JPS5981124A - 粉末被覆剤及び不飽和ポリエステルを硬化させることにより成形体を製造する方法 - Google Patents
粉末被覆剤及び不飽和ポリエステルを硬化させることにより成形体を製造する方法Info
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- JPS5981124A JPS5981124A JP58118398A JP11839883A JPS5981124A JP S5981124 A JPS5981124 A JP S5981124A JP 58118398 A JP58118398 A JP 58118398A JP 11839883 A JP11839883 A JP 11839883A JP S5981124 A JPS5981124 A JP S5981124A
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C37/00—Component parts, details, accessories or auxiliary operations, not covered by group B29C33/00 or B29C35/00
- B29C37/0025—Applying surface layers, e.g. coatings, decorative layers, printed layers, to articles during shaping, e.g. in-mould printing
- B29C37/0028—In-mould coating, e.g. by introducing the coating material into the mould after forming the article
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-
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- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金型内被覆によって物品に被覆を施すために
使用することができる粉末に関する。
使用することができる粉末に関する。
この形式の被覆法及び°該方法に使用するために適当な
粉末は、米国特許第４．２８８． ］、 １３号明細書
及び米国特許第４．２０５； ０２８号明細書に記載さ
れている。本発明の目的は、特に薄壁対象物、例えば繊
維補強され、硬化した不飽和ポリエステルから成る自動
車の車体部品を被覆するために適当である粉末を開発す
ることであつた。このような部品は主としてシート成形
コンノミランドから製造される。
粉末は、米国特許第４．２８８． ］、 １３号明細書
及び米国特許第４．２０５； ０２８号明細書に記載さ
れている。本発明の目的は、特に薄壁対象物、例えば繊
維補強され、硬化した不飽和ポリエステルから成る自動
車の車体部品を被覆するために適当である粉末を開発す
ることであつた。このような部品は主としてシート成形
コンノミランドから製造される。
本発明は、硬化触媒及び所望に応じて通常の他の添加剤
を有する不飽和ポリエステル樹脂をベースとする粉末被
覆剤を提供し、該粉末被覆剤は粉末中の結合剤が （ａ） ２’５℃までの温度で自由流動性粉末として
生じることができ、総ポリエステルに対する無水マレイ
ン酸の重量％として計算して少なくとも１゛５の不飽和
度を有しかっスチレンと共（こ硬化させると、最高１０
％の破断点伸びを有する生成物を生じる、環球法で測定
して少なくとも７０℃の融点を有する不飽和ポリエステ
ル樹脂の１種以上７０〜９８重量％、及び （ｂ） スチレンと共に硬化させると、少なくとも５
０％の破断点伸びを有する生成物を生じる不飽和ポリエ
ステル樹脂の１種以上２〜３０重量％、この場合成分（
ｂ）の猷及び融点は、上記成分（ａ）と（ｂ７の混合物
が環球法で測定して少なくとも４０℃の融点を示す程度
である、及び （Ｃ） 少なくとも２００℃の沸点を有する共重合可
能なモノマー及び／又はプレポリマーの１種以上、（ａ
）と（ｂ）の混合物に対して０〜１５重量％の混合物か
ら成っていることを特徴とする。
を有する不飽和ポリエステル樹脂をベースとする粉末被
覆剤を提供し、該粉末被覆剤は粉末中の結合剤が （ａ） ２’５℃までの温度で自由流動性粉末として
生じることができ、総ポリエステルに対する無水マレイ
ン酸の重量％として計算して少なくとも１゛５の不飽和
度を有しかっスチレンと共（こ硬化させると、最高１０
％の破断点伸びを有する生成物を生じる、環球法で測定
して少なくとも７０℃の融点を有する不飽和ポリエステ
ル樹脂の１種以上７０〜９８重量％、及び （ｂ） スチレンと共に硬化させると、少なくとも５
０％の破断点伸びを有する生成物を生じる不飽和ポリエ
ステル樹脂の１種以上２〜３０重量％、この場合成分（
ｂ）の猷及び融点は、上記成分（ａ）と（ｂ７の混合物
が環球法で測定して少なくとも４０℃の融点を示す程度
である、及び （Ｃ） 少なくとも２００℃の沸点を有する共重合可
能なモノマー及び／又はプレポリマーの１種以上、（ａ
）と（ｂ）の混合物に対して０〜１５重量％の混合物か
ら成っていることを特徴とする。
本発明による被覆剤は金型波器において使用するために
極めて適当である。これらから製造されたトップコート
は良好な連続性を有し、被覆対象物を或ず硬化４？リエ
ステルに対して、しかもそれが曲げられる際にも良好に
付着しかつ硬度と耐衝撃性の好ましい組合せを有する。
極めて適当である。これらから製造されたトップコート
は良好な連続性を有し、被覆対象物を或ず硬化４？リエ
ステルに対して、しかもそれが曲げられる際にも良好に
付着しかつ硬度と耐衝撃性の好ましい組合せを有する。
タイプ（ａ）の不飽和ポリエステル樹脂は、１種以」二
のジオールと１種以上のジカルボン酸又ハその無水物（
これらの少なくとも１つは不飽和である）の略合によっ
て得られる、程度の差こそあれ通常のタイプの樹脂であ
る。ジオールとしては、２〜１８個の炭素原子を有する
脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジオールから成るもの、
例えばエチレングリコール、ゾロピレングリフール、１
，４−ブテングリコール、ブダンクオール−１，４、ネ
オペンデルグリコール、ｌ。
のジオールと１種以上のジカルボン酸又ハその無水物（
これらの少なくとも１つは不飽和である）の略合によっ
て得られる、程度の差こそあれ通常のタイプの樹脂であ
る。ジオールとしては、２〜１８個の炭素原子を有する
脂肪族、脂環式もしくは芳香族ジオールから成るもの、
例えばエチレングリコール、ゾロピレングリフール、１
，４−ブテングリコール、ブダンクオール−１，４、ネ
オペンデルグリコール、ｌ。
４−シクロヘキサンツメチロール、１．４−ジメチロー
ルベンゼン、水素化ビスフェノール−Ａ１ ジエチレン
グリコール、クプロピレングリコール、’ １ 、４−
シクロヘキサンジオール及ヒペンタンジオールが挙げら
れる。有利には、ヒドロキシル成分は大部分が０２〜４
−ジオールから成る。この場合、僅少量のモノ−アルコ
ール又は３官能性アルコールを配合することもできる。
ルベンゼン、水素化ビスフェノール−Ａ１ ジエチレン
グリコール、クプロピレングリコール、’ １ 、４−
シクロヘキサンジオール及ヒペンタンジオールが挙げら
れる。有利には、ヒドロキシル成分は大部分が０２〜４
−ジオールから成る。この場合、僅少量のモノ−アルコ
ール又は３官能性アルコールを配合することもできる。
゛カルどン酸成分は１種以上の不飽和ジカルボン酸、例
えばマレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン
酸、及び１種以上の脂肪族及び／又は芳香族ジカルどン
酸の混合物から成る。不飽和ジカルボン酸の他に、主と
して芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル
酸又ハチレフタル酸が存在するカルゼン酸ノ組合せを使
用するのが有利である。所望であれば、モノカルボン酸
又はトリカルメン酷を僅少量で使用することもできる。
えばマレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン
酸、及び１種以上の脂肪族及び／又は芳香族ジカルどン
酸の混合物から成る。不飽和ジカルボン酸の他に、主と
して芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル
酸又ハチレフタル酸が存在するカルゼン酸ノ組合せを使
用するのが有利である。所望であれば、モノカルボン酸
又はトリカルメン酷を僅少量で使用することもできる。
ポリエステルは、合成に使用した無水マレイン酸の重量
％で表わして、少なくとも１５％の不飽和度を有するべ
きである。別のジカルボン酸例えばイタコン酸を使用し
た場合には、不飽和度は当モル量の無水マレイン酸に換
算することによりδ１算することができる。不飽和度は
少なくとも２０重量％であるのが有利である。使用出発
物質、その割合及び縮合度は、ポリエステル樹脂が少な
くとも７０℃の融点（環球法）を有しかつ２５℃以下の
温度で不粘着性の自由流動性粉末として存在することが
できるように選択すべきである。融点は有利には７０〜
１２０℃でありかつ一般に１５０℃未満である。
％で表わして、少なくとも１５％の不飽和度を有するべ
きである。別のジカルボン酸例えばイタコン酸を使用し
た場合には、不飽和度は当モル量の無水マレイン酸に換
算することによりδ１算することができる。不飽和度は
少なくとも２０重量％であるのが有利である。使用出発
物質、その割合及び縮合度は、ポリエステル樹脂が少な
くとも７０℃の融点（環球法）を有しかつ２５℃以下の
温度で不粘着性の自由流動性粉末として存在することが
できるように選択すべきである。融点は有利には７０〜
１２０℃でありかつ一般に１５０℃未満である。
不飽和ポリエステルは比較的硬質であり、できるだけ低
い脆性の物質に硬化可能であるべきである。これらの特
性は不飽和ポリエステルをスチレンに“溶解して６０重
量％の溶液を形成しかつ硬化系として過酸化メチルエチ
ルケトン及びオクタン酸コバルトを使用して常法で硬化
させることにより調査することができる。こうして硬化
した生成物の破断点伸びは最高１０％であるべきであり
かつ有利には最高５％であるべきである。
い脆性の物質に硬化可能であるべきである。これらの特
性は不飽和ポリエステルをスチレンに“溶解して６０重
量％の溶液を形成しかつ硬化系として過酸化メチルエチ
ルケトン及びオクタン酸コバルトを使用して常法で硬化
させることにより調査することができる。こうして硬化
した生成物の破断点伸びは最高１０％であるべきであり
かつ有利には最高５％であるべきである。
樹脂（ｂ）は系内で柔軟剤として機能する。該樹脂は樹
脂（ａ）と共重合可能であるべきであるが、一般には低
い不飽和度を有する。これは１種の不飽和ポリエステル
であって、重合体鎖がエステル結合を含有することを表
わすが、古典的なタイプのポリエステルの他に、ヒドロ
キシル末端基を有する二量体脂肪酸、ジシクロペンタク
エン誘導体、ポリオキシアルケンジオール、ポリウレタ
ン、ポリシタジエンポリオール又はポリアクリレートを
使用することもできる。
脂（ａ）と共重合可能であるべきであるが、一般には低
い不飽和度を有する。これは１種の不飽和ポリエステル
であって、重合体鎖がエステル結合を含有することを表
わすが、古典的なタイプのポリエステルの他に、ヒドロ
キシル末端基を有する二量体脂肪酸、ジシクロペンタク
エン誘導体、ポリオキシアルケンジオール、ポリウレタ
ン、ポリシタジエンポリオール又はポリアクリレートを
使用することもできる。
ジカルボン酸とジオールだけから成る組成物の場合には
、必要な不飽和ジカルボン酸の他に主として脂肪族ジカ
ルボン酸をジカルボン酸として使用することができる。
、必要な不飽和ジカルボン酸の他に主として脂肪族ジカ
ルボン酸をジカルボン酸として使用することができる。
その際、ジオール成分は実質的にジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコール
又はジエチレングリコールから構成される。スチレンと
一緒に硬化した場合、樹脂は少なくとも５０％、有利に
は７５％よりも高い破断点伸びを有する比較的フレキシ
ブルな生成物を生じるべきである。
、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコール
又はジエチレングリコールから構成される。スチレンと
一緒に硬化した場合、樹脂は少なくとも５０％、有利に
は７５％よりも高い破断点伸びを有する比較的フレキシ
ブルな生成物を生じるべきである。
タイプ（ａ）とタイプ（ｂ）の樹脂は一般には鮮鋭に規
定された融点を有しておらず、むしろ軟化範囲を有する
。従って、ＡＳＴＭ Ｅ２８６７に基づく環球法によっ
て決定した融点は、高温における挙動の１つの指標とし
て選択したものである。
定された融点を有しておらず、むしろ軟化範囲を有する
。従って、ＡＳＴＭ Ｅ２８６７に基づく環球法によっ
て決定した融点は、高温における挙動の１つの指標とし
て選択したものである。
ポリエステルの脆弱性又は柔軟性の度合の指標としては
、スチレンと共に硬化したポリエステルの破断点伸びを
示した。この場合、可能であればスチレン中の試１倹ポ
リエステルの６０重量％の溶液を過酸化メチルエチルケ
トン２重量％及び酢酸コ・々ルト０５重量％で２５℃で
硬化させ、１００℃での後硬化させる操作を標準法とし
て実施した。しかしながら、このような溶液の結文が高
すぎるか又はポリエステルの溶解性が低すぎる場合には
、５０％又は５５％の低い濃度を使用す−ることかでき
る。同様に、溶液の粘度が低すぎる事態又はゴム状試験
物質の形成は、７０％の高いポリエステル濃度を使用す
ることにより回避することができる。
、スチレンと共に硬化したポリエステルの破断点伸びを
示した。この場合、可能であればスチレン中の試１倹ポ
リエステルの６０重量％の溶液を過酸化メチルエチルケ
トン２重量％及び酢酸コ・々ルト０５重量％で２５℃で
硬化させ、１００℃での後硬化させる操作を標準法とし
て実施した。しかしながら、このような溶液の結文が高
すぎるか又はポリエステルの溶解性が低すぎる場合には
、５０％又は５５％の低い濃度を使用す−ることかでき
る。同様に、溶液の粘度が低すぎる事態又はゴム状試験
物質の形成は、７０％の高いポリエステル濃度を使用す
ることにより回避することができる。
樹脂（ａ）と（ｂ）の混合物は、樹脂ａ）７０〜９８重
量％から成る。有利に選択される割合は、一部は形成す
べきトップコート及び樹脂（ｂ）のタイプに左右される
が、殆んどの場合樹脂（ａ） ７５〜９０％及び樹脂（
ｂ）１０〜２５重量％である。
量％から成る。有利に選択される割合は、一部は形成す
べきトップコート及び樹脂（ｂ）のタイプに左右される
が、殆んどの場合樹脂（ａ） ７５〜９０％及び樹脂（
ｂ）１０〜２５重量％である。
樹脂（ａ）及び（ｂ）の他に、結合剤は成分（Ｃ）とし
て樹脂（ａ）及び（ｂ）と共重合することができるモノ
マー及ヒ／又ハゾレ？リマーの１種以上を含有すること
ができる。これらのモノマー又はプレポリマーは少なく
とも２００℃の沸点を有するべきでありかつ適用温度（
９０〜１８０°Ｇ）で揮発性ないしは揮発性生成物を生
成するべきではなく、そのような特性は極く限られた範
囲で許容されるにすぎない。
て樹脂（ａ）及び（ｂ）と共重合することができるモノ
マー及ヒ／又ハゾレ？リマーの１種以上を含有すること
ができる。これらのモノマー又はプレポリマーは少なく
とも２００℃の沸点を有するべきでありかつ適用温度（
９０〜１８０°Ｇ）で揮発性ないしは揮発性生成物を生
成するべきではなく、そのような特性は極く限られた範
囲で許容されるにすぎない。
成分（Ｃ）の総量は、（ａ）と（ｂ）の混合物に対して
最高１５重量％、有利には最高７重量％である。
最高１５重量％、有利には最高７重量％である。
成分（Ｃ）としては、架橋作用を有する特に高沸点の３
官能性単量体、例えばトリアリルイソシアネート、トリ
アリ′ルシアヌレート又はトリノチロールプロパントリ
アクリレートが適当である。しかしながら、２官能性モ
ノマー又は共重合可能なプレポリマー、例えばジアリル
フタレートプレポリマーを使用することもできる。一般
に、モノマー又はプレポリマーは、それらが特殊な特性
を得るために必要である場合にのみ使用すべきである。
官能性単量体、例えばトリアリルイソシアネート、トリ
アリ′ルシアヌレート又はトリノチロールプロパントリ
アクリレートが適当である。しかしながら、２官能性モ
ノマー又は共重合可能なプレポリマー、例えばジアリル
フタレートプレポリマーを使用することもできる。一般
に、モノマー又はプレポリマーは、それらが特殊な特性
を得るために必要である場合にのみ使用すべきである。
被覆粉末は不飽和化合物を硬化させるための触媒を含有
する。このためには、特に過酸化物例えばヒドロペルオ
キシド、ケトンペルオキシ１’及びベルエステルを使用
する。触媒の量は不飽和成分に対して一般に０．５〜５
重量％である。
する。このためには、特に過酸化物例えばヒドロペルオ
キシド、ケトンペルオキシ１’及びベルエステルを使用
する。触媒の量は不飽和成分に対して一般に０．５〜５
重量％である。
イ」加的に、通常の促進剤例えばコバルト化合物又は固
形アミンが存在してもよい。更に、該粉末は離型剤、流
動剤、充填剤、顔料、安定剤等を含有することができる
。これらの種々の粉末用成分は別々に又は２種以上を予
め混合して所望の粒子寸法に粉砕し、次いで混合するか
、又は全ての成分を全ての有機成分が液状である温度で
一緒に混合することができる。これらの詳細については
、なかんずく米国特許第４．２８’ ７゜３１０号及び
同第４，２２８，１１３号明細書に記載されている。過
酸化物の存在下に高めた温度で混合する場合には、既に
ある程度まで重合が起ることがある。従って、このよう
な成分が既に僅かに共重合した被覆粉末も本発明に包含
される。粉末の粒、子寸法は一般に０．０１〜０．２０
＼ 順、有利には０．０３〜０．０８ ｍｍである。
形アミンが存在してもよい。更に、該粉末は離型剤、流
動剤、充填剤、顔料、安定剤等を含有することができる
。これらの種々の粉末用成分は別々に又は２種以上を予
め混合して所望の粒子寸法に粉砕し、次いで混合するか
、又は全ての成分を全ての有機成分が液状である温度で
一緒に混合することができる。これらの詳細については
、なかんずく米国特許第４．２８’ ７゜３１０号及び
同第４，２２８，１１３号明細書に記載されている。過
酸化物の存在下に高めた温度で混合する場合には、既に
ある程度まで重合が起ることがある。従って、このよう
な成分が既に僅かに共重合した被覆粉末も本発明に包含
される。粉末の粒、子寸法は一般に０．０１〜０．２０
＼ 順、有利には０．０３〜０．０８ ｍｍである。
適用に際しては、８０〜１８０’Ｃ，有利には１００〜
１６０℃の温度を有する粉末被覆剤を金型壁に施す。該
粉末剤は溶融しかつ連続層を形成する。次いで、重合体
を層がある程度の機械的負荷を耐えることができるが、
但し未だ完全には硬化していない程度まで硬化させる、
それによってポリエステル成形コンノミランドに対する
良好な付着が達成される。
１６０℃の温度を有する粉末被覆剤を金型壁に施す。該
粉末剤は溶融しかつ連続層を形成する。次いで、重合体
を層がある程度の機械的負荷を耐えることができるが、
但し未だ完全には硬化していない程度まで硬化させる、
それによってポリエステル成形コンノミランドに対する
良好な付着が達成される。
最終的トップコートは一般に０．０５〜０．８ ｍｍの
厚さを有する。引続き、成形品は半型法で被覆のトップ
上に不飽和ポリエステル及びガラス繊維を混合するか又
は混合しないで数サイクルで施すことにより成形品の壁
を形成させかつ該利料を硬化さぜることにより得られる
。
厚さを有する。引続き、成形品は半型法で被覆のトップ
上に不飽和ポリエステル及びガラス繊維を混合するか又
は混合しないで数サイクルで施すことにより成形品の壁
を形成させかつ該利料を硬化さぜることにより得られる
。
被覆を施す型壁は、ＳＭＣ’又はＢＭＣ技術に基づき、
成形体をポリエステルから高温及び加圧下に得る型の一
部分であってもよい。
成形体をポリエステルから高温及び加圧下に得る型の一
部分であってもよい。
次に、本発明を実施例で説明する、但し該実施例は本発
明を限定するものではない。
明を限定するものではない。
実施例
例 １
本発明方法を実施するために適当である多数の不飽和ポ
リエステルを以下の方法で製造した。
リエステルを以下の方法で製造した。
（１） 樹脂Ａ −１はイソフタル酸、無水マレイン
酸及びプロピレングリコールを１：１：２のモル比で縮
合させることにより製造した。該樹脂はツユ−２ヨンー
クツク（ｆｕｓｉｏｎ −ｃｏｏｋ）法に基づき製造し
かつ酸価３０ （ｘｏＨｍ９／重合体１００’９ ）
、融点（環球法）８５及び粘度１５０℃で１００ ｄＦ
’ａ、ｓを有していた。
酸及びプロピレングリコールを１：１：２のモル比で縮
合させることにより製造した。該樹脂はツユ−２ヨンー
クツク（ｆｕｓｉｏｎ −ｃｏｏｋ）法に基づき製造し
かつ酸価３０ （ｘｏＨｍ９／重合体１００’９ ）
、融点（環球法）８５及び粘度１５０℃で１００ ｄＦ
’ａ、ｓを有していた。
スチレン中の樹脂Ａ−１の６０重量％の溶液を硬化させ
た（過酸化ＭＥＫ ２重量％及びオクテン酸コ・Ｓル
）０．５重量％を用いて２５℃で）麦、破断点伸び１．
３％を有する生成物が得られた。
た（過酸化ＭＥＫ ２重量％及びオクテン酸コ・Ｓル
）０．５重量％を用いて２５℃で）麦、破断点伸び１．
３％を有する生成物が得られた。
（２）樹脂Ａ−２は前記方法で無水マレイン酸、１’、
１’−イソゾロビリデンビス−（ｐ−フェニレンオキ
シ）−ジゾロノξノール−２及びネオペンチルグリコー
ル（モル比２：１ ：１）から出発することにより製造
した。該樹脂は酸価２０、粘度１５０℃で１δ○ｄＰａ
、ｓ及び融点（環球法）１００’Ｃを有していた。
１’−イソゾロビリデンビス−（ｐ−フェニレンオキ
シ）−ジゾロノξノール−２及びネオペンチルグリコー
ル（モル比２：１ ：１）から出発することにより製造
した。該樹脂は酸価２０、粘度１５０℃で１δ○ｄＰａ
、ｓ及び融点（環球法）１００’Ｃを有していた。
スチレン中で樹脂Ａ−２の５５重量％の溶液を硬化させ
ることにより、破断点伸び２４４％を有する生成物が得
られた（６０重量％の溶液は粘度が高すぎる）０ （３）樹脂Ｂ−１は前記方法で無水マレイン酸、無水フ
タソと酸、ア・ノビン酸、エチレングリコール、１１３
−ジヒドロキシプロノぞン及びペンタエリトリットール
（モル比２ ： ３ ： ６ ： ７ ： ４゜５：０
．３）から出発することにより製造し、た。
ることにより、破断点伸び２４４％を有する生成物が得
られた（６０重量％の溶液は粘度が高すぎる）０ （３）樹脂Ｂ−１は前記方法で無水マレイン酸、無水フ
タソと酸、ア・ノビン酸、エチレングリコール、１１３
−ジヒドロキシプロノぞン及びペンタエリトリットール
（モル比２ ： ３ ： ６ ： ７ ： ４゜５：０
．３）から出発することにより製造し、た。
この酸価は２０、粘度は１００℃で２５ ｄＰａ、ｓで
ありかつ該ポリエステルは室温では著しく粘稠であった
。
ありかつ該ポリエステルは室温では著しく粘稠であった
。
このポリエステルのスチレン中の７０重量％の硬１ヒに
より、破断点伸び７０％を有する生成物がｊ与られた。
より、破断点伸び７０％を有する生成物がｊ与られた。
（４） 樹脂Ｂ−２は不飽和ポリエステルをジイソシ
アネートで変性させることにより製造した。
アネートで変性させることにより製造した。
まずヒドロキシル末端基を有するポリエステルを、前記
のようにしてネオペンチルグリコール、アジピン酸及び
無水マレイン酸（モル比６：５＝１）をペースとして製
造した。次いで、このポリエステルを２フエニルメタン
ノイソシアネート（ＭＤＩ）と反応させた、この場合Ｎ
ＣＯｌｏ Ｈ比は０．５であった。こうして製造した
樹脂Ｂ−２は粘度１００℃で４’ＯｄＰａ 、 ｓ
を有していた。
のようにしてネオペンチルグリコール、アジピン酸及び
無水マレイン酸（モル比６：５＝１）をペースとして製
造した。次いで、このポリエステルを２フエニルメタン
ノイソシアネート（ＭＤＩ）と反応させた、この場合Ｎ
ＣＯｌｏ Ｈ比は０．５であった。こうして製造した
樹脂Ｂ−２は粘度１００℃で４’ＯｄＰａ 、 ｓ
を有していた。
スチレン中の６０重量弾の溶液を硬化させること゛によ
り、破断点伸び９０％を有する生成物が得られた。
り、破断点伸び９０％を有する生成物が得られた。
米国特許第４，２８７，３１０号明細書に記載の方法に
基づき、前記ポリエステルＡ−１８５重量部、ポリエス
テルＢ−２１２重量部、トリアリルシアヌレート３重量
部、過安息香酸ｔ−ブチル２重量部、ステアリン酸亜鉛
２重量部及びシリカ１０重量部を混合することにより粉
末を製造した。こうして得られた生成物は、粉砕し、平
均粒子寸法０．０３〜０．０８順にふるい分けることが
でき、該フラクションは室温で自由流動性であった。該
粉末は米国特許第４，２２８、１１３号に基づく型内被
覆のために有効に使用することができた。この方法を適
用すれば、表面きずを生じることなくシートと一緒に曲
げられるトツゾコートを有する厚さ３間のポリエステル
シートをＳＭＣからプレスすることが可能であった。こ
のような結果は、夫々樹脂Ａ−１＋Ｂ−１及びＡ−２＋
Ｂ−２をベースとする粉末でも得ることができた。
基づき、前記ポリエステルＡ−１８５重量部、ポリエス
テルＢ−２１２重量部、トリアリルシアヌレート３重量
部、過安息香酸ｔ−ブチル２重量部、ステアリン酸亜鉛
２重量部及びシリカ１０重量部を混合することにより粉
末を製造した。こうして得られた生成物は、粉砕し、平
均粒子寸法０．０３〜０．０８順にふるい分けることが
でき、該フラクションは室温で自由流動性であった。該
粉末は米国特許第４，２２８、１１３号に基づく型内被
覆のために有効に使用することができた。この方法を適
用すれば、表面きずを生じることなくシートと一緒に曲
げられるトツゾコートを有する厚さ３間のポリエステル
シートをＳＭＣからプレスすることが可能であった。こ
のような結果は、夫々樹脂Ａ−１＋Ｂ−１及びＡ−２＋
Ｂ−２をベースとする粉末でも得ることができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、硬化触媒及び所望に応じて他の通常の添加剤を有す
る不飽和ポリエステル樹脂をベースとする粉末被覆剤に
おいて、粉末中の結合剤が （ａ）２５°Ｃまでの温度で自由流動性粉末として生じ
ることができ、総ポリエステルに対する無水マレイン酸
の重徽％として計算して少なくとも１５の不飽和度を有
しかつスチレンと共に硬化させると、最高１０％の破断
点伸びを有する生成物を生じる、環球法で測定して少な
くとも７０℃の融点を有する不飽和ポリエステル樹脂の
１種以上７０〜９８重里％及び （ｂ） スチレンと共に硬化させると、少なくとも５
０％の破断点伸びを有する生成物を生じる不飽和ポリエ
ステル樹脂の１種以上２〜３０重＠％、この場合成分（
ｂ）の量及び融点は、上記成分（ａ）と（ｂ）の混合物
が環球法で測定して少なくとも４０℃の融点を示す程度
である、及び （Ｃ） 少なくとも２００℃の沸点を有する共重合可
能なモノマー及び／又はプレポリマーの１種以上、（ａ
）と（ｂ）の混合物に対してＯ〜１５重取％ の混合物から成っていることを特徴とする粉末被覆剤。 ２、 不飽和ポリエステル樹脂（ａ）がスチレンと共に
硬化させると５％未満の破断点伸びを有する生成物を生
じる、特許請求の範囲第１項記載の粉末被覆剤。 ３、 ポリエステル樹脂（ａ）が少なくとも２０重量％
の不飽和度を有する、特許請求の範囲第１項又は第２項
記載の粉末被覆剤。 ４、 、）８リエステル樹脂（ｂ）がスチレンと共に
硬化させると少なくとも７５％の破断点伸びを有する生
成物を生じる、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれ
か１項に記載の粉末被覆剤。 ５、 ポリエステル（ａ） ７５〜９５重計％及びポリ
エステル（ｂ） １０〜２５重量％を特徴する特許請求
の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の粉末被覆
剤。 ６、 高沸点のモノマー及び／又はプレポリマーの１種
以上がポリエステル（ａ）と（ｂ）の総量に対して０．
５〜５重量％存在する、特許請求の範囲第１項〜第５項
のいずれか１項に記載の粉末被覆剤。 ７、 数種の成分をポリエステルの融点より高い温度で
緊密に混合し、硬化触媒を最後に加えかつ該混合物をそ
の直後に冷却しかつ必要に応じて０．０１〜０２朋の粒
子寸法に粉砕することにより得られた、特許請求の範囲
第１項〜第６項のいずれか１項に記載の粉末被覆剤。 ８ 金型の壁にまずその表面の少なくとも一部分に沿っ
て被覆することにより、適当な金型内又はその上で所望
に応じて充填剤及び／又は補強剤と混合した不飽和ポリ
エステルを硬化させることにより成形体を製造する方法
において、粉末中の結合剤が （ａ）２５℃までの温度で自由流動性粉末として生じる
ことができ、総ポリエステルに対する無水マレイン酸重
量％として計算して少なくとも１５の不飽和度を有しが
っスチレンと共に硬化させると、最高１ｏ％の破断点伸
びを有する生成物を生じる、環球法で測定して少なくと
も７０℃の融点を有する不飽和ポリエステル樹脂の１種
以上７０〜９８重量％、及び （ｂ） スチレンと共に硬化させると、少なくとも５
０％の破断点伸びを有する生成物を生じる不飽和、ｔ？
ＩＪエステル樹脂の１種以上２〜′３０重散％、この
場合成分（ｂ）の量及び融点は、上記成分（ａ）と（ｂ
）の混合物が環球法で測定して少なくとも４０℃の融点
を示す程度である、及び （ｃ） 少なくとも２００℃の沸点を有する共重合可
能なモノマー及び／又はプレポリマーの１種以上、（ａ
）と（ｂ）の混合物に対してＯ〜１５重喰％ の混合物から成る、硬化触媒及び所望に応じて他の通常
の添加剤を有する不飽和ポリエステル樹脂をペースとす
る粉末被覆剤を金型壁に施しかつ完全には硬化してない
層になるまで硬化させることを特徴とする、不飽和ポリ
エステルを硬化させることにより成形体を製造する方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8202678A NL8202678A (nl) | 1982-07-02 | 1982-07-02 | Bekledingpoeder. |
| NL8202678 | 1982-07-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5981124A true JPS5981124A (ja) | 1984-05-10 |
| JPH0568497B2 JPH0568497B2 (ja) | 1993-09-29 |
Family
ID=19839966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58118398A Granted JPS5981124A (ja) | 1982-07-02 | 1983-07-01 | 粉末被覆剤及び不飽和ポリエステルを硬化させることにより成形体を製造する方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0098655B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5981124A (ja) |
| AT (1) | ATE23181T1 (ja) |
| CA (1) | CA1226987A (ja) |
| DE (1) | DE3367247D1 (ja) |
| DK (1) | DK163878C (ja) |
| ES (1) | ES8407081A1 (ja) |
| FI (1) | FI74991C (ja) |
| NL (1) | NL8202678A (ja) |
| NO (1) | NO163103C (ja) |
| PT (1) | PT76946B (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3924679A1 (de) * | 1989-07-26 | 1991-01-31 | Bayer Ag | Verwendung von (meth)acryloylgruppen aufweisenden polyurethanen als bindemittel fuer pulverlacke |
| US5304332A (en) * | 1992-03-24 | 1994-04-19 | Morton International, Inc. | In-mold coatings with improved performance |
| WO1994006612A1 (en) * | 1992-09-24 | 1994-03-31 | H.B. Fuller Company | Thermoplastic coated substrates |
| CA2146340A1 (en) * | 1992-10-05 | 1994-04-14 | Rudolph H. Boeckeler | Process for molding articles having a durable high strength high gloss gel coat |
| IT1292076B1 (it) * | 1997-06-04 | 1999-01-25 | Vianova Resins S P A | Composizioni in polvere a base di polimeri insaturi per la produzione di vernici opacanti,e procedimento di fabbricazione e di applicazione |
| DE19908018A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Pulverslurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19908013A1 (de) | 1999-02-25 | 2000-08-31 | Basf Coatings Ag | Mit aktinischer Strahlung und gegebenenfalls themisch härtbare Pulverslurrys, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6235228B1 (en) * | 1999-04-08 | 2001-05-22 | Morton International, Inc. | Method for on-mold coating molded articles with a coating powder as a liquid gel coat replacement |
| WO2009108412A2 (en) * | 2007-12-11 | 2009-09-03 | Gmi Composities, Inc. | Uses of waste stream from the production of powder coat |
| CN106189754A (zh) * | 2016-08-04 | 2016-12-07 | 龙马智能科技（常熟）有限公司 | 粉末涂料及具有所述粉末涂料的成型制品 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5075688A (ja) * | 1973-11-07 | 1975-06-20 | ||
| JPS51121040A (en) * | 1975-04-16 | 1976-10-22 | Toyobo Co Ltd | Improved resin composition for powder coating |
| US4205028A (en) * | 1979-01-11 | 1980-05-27 | Ferro Corporation | Forming protective skin on intricately molded product |
| JPS55115421A (en) * | 1979-02-15 | 1980-09-05 | Pro Sac Spa | Polymer composition based on thermosetting polyester |
| JPS55137169A (en) * | 1979-04-13 | 1980-10-25 | Kansai Paint Co Ltd | Powder coating resin composition |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL299952A (ja) * | 1962-11-05 | |||
| US4228113B2 (en) * | 1977-11-03 | 1990-10-16 | Process for making objects from mineral fillers bonded with a thermosetting resin | |
| NL7903429A (nl) * | 1979-05-02 | 1980-11-04 | Stamicarbon | Thermohardbaar poeder op basis van een onverzadigde polyesterhars. |
| NL7903428A (nl) * | 1979-05-02 | 1980-11-04 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van uit thermohardende hars gevormde voorwerpen. |
-
1982
- 1982-07-02 NL NL8202678A patent/NL8202678A/nl not_active Application Discontinuation
-
1983
- 1983-06-28 PT PT76946A patent/PT76946B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-06-30 AT AT83200974T patent/ATE23181T1/de active
- 1983-06-30 CA CA000431589A patent/CA1226987A/en not_active Expired
- 1983-06-30 DE DE8383200974T patent/DE3367247D1/de not_active Expired
- 1983-06-30 EP EP83200974A patent/EP0098655B1/en not_active Expired
- 1983-07-01 JP JP58118398A patent/JPS5981124A/ja active Granted
- 1983-07-01 FI FI832433A patent/FI74991C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-07-01 ES ES523771A patent/ES8407081A1/es not_active Expired
- 1983-07-01 DK DK304383A patent/DK163878C/da active
- 1983-07-01 NO NO832418A patent/NO163103C/no unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5075688A (ja) * | 1973-11-07 | 1975-06-20 | ||
| JPS51121040A (en) * | 1975-04-16 | 1976-10-22 | Toyobo Co Ltd | Improved resin composition for powder coating |
| US4205028A (en) * | 1979-01-11 | 1980-05-27 | Ferro Corporation | Forming protective skin on intricately molded product |
| US4205028B1 (ja) * | 1979-01-11 | 1990-05-08 | Ferro Corp | |
| JPS55115421A (en) * | 1979-02-15 | 1980-09-05 | Pro Sac Spa | Polymer composition based on thermosetting polyester |
| JPS55137169A (en) * | 1979-04-13 | 1980-10-25 | Kansai Paint Co Ltd | Powder coating resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK163878C (da) | 1992-09-14 |
| EP0098655B1 (en) | 1986-10-29 |
| EP0098655A1 (en) | 1984-01-18 |
| DE3367247D1 (en) | 1986-12-04 |
| FI832433L (fi) | 1984-01-03 |
| JPH0568497B2 (ja) | 1993-09-29 |
| NL8202678A (nl) | 1984-02-01 |
| ATE23181T1 (de) | 1986-11-15 |
| PT76946A (en) | 1983-07-01 |
| NO832418L (no) | 1984-01-03 |
| FI74991C (fi) | 1988-04-11 |
| ES523771A0 (es) | 1984-08-16 |
| NO163103C (no) | 1990-04-04 |
| FI74991B (fi) | 1987-12-31 |
| DK304383D0 (da) | 1983-07-01 |
| NO163103B (no) | 1989-12-27 |
| FI832433A0 (fi) | 1983-07-01 |
| DK163878B (da) | 1992-04-13 |
| ES8407081A1 (es) | 1984-08-16 |
| PT76946B (en) | 1986-02-04 |
| CA1226987A (en) | 1987-09-15 |
| DK304383A (da) | 1984-01-03 |
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