によって、次にブライン／Ｎａ₂ＣＯ₃（ＮａＣｌ１５重量％量，Ｎａ₂ＣＯ₃ ２重量％量；５ｘ３０００ｃｍ³）によって、再びブライン（１ｘ２０００ｃｍ³）によって洗浄した。ジエチルエーテル溶液を次に減圧下蒸発によって濃縮した。残渣を減圧（２５ｍｍＨｇ）下、８０℃の温度において３０分間加熱することによって、低沸点不純物を除去した。透明油状物（５４１．２ｇ）は生成物，ビス−（２− ペンチル）クロロホスフィンと見なされた：³¹ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中）：１３０．７ｐｐｍにおいて一重線。このビス（２−ペンチル）クロロホスフィンに窒素雰囲気下で９０分間にわたって、塩化チオホスホリルを滴加した。この時間後に、混合物の温度は４５℃に上昇した。反応混合物を次に周囲温度に冷却し、さらに２時間撹拌した。形成されたＰＣｌ₃副生成物は反応混合物から減圧下で留去させた。残留する透明油状物は生成物，ビス（２−ペンチル）クロロチオホスフェートと見なされた：³¹ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中）：１２０．６ｐｐｍにおいて一重線。アミノ化合物，Ｏ，Ｏ’−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チオホスホラミドは、実施例１の方法によって、ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）クロロチオホスフェートから製造し、Ｏ，Ｏ’−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）クロロチオホスフェートも実施例１の方法によって製造した。ビス（２−ペンチル）クロロチオホスフェートとＯ，Ｏ’−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チオホスホラミドとを実施例１の方法によって反応させて、式Ｉ化合物を製造した。単離した化合物は褐色油状物（４４．０４ｇ）であった。この化合物の純度は滴定によってＭ．Ｗ．５８０．６の理論値の８９％として算出された。³¹ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中）：４１．８０ｐｐｍと９０．８５ｐｐｍとに集中した多重線の２組。表６に記載する、試験１でのこの実施例生成物の性能は、この生成物が非常に強力な亜鉛抽出剤であることを示す。実施例３２〜３３これらの式Ｉ化合物は実施例３１の方法によって製造した。これらの化合物は試験１におけるそれらの性能と共に表６に記載する。結果は、実施例３２と３３の化合物が実施例３１の生成物よりも弱い亜鉛抽出剤であることを実証する。実施例３４この実施例は式Ｉ化合物［式中、Ｒ³とＲ⁴はアルコキシ基であり、Ｒ¹とＲ²は２−アルキルフェノキシ基である］の製造を説明する。この実施例はＯ，Ｏ’− （ビス−２−エチルヘキシル）クロロチオホスフェートの製造と、ホスホラミドへのその転化と、Ｏ，Ｏ’−（ビス−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チオホスホリルクロリドの製造とを説明する。最終工程は、式Ｉ化合物［式中、Ｒ¹＝Ｒ²＝２−エチルヘキシルオキシ及びＲ³＝Ｒ⁴＝２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ］を製造するためのクロロ化合物とアミノ化合物との反応である。Ｏ，Ｏ’−（ビス−２−エチルヘキシル）ホスホロジチオエート（０．７Ｍ，２５４ｇ）に、塩化スルフリル（１．１Ｍ，１５０ｇ）を２時間にわたって加えた。この時間後に、温度は４０℃に上昇した。次に、反応混合物を周囲温度においてさらに１０時間撹拌し、この時間後に、ＧＣによって分析したサンプルは反応が完成したことを実証した。周囲温度における２時間の、粗生成物の真空（０．２ｍｍＨｇ）蒸発によって、過剰な塩化スルフリルを除去した。油状残渣は生成物，Ｏ，Ｏ’−（ビス−２−ｔｅｒｔ−エチルヘキシル）クロロチオホスフェート（２２５．２４ｇ）であった、³¹ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中）：６７．２８ｐｐｍに一重線。このクロロ化合物をテトラヒドロフラン（２５０ｃｍ³）中に溶解し、この溶液に通してアンモニアを２時間にわたってバブルさせた。ＧＣによるサンプルの分析はクロロ化合物の完全な転化を実証した。沈殿した塩化アンモニウムを混合物から濾別し、テトラヒドロフラン溶液を減圧下で蒸発させて、Ｏ，Ｏ’−（ビス−２−エチルヘキシル）ホスホラミド（８５．４５ｇ）を油状物として残した。³¹ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中）：７０．６４ｐｐｍに一重線。このアミノ化合物（０．２Ｍ，６７．４ｇ）を、実施例１０に記載したように製造したＯ，Ｏ’−（ビス−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）クロロチオホスフェート（０．２Ｍ，７９．３ｇ）及びテトラヒドロフラン（５００ｃｍ³）中の水素化ナトリウム（０．４６Ｍ，１１．０６ｇ）と反応させて、１２時間還流させた。実施例１に記載したように精製し、単離した後に、反応生成物が得られ（９０．３ｇ）、これは滴定によって８９％純度であることが判明した。この生成物をヘキサンに再溶解して、この溶液をメタノール／水（９０％量：１０％量）混合物によって４〜５回洗浄することによって、サンプルの純度はさらに改良されて、９３％になった。精製した生成物を減圧下での蒸発によって単離した。³¹ ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中）：４１．７５ｐｐｍと５９．２３ｐｐｍとに集中した二重線の二重線。表６に記載する、試験１でのこの実施例生成物の性能は、この生成物が非常に強力な亜鉛抽出剤であることを示した。実施例３５〜３８表６に記載する、式Ｉ化合物は、実施例３４の方法によって、適当な場合に、Ｏ，Ｏ’−（ビス−１，３−ジメチルブトキシ）ホスホロジチオエート、Ｏ，Ｏ ’−（ビス−エトキシ）ホスホロジチオエート、Ｏ，Ｏ’−（ビス−ｎ−プロポキシ）ホスホロジチオエート、Ｏ，Ｏ’−（ビス−イソプロポキシ）ホスホロジチオエート及びＯ，Ｏ’−（ビス−２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）クロロチオエートを出発物質として用いて、製造した。次に、クロロ化合物とアミノ化合物とを実施例１の方法によって一緒に反応させて、式Ｉ化合物を得た。これらの化合物は試験１におけるそれらの性能と共に表６に記載する。結果は、これらの実施例の化合物が実施例３４の化合物と同様な強度を有することを示す。実施例３９この実施例は、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基とイソプロポキシ基とが同じリン原子に結合する式Ｉ化合物の製造を説明する。この反応のクロロ化合物の製造は実施例１０に記載したように実施した。テトラヒドロフラン（１５０ｃｍ³）中の水素化ナトリウム（１．０Ｍ，２４ｇ）の懸濁液を、テトラヒドロフラン（２５０ｃｍ³）中の２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（１５０ｇ）の撹拌溶液に２時間にわたって少量ずつ(portionwise )加え、この間に温度を外部冷却によって３０℃未満に維持した。次に、この溶液をテトラヒドロフラン（３５０ｃｍ³）中の塩化チオホスホリル（１．０Ｍ，１６９．４ｇ）の撹拌溶液に、２時間にわたって加え、この間に反応温度を−５０℃に維持した。反応混合物を周囲温度にまで温度上昇させて、反応を完成させて、３０分間後に、−３０℃に冷却した。次に、この溶液に、テトラヒドロフラン（１５０ｃｍ³）中の水素化ナトリウム（１．０Ｍ，２４ｇ）の懸濁液をテトラヒドロフラン（２５０ｃｍ³）中の商業的イソプロパノール（６０ｇ）の溶液に加えることによって調製したナトリウムイソプロポキシドの溶液を加えた。この添加は２時間続け、温度は−３０℃未満に維持した。反応混合物を周囲温度にまで温度上昇させ、この後にＧＣによる分析は反応が終了したことを実証した。テトラヒドロフランを真空蒸発によって除去し、残渣をジエチルエーテル（１０００ｃｍ³）によって希釈した。ジエチルエーテル溶液を水（２ｘ５００ｃｍ³）によって洗浄し、硫酸マグネシウムによって乾燥させ、濾過し、減圧下でのジエチルエーテルの蒸発によって濃縮した。残留油状物は実質的にＯ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−Ｏ’−（２−イソプロピル）クロロチオホスフェートであった。³¹ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中）：５７．６３ｐｐｍに一重線。この化合物（５２．４２ｇ）をテトラヒドロフラン（３５０ｃｍ³）中に溶解して、この溶液に通してアンモニアを２時間バブルさせた。ＧＣによるサンプルの分析はクロロ化合物の完全な転化を示した。沈殿した塩化アンモニウムを混合物から濾別し、テトラヒドロフラン溶液を減圧下で蒸発させて、褐色油状物（４２．００ｇ）を得た、これは期待された(expected)アミドであった。このアミド（０．１Ｍ，２８．７ｇ）をクロロ化合物（０．１Ｍ，３０．６５ｇ）及びテトラヒドロフラン（１５０ｃｍ³）中の水素化ナトリウム（０．２３Ｍ，５．５２ｇ）と反応させた。反応混合物を、ＨＰＬＣによる分析が反応の完成を示すまで、１２時間還流加熱した。生成物を実施例１に記載したように精製、単離した。得られた反応生成物（３０．７ｇ）は滴定によってＭ．Ｗ．５５７に関して７０％の純度を有することが判明した。この生成物をヘキサン（２５０ｃｍ³）に溶解し、この溶液をＭｅＯＨ９０％量とＨ₂Ｏ１０％量との混合物（４〜５ｘ１００ｃｍ³）によって洗浄した。ヘキサン溶液を硫酸マグネシウムによって乾燥させ、濾過し、減圧下での蒸発によってヘキサンを除去して、褐色油状物（１５．２５ｇ）を得た、これは滴定によって８９．７％純度であることが判明した：³¹ＰＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃中）：５０．０５ｐｐｍに一重線（微細に分裂）。表６に記載する、試験１でのこの化合物の性能は、この化合物が実施例１〜５の生成物と同程度の強度であることを示す。実施例４０表６に記載するクロロ化合物は実施例３９の方法によって製造した。表６に記載するアミノ化合物は実施例３４の方法によって製造した。クロロ化合物とアミノ化合物とを実施例１の方法によって一緒に反応させて、記載したＲ¹〜Ｒ⁴基を有する式Ｉ化合物を得た。この化合物の純度は滴定によってＭＷ５５７に対して８６％であると算出された。実施例４１この実施例は、Ｒ¹が２−アルキルフェノキシであり、Ｒ²がフェニル基であり、Ｒ³とＲ⁴がアルコキシ基である式Ｉ化合物の製造を説明する。表６に記載するクロロ化合物は実施例２４の方法によって製造した。表６に記載するアミノ化合物は実施例３４の方法によって製造した。クロロ化合物とアミノ化合物とを実施例１の方法によって一緒に反応させて、表６に記載する式Ｉ化合物を得た。この化合物の純度は滴定によって９１％であると算出された。表６に記載する、試験１におけるこの化合物の性能は、この化合物が弱い亜鉛抽出剤であることを示す。実施例４２この実施例は実施例１に記載した方法による式Ｉ化合物の製造を説明する。表６に記載するクロロ化合物は実施例３１の方法によって製造した。表６に記載するアミノ化合物は実施例２４の方法によって製造した。クロロ化合物とアミノ化合物とを実施例１の方法によって一緒に反応させた。表６に記載するＲ¹〜Ｒ⁴を有する式Ｉ化合物の純度はＭＷ５０９の化合物として８４％であった。試験１におけるこの化合物の挙動を表６に示す。実施例４３この実施例は実施例１に記載した方法による式Ｉ化合物の製造を説明する。表６に記載するクロロ化合物は実施例３９の方法によって製造した。表６に記載するアミノ化合物は実施例１０の方法によって製造した。クロロ化合物とアミノ化合物とを実施例１の方法によって一緒に反応させた。表６に記載するＲ¹〜Ｒ⁴を有する式Ｉ化合物の純度はＭＷ６４７の化合物として７６％であった。試験１におけるこの化合物の挙動を表６に示す。実施例４４１５種類の金属又はメタロイドの各々を３５０ｐｐｍまでと、２．０のｐＨ値を与えるために充分な硝酸とを含む水溶液を調製した。ヒ素以外の金属はそれらの硝酸塩又は酢酸塩として入手し、ヒ素は三酸化物として入手した。この溶液をＥＳＣＡＩＤ１００中の実施例２４生成物の０．１モル溶液と共に、２０〜２５℃において１時間、迅速に撹拌した。水相と有機相とを分離し、各相を金属含量に関して分析して、下記表に要約する結果を得た：この結果は、２．０程度の低い初期ｐＨでは、亜鉛、ビスマス、カドミウム、銀及び水銀が強度に抽出され、記載した他の金属から分離されることができることを示す。実施例４５別の試験では、ＥＳＣＡＩＤ１００中の実施例２６生成物の０．１モル溶液を、実施例４４の混合金属溶液と共に２０〜２５℃において１時間、迅速に撹拌した。水相と有機相とを分離し、有機相を金属含量に関して分析して、下記表に要約する結果を得た：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ダルトン，レイモンド・フレデリックイギリス国チェシャーエスケイ８７ピーエル，チードル・ハルメ，エイカー・レーン５ (72)発明者クアン，ピーター・マイケルイギリス国ロックデイルオーエル11 ５ジェイキュー，ホーソン・ロード 23

Claims

【特許請求の範囲】１．式：［式中、Ｒ¹は任意に置換される２−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の各々は任意に置換される２−アルキルフェノキシ、任意に置換されるフェニル、任意に置換されるアルキル及び任意に置換されるアルコキシから選択される基であり、少なくとも１個の、任意に置換される２−アルキルフェノキシ基は第３級アルキル置換基を有する、但し、Ｒ¹とＲ²の各々が２−イソプロピル− ４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシであり、Ｒ³とＲ⁴の各々がフェニルである化合物と、Ｒ¹が２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシであり、Ｒ²が２，４ −ジメチルフェノキシであり、Ｒ³とＲ⁴の各々がフェニルである化合物は除く］で示される化合物。２．少なくとも１個の２−アルキルフェノキシ基が２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基である、請求項１記載の化合物。３．少なくとも２個の２−アルキルフェノキシ基が２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基である、請求項２記載の化合物。４．Ｒ¹が任意に置換される２−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の各々が任意に置換される２−アルキルフェノキシ基又は任意に置換されるフェニル基のいずれかであり、少なくとも１個の、任意に置換される２−アルキルフェノキシ基が第３級アルキル置換基を有するが、但し、Ｒ¹とＲ²の各々が２−イソプロピル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシであり、Ｒ³とＲ⁴の各々がフェニルである化合物と、Ｒ¹が２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ノニルフェノキシであり、Ｒ²が２，４−ジメチルフェノキシであり、Ｒ³とＲ⁴の各々がフェニルである化合物は除く、請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。５．Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の少なくとも１つが任意に置換される２−アルキルフェノキシ基である、請求項４記載の化合物。６．少なくとも２個の任意に置換される２−アルキルフェノキシ基が第３級アルキル置換基を有する、請求項５記載の化合物。７．Ｒ¹とＲ²の各々が任意に置換される２−アルキルフェノキシであり、Ｒ³ とＲ⁴の各々が任意に置換されるフェニル基である、請求項５又は６に記載の化合物。８．Ｒ¹とＲ³の各々が任意に置換される２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²とＲ⁴の各々が任意に置換されるフェニル基である、請求項５記載の化合物。９．Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の各々が任意に置換される２−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ⁴が任意に置換されるフェニル基である、請求項５記載の化合物。１０．Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の１つが２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基であり、他の２つの各々が独立的に、２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基又は２− ｓｅｃ−アルキルフェノキシ基である、請求項９記載の化合物。１１．Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の各々が任意に置換される２−アルキルフェノキシ基である、請求項５記載の化合物。１２．Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の２つ又は３つが２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基である、請求項１１記載の化合物。１３．Ｒ¹とＲ²のみが２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基である、請求項１２記載の化合物。１４．Ｒ³とＲ⁴の各々が２−ｓｅｃ−アルキルフェノキシ基である、請求項１３記載の化合物。１５．Ｒ¹が任意に置換される２−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²、Ｒ³ 及びＲ⁴の少なくとも１つが任意に置換されるアルキル基又は任意に置換されるアルコキシ基のいずれかであり、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴の任意の、残りの１つ以上の基が任意に置換される２−アルキルフェノキシ基及び任意に置換されるフェニル基から選択され、少なくとも１個の任意に置換される２−アルキルフェノキシ基が第３級アルキル置換基を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。１６．Ｒ¹が任意に置換される２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²が任意に置換されるアルコキシ基であり、Ｒ³とＲ⁴の各々が、独立的に、任意に置換される２−アルキルフェノキシ基又は任意に置換されるアルコキシ基のいずれかである、請求項１５記載の化合物。１７．Ｒ³とＲ⁴の少なくとも１つが２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基である、請求項１６記載の化合物。１８．Ｒ¹が任意に置換される２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²が任意に置換されるアルコキシ基又は任意に置換されるフェニル基であり、Ｒ³とＲ⁴が任意に置換されるアルコキシ基である、請求項１５記載の化合物。１９．Ｒ¹が任意に置換される２−ｔｅｒｔ−アルキルフェノキシ基であり、Ｒ²が任意に置換される２−アルキルフェノキシ基又は任意に置換されるフェニル基であり、Ｒ³とＲ⁴が任意に置換されるアルキル基である、請求項１５記載の化合物。２０．金属塩の水溶液から金属有価物を抽出する方法であって、前記水溶液を、請求項１〜３のいずれかで定義される化合物を含む有機相と接触させることを含む方法。２１．金属塩の水溶液から金属有価物を抽出する方法であって、前記水溶液を、請求項４〜１４のいずれかで定義される化合物を含む有機相と接触させることを含む方法。２２．金属塩の水溶液から金属有価物を抽出する方法であって、前記水溶液を、請求項１５〜１９のいずれかで定義される化合物を含む有機相と接触させることを含む方法。２３．次の工程：（１）金属有価物を含む水溶液を水不混和性の有機溶媒中の抽出剤の式Ｉ化合物の溶液と接触させて、金属有価物を溶媒中に抽出剤により金属錯体の形として抽出する工程と；（２）金属錯体を含む溶媒相を抽出済み水相から分離する工程と；（３）金属錯体を含む溶媒相をストリッピング用水溶液と接触させて、金属錯体を不安定にして、金属イオンを水相に移行させる工程と；（４）金属イオンを含む水相をストリッピング済み溶媒相から分離する工程とを含む一連の工程を包含する請求項２０〜２１のいずれかに記載の方法２４．金属が亜鉛である、請求項２０〜２３のいずれかに記載の方法。