JPS5980638A - アリ−ルアミンの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルコールとアミンを燐（ｍｌ化合物の存在
下に反応させることによる、アリールアミンの製法に関
する。

ホウベン−ワイル著「メトーデン・デル・オルガニツシ
エン・ヘミ−」１１／１巻、１６０〜１７０頁によれば
、フェノールを脂肪族アミンと反応させて、相当するア
ニリン化合物を生成しうろことが知られている。その１
６２頁に詳記されているように、直接の反応は反応性の
大きいフェノールの場合にも少ししか行なわれない。通
常は脱水もしくは触媒作用を有する添加物たとえば反応
させるべきアミンの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、塩化物、
硼酸又は沃素の存在下に反応が行なわれる。目的物質の
収率及び純度はこの方法においては不満足であって、燐
酸の存在におけるレゾルシンと種々のアミンの反応は７
〜１６％の成績を示すにすぎず、そしてアミンのより高
い過剰の場合に２６％の収率（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｂｅｍｉｓｔｒｙ　１９７０年
、１６巻、６７１及び６７５頁）を示す。特にタール状
及び樹脂状の析出物を生じ、さらに置換ｎ１−フェニレ
ンジアミンの生成が妨害となる。

ある反応条件たとえば長い反応期間、高い反応温度及び
（又は）触媒としての酸もしくは塩の存在においては、
このＮ−置換ｍ−フェニレンジアミンの生成が主反応と
なる。英国特許第１６８６８９号明細書によれば、たと
えば反応させるべきアミンの亜硫酸塩又は塩酸塩の存在
においてはレゾルシンの両方の水酸基が反応し、そして
置換ｍ−アミノンエノールはわずかな程度において得ら
れるにすぎない。

ドイツ特許第１４６１２号明細書によれば、β−ナフト
ールと塩酸塩の形における過剰の一級及び二級アミンを
、加圧下に１７０〜２１０°Ｃの温度における７〜１２
時間の反応期間中にナフチルアミンに変えることが知ら
れているが、収率は特に工業的規模において不満足であ
る。

この特許明細書は、生成した二級アミンと未変化のナフ
トールのさらに高い温度における後続反応により、三級
塩基生成の危険があることを教えている。これ蹟より目
的物質の収率及び純度の悪化を生ずる。またこれに関連
して、より高い温度においては用いられるアルキルアミ
ンの脱アルキル化及びトランスアルキル化が行なわれて
、より高度及びより低度にアルキル化されたアミンを生
ずることも知られている。すなわちドイツ特許出願公開
第２３０１２０３号明明書によれば、すべての公知方法
にｔ６いて、そのうちナフトールのアミン化においても
、目的生成物中にナフチルアミンが存在し、従って製造
されたアルキルナフチルアミ／の精製が必要である。さ
らにホウベン−ワイル。著書の前記の巻１６５頁には、
Ｎ　−ｎ−ブチルアニリンがすでに２４０°Ｃにおいて
４−　ｎ−ブチルアニリンに転位することが記載されて
いる。

ヘリヒテ・デルードイツチェン・ヘーミッシエン・ゲゼ
ルシャフ）１４巻、２３４６頁（１８８１年）には、β
−ナフトールと過剰の酢酸アンモニウムを、氷百′Ｉ酸
を添加するか又は添加しないで２７０〜２８０°Ｃにお
いて反応させることにより、β−アセトアミノナフタリ
ン及び副生物としての少量の遊離アミンならびにβ−ジ
ナフチルアミンが得られることが記載されている。ホウ
ベン−ワイルの著書（前記の巻１６２頁及び１６４頁）
には、ナフト−ルの反応のため脱水性の塩が推奨され、
そしてアンモニアとの反応においてもジナフチルアミン
が本質的な量において生成し、また製造されたナフチル
アミンも同様な条件下にジナフチルアミン及びアンモニ
アに変化すること（１６５頁）が示されている。１−及
び２−ナフトールから、アンモニア及び触媒としての塩
化カルシウムを用いて、副生物としての１，１′−もし
くは２，２′−ジナフチルアミンと共に１−及び２−ナ
フチルアミンを生成するが、これに対し塩化亜鉛を用い
ろとこれらの副生物は主成物として生成する。

ドイツ特許第８４８１．９６号明細書は、芳香族−級ア
ミンとフェノールを触媒としての沃素の存在下に反応さ
せることにより芳香族二級アミンを製造するには、きわ
めて長い反応時間が必要であることを教えている。沃素
を塩化亜鉛又は硫酸により置き換えると反応時間を短縮
することができるが、熱伝導性のきわめて劣る固形の溶
融不可能な残査が生じ、収率は低下し、そして熱伝達が
悪化して、縮合をさらに行なうことはもはや不可能とな
る。この特許間４１１１書の教示によれば、フェノール
類と芳香族−級アミンとを縮合させる際に、触媒として
有機スルホン酸特に芳香族スルホン酸が加えられる。そ
の際に生じる残査は熱時に液状である。この反応によれ
ば、ナフトール類の場合にはβ−ナフトールの際にしか
目的物質の良好な収率が得られない。ホーベン−ワイル
の著書（前記の巻１６５頁）の教示によれば、アリール
アミンとの反応の際に触媒としての沃素、塩化カルシウ
ム又はスルホン酸の存在においても、α−及びβ−ナフ
トールの異なる反応性が生じる。

米国特許第２５０３７７８号明細書によれば、ハイドロ
キノンとアニリンとの反応における触媒としての燐酸ト
リアルキルは、７６〜８０．５％ノＮ、Ｎ’−ジフェニ
ルーｐ−フェニレンシアミンの収率を与えることが公知
であり、これはそのすべての実施例に示されている。米
国特許第２３７６１１２号明細書に記載の実験に従って
、レゾルシン、ハイドロキノン又は他のフェノール類を
アンモニア又はアミンと、燐酸アンモニウム又は砒酸ア
ンモニウムの存在下に反応させると、１２時間以上の反
応時間の間に２２〜８０％の収率が得られる。

またホーベン−ワイルの著書（前記の巻１３４〜１６６
貞）によれば、脂肪族アルコールとアミンを酸又はアル
カリの存在下に反応させて、相当するアルキルアミンを
生成することが公知である。この反応の結果としては、
ポーベンーワイノρ著書の教示によりアミン混合物を予
期すへ ることができる。この反応は同様に反応関与体の混合比
、反応条件、そして芳香族アミンの場合はその構造にも
依存する。芳香族アミンは核においてアルキル化される
ことがあり、アルキル基が窒素原子から芳香族アミンの
核に転移する温度は、アルコールの種類に依存する。−
級アルコールとアニリン、４−ニトロアニリン、４−ア
ミンフェノール又は２−ナフチルアミンとの反応は、三
級アミンにまで行なうことかできる。これに関し、反応
の促進のため多音の酸を用いた場合には、過剰の一級ア
ルコールは四級アンモニウム塩への過アルキル化を引き
起こすこと（１６５頁）が記載されている。

またアルコールと芳香族アミンとの、その塩酸塩又は硫
酸塩の存在、あるいは沃素酸、沃化アンモニウム、弗化
硼素、沃化メチル、クロル亜鉛酸アンモニア又ハアルキ
ルフェニルアンモニウムヨージドの存在における反応は
一様に進行しないので、二級アミン及び三級アミンを特
別な方法で分離しなければならない。

本発明者らは、一般式 ％式％ （式中Ｒ２及び１（５は後記の意味を有する）で表わさ
れるアミンを一般式 ％式％ （式中Ｒ１は後記の意味を有する）で表わされるアルコ
ールと、触媒としての一般式 ％式％ （式中側々の基Ｊ（６は同一でも異なってもよく、それ
ぞれ水素原子、脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族の残基を
意味する）で表わされる燐（ＩＩ）化合物の存在下に反
応させるとき、一般式 Ｒ’　−Ｎ−Ｒ２１ 脂肪族、脂環族又は芳香脂肪族の残基、■（２は芳Ｒ３
Ｒ’ する場合には、Ｒ２はさらに脂肪族、脂環族又は芳香脂
肪族の残基を意味してもよく、■（３及びＲ４は同一で
も異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族残基又は
アルコキシ基を意味し、Ｒ５は水素原子を意味し、ある
いはＲ１が脂肪族、脂環族又は芳香脂肪族の残基を意味
する場合には、Ｒ５はさらに脂肪族、脂環族又は芳香脂
肪族の残基を意味してもよい）で表わされるアリールア
ミンが有利に得られることを見出した。

さらに本発明者らは、一般式 ％式％ （式中Ｒ２は芳香族残基を意味する）で表わされる芳香
族−級アミンを一般式 ％式％ 意味し、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なってもよく、それ
ぞれ水素原子、脂肪族残基又はアルコキシ基を意味する
）で表わされるフェノール類と、触媒としての一般式 ％式％ （式中個々の基Ｒ６は同一でも異なってもよく、それぞ
れ芳香族残基を意味する）で表わされるトリアリールホ
スフィートの存在下に反応させるとき、式１のアリール
アミンが有利に得られることを見出した。

さらに本発明者らは、一般式 ％式％ （式中Ｒ２は芳香族残基を意味する）で表わされる芳香
族−級アミンを一般式 ％式％ 意味し、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なってもよく、それ
ぞれ水素原子、脂肪族残基又はアルコキシ基を意味する
）で表わされるフェノール類と、触媒としての一般式 ％式％ （式中個々の基Ｒ０は同一でも異なってもよく、それぞ
れ水素原子、脂肪族残基又は芳香脂肪族の残基を意味し
、さらに１個又は２個の基Ｒ６はそれぞれ芳香族残基を
意味してもよ℃・）で表わされる燐（Ｉ）化合物の存在
下に反応させるとき、式■のアリールアミンが有利に得
られることを見出した。

さらに本発明者らは、一般式 ％式％ （式中Ｒ２は脂肪族、脂環族又は芳香脂肪族の残基を意
味する）で表わされる一級アミンを一般式 ％式％ （式中Ｒ５及びＲ４は同一でも異なってもよく、それぞ
れ水素原子、脂肪族残基又はアルコキシ基を意味する）
で表わされるテントール類と、触媒としての一般式 Ｒ６０−Ｐ−ＯＲ’　　　　　　ｌ〜Ｆ■ Ｒ６ （式中個々の基Ｒ６は同一でも異なってもよく、それぞ
れ水素原子、脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族の残基な意
味する）て表わされるｉ＄？　（Ｉｉ）化合物の存在下
に反応させるとき、式■のアリールアミンが有利に得ら
れることを見出した。

さらに本発明者らは、一般式 ％式％［１ （式中Ｒ５は脂肪族、脂環族もしくは芳香脂肪族の残基
又は水素原子を意味し、そしてＲ２は芳香族残基を意味
する）で表わされる芳香族アミンを一般式 ％式％ （式中Ｒ１は脂肪族、脂環族又は芳香脂肪族の残基を意
味する）で表わされるアルコールと、触媒としての一般
式 ％式％ （式中個々の基丁＜６は同一でも異なってもよく、それ
ぞれ水素原子、脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族の残基を
意味する）て表わされろ燐（１）化合物の存在下に反応
させるとき、式Ｉのアリールアミンが有利に得られるこ
とを見出した。

本反応はレゾルシン又はα−ナフトールとアニリンとを
用いる場合につき、次の反応式によって示すことができ
る。

○ＨＯＨ １１２ １１ 本反応はエチルアミン及びα−ナフト−ルを用いる場合
につき、次の反応式によって示すことができる。

Ｈ ’＋ｌｉ　「Ｕ　１−１２””−へ−Ｈさらに本反応は
ｍ　　）ルイジン及び２−フェニルエタノールを用いる
場合につき、次の反応式によって示すことができる。

公知方法に比して本発明方法によれば、簡単かつ経済的
な手段によりアリールアミンが改善された収率、空時収
量及び純度で得られる。タール状の又は熱伝達を抑制す
る残査の生成、ならびにＮ、Ｎ’−ジ置換−ｍ−フ二二
レンジアミンの生成は、予想外にも本質的な程度には認
められない。費用のかかる精製操作は避けられ、そして
多くの場合に粗製の目的物質を次の合成に使用すること
ができる。触媒としての腐食性の強酸及び酸性塩を使用
しないので、本発明方法は操業上の安全性及び環境親和
性が大きく、設備部分及び導管は腐食を受けることがは
るかに少ない。従って鉛はうろう、ニッケル合金その他
の、高度の腐食及び高い温度に対して安定な内張りを備
えた装置が節約される。

公知方法、特に触媒を使用しない方法に比して、反応混
合物の樹脂化を促進するきわめて高い反応温度及び反応
圧力、そしてこれに相当する長い加熱及び冷却操作が避
けられる。アミンは経済的な手段で、すなわちほぼ化学
量論的量で使用することができる。少なくとも２５０°
Ｃの高い反応温度を用℃・る公知方法、たとえばドイツ
特許第８４８１９６号明細書に記載の操作手段に比して
、より低い温度にもかかわらず、目的物質のより高い収
率が得られる。α−又はβ−ナフチルアミンのＮ−アル
キル化により行なわれるＮ−アルキルナフチルアミンの
合成に比して、そしてβ−ナフチルアミンの高い毒性に
関して、本発明方法は特に工業的規模において操作安全
性及び環境親和性が大きく、そして作業員の健康上の危
険がない。芳香族−級アミンのＮ−アルキル化により行
なわれるＮ−アルキルアリールアミンの合成に比して、
本発明方法は選択性がより大きく、不均質な混合物の生
成は本質的な程度には認められない。本発明方法のこれ
らのすべての有利な結果は、予想外のさい反応速度なら
びに著しく劣る収率が予期されたはずである。また満足
すべき結果を得るためには、少な（とも本質的により高
い温度たとえば２５０〜６００℃及び少なくとも１２時
間の反応時間が必要であると考えられたはずである。ナ
フトールと用いられたアミンの分解生成物との反応によ
って生成することのあるアシル化生成物、三級アミン塩
基及びナフチルアミン、ならびに転移による核アルキル
化アミンは、予想外にも著しい程度には生成しない。

出発物質は化学量論質的比率で又は過剰に、好ましくは
芳香族アルコール■の場合にはその１モルにつき１〜６
．５モル特に有利には１〜１．８モル特に１〜１．６モ
ルの出発物質■の比率で、そして脂肪族、脂環族又は芳
香脂肪族のアルコールｍの場合はその１モルにつき好ま
しくは０゜６〜４モル特に有利には０．５〜２モルの出
発物質■の比率で反応させる。脂肪族、脂環族又は芳香
脂肪族のアルコール■の場合、そして−級アミンの反応
の場合には、二級アミンを得るためにはアルコール■０
１モルにつき好ましくは１〜４モルの出発物質■、そし
て三級アミンを得るためにはアルコールＨの１モルにつ
き好ましくは０．６〜０．７モルの出発物質■が用（・
られる。

好ましい出発物質■及び■、そしてこれに対応する好ま
しい目的物質■は、それらの人中の各記号がそれぞれ下
記の意味を有するものである。

又は１〜１８個好ましくは１〜８個の炭素原子を有する
アルキル基、あるいは１〜８個の炭素原子を有□するア
ルコキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基及
び２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を持つアル
コキシアルキレンオキシ基、各アルキル基中に１〜４個
の炭素原子を有するジアルキルアミン基、６〜１４個の
炭素原子を有するアリールオキシ基特にフェノキシ基、
フェノキシエトキシ基及び（又は）ベンジルオキシ基に
より数個又は好ましくは１個置換された、１〜１８個好
ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、ある
いは５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基又は
７〜１２個の炭素原子を有するアルアルキル基を意味す
る。

Ｒ２は非置換のフェニル基、あるいはそれぞれ１〜４個
の炭素原子を有する１個もしくは２個のアルキル基及び
（又は）それぞれ各アルキル基中に１〜４個の炭素原子
を有する１個もしくは２個のアルコキシ基及び（又は）
１個もしくは２個のジアルキルアミノ基及び（又は）フ
エノキシ基により置換されたフェニル基、非置換のα−
ナフチル基又はβ−ナフチル基、あるいはそれぞれ１〜
４個の炭素原子を有する１個もしくは２個のアルキル基
及び（又は）それぞれ各アルキル基中に１〜４個の炭素
原子を有する１個もしくは２個のジアルキルアミノ基及
び（又は）フェノキシ基により置換されたα−ナフチル
基又はβ−ナフチル基を意味１．、Ｒ１が残基１〜１８
個好ましくは１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基
、あるいは１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基及び２〜４個の
炭素原子を有するアルキレン基を持つアルコキシアルキ
レンオキシ基、各アルキル基中に１〜８個の炭素原子を
有するジアルキルアミノ基、フェノキシ基、フェノキシ
エトキシ基及び（又は）ベンジルオキシ基により数個又
は好ましくは１個置換された、１〜１８個好ましくは１
〜８個の炭素原子を有するアルキル基、あるいは５〜８
個の炭素原子を有するシクロアルキル基又は７〜１２個
の炭素原子を有するアルアルキル基を意味してもよい。

Ｒ３及びＲ’は同一でも異・なってもよく、それぞれ水
素原子、１〜８個特に１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基又は１〜８個特に１〜４個の炭素原子を有するア
ルコキシ基を意味する。

Ｒ５は水素原子を意味し、あるいはＲ１が１〜１８個好
ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、ある
いは１〜８個の炭素原子を有す６フルコキン基、１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基及び２〜４個の炭素原
子を有するアルキレン基ヲ持つアルコキシアルキレンオ
キシ基、各アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する
ジアルキルアミノ基、６〜１４個の拷素原子を有するア
リールオキシ基特にフェノキシ基、フェノキシエトキシ
基及び（又は）ベンジルオキシ基により数個又は好まし
くは１個置換された、１〜１８個好ましくは１〜８個の
炭素原子を有するアルキル基、あるいは５〜８個の炭素
原子を有するシクロアルキル基又は７〜１２個の炭素原
子を有するアルアルキル基を意味スル場合には、Ｒ５は
さらに１〜１８個好ましくは１〜８個の炭素原子を有す
るアルキル基、あるいは１〜８個の炭素原子を有するア
ルコキシ基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基及
び２〜４個の炭素原子を及するアルキレン基を持つアル
コキシアルキレンオキシ基、各アルキル基中に１〜４個
の炭素原子を有するジアルキルアミン基、６〜１４個の
炭素原子を有するアＩＪ　−ルオキシ基特にフェノキシ
基、フェノキンエトキシ基及び（又は）ベンジルオキシ
基により数個又は好ましくは１個置換された、１〜１８
個好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、
あるいは５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基
又は７〜１２個の炭素原子を有するアルアルキル基を意
味してもよい。

前記の残基は、反応条件下で不活性な基たとえばそれぞ
れ１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキ
シ基によりさらに置換されていてもよい。

たとえば下記の芳香族−級アミンが、出発物質■として
適している。アニリン、２−位、６−位もしくは４−位
においてメチル基、エチル基、　ｎ　　７’ロビル基、
イングロピルＭ　、ｎ−ブチル基、イソブチル基又は二
級ブチル基により置換されたアニリン、〇−位、Ｉｎ−
位もしくはｐ−位において置換されたメトキシアニリン
、エトキシアニリン、ｎ−プロポキンアニリン、イソブ
トキシアニリン、ｎ−フェノキシアニリン、イソブトキ
シアニリン又は二級ブトキシアニリン、２−位、６−位
もしくは４−位において１９．Ｎ−ジメチルアミノ基、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ−ｍ−プロピル
アミノ基、Ｎ。

Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジーｎ　−ブチ
ルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジイソブチルアミノ基又はＮ、Ｎ
−ジアルキルアミノ基により置換されたアニリン、０−
フェノキシアニリン、ｍ　−フェノキシアニリン、ｐ−
フェノキシアニリン、前記の置換基により２，４−位、
２，５−位、２，６−位、２，６−位、６，４−位又は
６，５−位においてジ置換されたアニリン、α−ナフチ
ルアミン又はβ−ナフチルアミン。

二級アミン■としては、前記の二級アミンの窒素原子に
おいてさらに下記の基により置換されたものが用℃・ら
れる。メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、１１−ブチル基、イソブチル基、二級ブチル基
、ＩＩ−ペンチル基、１１−ヘキシル基、ｎ−オクチル
糸、２−エチルヘキシル基、１１４−、；メチルペンチ
ル基、シクロヘキシル基、ヘンシル基、フェニルエチル
基、フェニルプロピル基、フェニルエチル基、ω−メト
キシ−１ω−エトキシ−１ω−ｎ　−フロ′ポキシー、
（υ−インプロポキシー１（υ−ｎ−ブトキシー１ω−
イソブトキシ−又はω−二級ブトキシ−エチル基、ω−
メトキシ−１６）−エトキシ−１，ω−ｎ　−フロホキ
シー、ω−イソプロポキシ−１ω−ｎ−ブトキシ−１ω
−イソブトキシ−又はω−二級プトキシーグロビル基、
ω−メトキシブチル基、ω−エトキシブチル基、ω−ｎ
−プロポキシブチル基、ω−イソプロポキシブチル基、
ω−ｎ−ブトキシブチル基、ω−イソブトキシブチル基
、ω−二級プトキシブチル基、（Ｄ−メトキシ−１ω−
エトキシ−１ω−ｎ−プロポキシ−１ω−イソプロポキ
シ−１ω−ｎ−ブトキシ−１ω−イソブトキシ−又はω
−二級プトキシーエチレンオキシーエチル基、ならびに
対応するエチレンオキシプロピル基及びプロピレンオキ
シエチル基、フェノキシエチル基、ベンジルオキシエチ
ル基、そして次式の残基。

（ＣＨ２）３　ＣＣ２１埴０ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、（ＣＨｚ
’）「０Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４Ｃ６Ｈ５、−（ＣＨ，）、
−０−ＣＨ−Ｃ）］、−ＱＣ，Ｈ，、−（ＣＨ２）３−
ＱＣ６Ｈ，、ＣＨ３ −（ＣＨ２）、−０ＣＨ２ＣＨ，Ｃ６Ｈ。

さらにジメチル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル−、
ジイソプロピル−、ジ−ｎ−ブチル−、ジ−イソブチル
−又はジー二級ブチル−アミノ−ω−プロピル基、なら
びにω−位において前記のジアルキルアミノ基により置
換された対応するエチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、二級ブチル基、ペンチル基、ペン
チルー（２）基、ペンチルー（３）基、１３−へ゛　キ
シル基又は６，６−シメチルプチルー（１）基、そして
次式の残基。

前記のアミンの混合物も同様に用℃・られる。

たとえば下記の脂肪族、脂環族又は芳香脂肪族の二級ア
ミンが、出発物質■として適している。メチル−、エチ
ル−１ｎ−７’口ビルー、イソプロピル−１ｎ−ブチル
−、イソブチル−１三級ブチルー１二級フチルー、ｎ−
ペンチル−１ｎ−へキシル−１ｎ−、オクチル−１２−
エチルへキシル−又は１，４−ジメチルペンチルアミン
、シクロへキシル−、シクロオクチル−、ベンジル−、
フェニルエチル−、フェニルプロピル−又はフェニルブ
チルアミン、ω−メトキシ−１ω−エトキシ−１ω−ｎ
−フロホキシー、ω−イングロポキシー、ω−ｎ−ブト
キシ−１ω−インブトキシ−１ω−二級ブトキシ−又は
ω−三級ブトキシエチルアミン、ω−メトキシ−１ω−
エトキシ−１ω−ｎ−フロホキシー、ω−イソプロボキ
シー、ω−１〕−ブトキシ−１ω−イソプトキシー、ω
−二級プトキシー又はω−三級プトキシプ口ピルアミン
、ω−メトキシブチルアミン、ω−エトキシブチルアミ
ン、ω−ｎ−プロポキシブチルアミン、ω−イソプロポ
キシブチルアミ／、ω−ｎ−ブトキシブチルアミン、ω
−イソブトキシブチルアミン、ω−二級プトキシブチル
アミン、ω−三級プトキ［ンプチルアミン、ω−メトキ
シ−１ω−エトキシ−１ｃｏ　−ｎ−−プロポキシ−１
ω−イソプロポキシ−１ω−ｎ−ブトキシ−１ω−イン
ブトキシ−１ω−二級ブトキシ−又はω−三級プトキシ
ーエチレンオキシーエチルアミン、ならびに対応するエ
チレンオキシプロピルアミン及びプロピレンオキシエチ
ルアミン、そして次式の残基を有する一級アミン。

（ＣＨ２）　ｓ　　０Ｃ２Ｈ４０ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、（Ｃ
Ｈ２）「０Ｃ２Ｈ４ＣＣ２Ｈ４Ｃ６ＴＩ５、−（ＣＨ，
、）３−０−ＣＨ−ＣＨ２−ＱＣ４Ｈ，、−（ＣＨ２）
、−（Ｃ６Ｈ５、星 ＣＨ。

−（ＣＨ２）３−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣｏＨ。

さらにジメチル−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル−、
ジイソプロピル−、ジ−ｎ−ブチル−、ジイソブチル−
又はジ三級ブチルアミノーω−プロピルアミン、ならび
にω−位において前記のジアルキルアミノ基により置換
された対応するエチル−、イソプロピル−１ｎ−ブチル
−、イソブチル−１二級ブチルー１三級ブチルー、ペン
チル−、ペンチル−（２）　−、ペンチル−（６）−１
ｎ−へキシル−又は６，６−シメチルプチルー（１）−
アミン、そして次式の残基を有するアミン。

前記のアミンの混合物も用いられる。

レゾルシン、ノ翫イドロキノン及びたとえば下記のナフ
トール類が、出発物質■として用いらレル。メチル−、
エチル−、ｎ−７’ｔ７ピルー、イソプロピル−１ｎ−
ブチル−、イソブチル−１又は二級ブチル−α−ナフト
ールならびに−β−ナフトールであって、この際アルキ
ル置換基が３−位、４−位、５−位、６−位、７−位、
８−位又は２−位もしくは１−位に存在し、好ましくは
２−位、４−位又は５−位に存在するもの、前記の位置
にさらに１個の水酸基を有するα−及びβ−ナフトール
の対応するメチル−、エチールー、ｎ−プロピル−、イ
ソプロピル−１ｎ−ブチル−、インブチル−又は二級ブ
チルエーテル、６，４−位、４，５−位、４，８−位、
５，８−位もしくは６，７−位においてメチル基、エチ
ル１Ｌ１１−プロピル基、イソプロピル基、ｎ　−ブチ
ル基、イソブチル基又は二級ブチル基によりジ置換され
たα−及びβ−ナフトール、対応するトリヒドロキシナ
フタリンであって、そのうち２個の前記の位置における
水酸基が前記のアルキル基によりエーテル化されたもの
、２個の前記の異なる残基を有する対応するα−位及び
β−ナフト−ル、たとえば４−エチル−８−エトキシ−
２−ナフトール又は４−メチル−５−メトキシ−ナフト
ール、そして好ましくはα−及びβ−ナフトール。

たとえば下記の脂肪族、脂環族又は芳香脂肪族のアルコ
ールが、出発物質Ｎとして用いられる。メチル−、エチ
ル−１ｎ−プロピル−、イソプロピル−１ｎ−ブチル−
、イソブチル−１二級フチルー、ｎ−ペンチル−１ｎ−
ヘキシル−１ｎ−オクチル−１２−エチルへキシル−又
ハｌ、４−ジメチルペンチルーアルコール、シクロヘキ
シル−、シクロオクチル−、ベンジル−、フェニルエチ
ル−、フェニルプロヒツト又はフェニルブチル−アルコ
ール、（θ−メトキシー１ω−エトキシー１ω−ｎ−グ
ロボキシー、ω−イソプロポキシ−１ω−ｎ−ブトキシ
−１ω−イソブトキシ−又はω−二級ブトキシー江チル
アルコール、ω−メトキシ−１ω−エトキシ−１ω−ｎ
−７’ロポキシー、ω−イソプロポキシ−１ω−ｎ−ブ
トキシ−１ω−イソブトキシ−又はω−二二級ブトキシ
−コロピルアルコールω−メトキシブチル−１ω−エト
キシフチルー、（υ−１１−プロポキシブチルー１ω−
インプロポキシブチル−１ω−ｎ−ブトキシブチル−１
ω−イソブトキシブチル−又はω−二級ブトキシブチル
−アルコール、ω−メトキシ−１ω−エトキシ−１ω−
ｎ−プロポキシ−１ω−イソプロポキシ−１ω−ｎ−ブ
トキシ−１ω−インブトキシ−又はω−二級プトキシー
エチレンオキシ−エチルアルコール、ならびに対応する
ω−アルコキシエチレンオキシプロビルアルコール及び
ω−アルコキシプロピレンオキシエチルアルコール、そ
して次式の基を有するアルコール。

−（ＣＨ２）、０Ｃ２Ｈ４−ＯＣＨ２Ｃ，Ｒ５、（ＣＨ
Ｊ「ＣＣ２Ｈ「○Ｃ２ｆ−１４０６Ｈ，、（ＣＨ２）ｒ
　０Ｃ２Ｈ，７（Ｘ：’６Ｈ５、（ＣＨ２）３０　ＣＨ
、ＣＨ２０ＣＨｓ、ＣＨ３ （ＣＨ２）３０　ＣＨＣＨ，ｒ−ＯＣ４Ｈ，、−（ＣＨ
２）３−ＯＣＨ２Ｃ１１□Ｃ６Ｈ，、■ ＣＨ３ （ＣＨ２）３　ＱＣ６Ｈ。

さらにジメチル−、ジエチル−、ジー１１−プロピル−
、ジイソプロピル−、ジー１１−ブチル−、ジイソブチ
ル−又はジ三級ブチルアミノーω−プロピルアルコール
、ならびにω−位において前記のジアルキルアミノ基に
より置換されたエチル−、イソプロピル−１ｎ−ブチル
−、イソブチル−１二級ブチル−、ペンチル−・、ペン
チル−（５）−、ペンチル−（６）−１ｎ−へキシル−
又ハ３，６−シメチルプチルー（１）−アルコール、そ
してＲ４が次式の意味を有するアルコール。

前記のアルコールの混合物も用（・もれる。

本反応は、一般に１５０〜２６０℃好ましくは１７５〜
２６５°Ｃ特に２００〜２６０°Ｃの温度において、常
王で又は加圧下に連続的又ｋｉ非連続的に行なわれる。

特に有利には本反応（ま追加の有機溶剤なしで行なわれ
るが、場合により反応条件下で不活性な有機溶剤、好ま
しく（ま水と混合しないか又はほとんど混合しな℃・溶
剤が用いられる。特に有利な溶剤は、たとえば次のもの
である。芳香族炭化水素たとえばドルオール、エチルペ
ンゾール、〇−１ｍ−もしく（まｐ−キンロール、イソ
プロピルペンゾール又ｖｉメチルナフタリン、エーテル
たとえばエチルプロピルエーテル、ジイソブチルエーテ
ル、メチル−三級７’ｊルエーテル、ｎ−ブチルエチル
エーテル、ジー１１−ブチルエーテル、ジイソアミルエ
ーテル、シイソフ、ロピルエーテル、アニソール、フエ
ネトール、シクロヘキシルメチルエーテル又はジエチル
エーテル、脂肪族又は脂環族の炭化水素たとえばヘプタ
ン、ノナン、Ｏ’−１ｍ−もしくはｐ−ンモール、沸点
範囲７０〜１９０°Ｇのベンジン留分、シクロヘキサン
、メチルシクロヘキサン、デカリン、ヘキサン、リグロ
イン、２，２．４−　）リメチルベンクン、２，２．３
−トリメチルペンタン、２，３．３−　）　！Ｊ　メチ
ルペンタン又はオクタン、ならびにこれらの混合物。

溶剤は、出発物質Ｈに対し４００〜１００００重量％特
に５００〜６０００重量％の量で用いることが好ましい
。

触媒は、出発物質Ｉにつき０．０１ｍ１〜０．５モル好
ましくは０．００５〜０．１モルの燐（１）化合物の量
で用いることが特に有利である。好ましい触媒■は、そ
の式中側々の基Ｒ６が同一でも異なってもよく、それぞ
れ非置換のフェニル基又はナフチル基、あるいはそれぞ
れ１〜４個の炭素原子を有する１個もしくは２個のアル
キル基及び（又は）それぞれ１〜４個の炭素原子を有す
る１個もしくは２個のアルコキシ基により置換されたフ
ェニル基又はナフチル基、水素原子、１〜７個の炭素原
子を有するアルキル基又は７〜１２個の炭素原子を有す
るアルアルキル基を意味するものである。

触媒としては、たとえば次のものが用いられる。トリー
（２１６−ジメチル）−フェニルホスフィート、トリー
（２−メトキン）−フェニルホスフィート、好ましくは
トリー〇−トリルボスフィート、トリーｍ−トリルホス
フィート又はトリーｐ−トリルホスフィート、トリー〇
−キシリルホスフィート、トリーｍ−キシリルホスフィ
ート又はトリーｐ−キシリルホスフィート（この際エス
テル基は両方のメチル基の一方に対しｍ−位に存在する
ことが特に有利である）、トリーα−ナフチルホスフィ
ート、トリーβ−ナフチルホスフィート及び特にトリフ
ェニルホスフィート、トリメチル−、トリエチル−、ト
ソーｎ−プロピル−、トリイソプロピル−、トリーｎ−
ブチル−、トリイソブチル−、トリ二級ブチル−、トリ
ーｎ−ペンチル−、トリーｎ−ヘプチル−、トリオクチ
ル−、トリーｎ−へキシル−、トリステアリル−又はト
リドデシルホスフィート、ジメチル−、ジエチル−、ジ
−ｎ−プロピル−、ジイソプロピル−、シー１〕−ブチ
ル−、ジイソブチル−、ジイソブチル−、ジ−ｎ−ペン
チル−、ジーｎ−へブチル−、ジオクチル−、ジーｎ−
へキシル−、ジステアリル−又はジドデシル−ホスフィ
ート、メチルホスフィート、エチルホスフィート、プロ
ピルホスフィート、イソプロピルホスフィート、ブチル
ホスフィート、インブチルホスフィート、二級ブチルホ
スフィート、ｎ−ペンチル−１】１−へブチル−、オク
チル−又はｎ−ヘキシル−ホスフィート、ステアリルホ
スフィート、ドデシルホスフィート、亜燐酸、トリベン
ジル−、トリフェニルエチル−又はトリフェ二二ルフ゛
ロピルーホスフィート、ジベンジル−、ジフェニルエチ
ル−又はジフェニルプロピル−ホスフィート、ベンジル
ホスフィート、フェニルエチルポスフィート、フェニル
プロピルホスフィート、ジー（２，６−）メーｊ−ル）
−フェニルポスフィート、ジー（２−メトキシ）〜フェ
ニルホスフィート、ジーＱ−トリルホスフィート、ジー
ｍ−）　ＩＪルホスフィート、ジー１）−）リルホスフ
ィート、ジーＱ−キシリルホスフィート、ジ−ｍ−キシ
リルホスフィート又はジ−ｐ−キシリルホスフィート（
この際エステル基は両方のメチル基の一方に対しｍ−位
に存在することが特に有利である）、ジ−α−ナフチル
ホスフィート、ジ−β−ナフチルホスフィート、ジフェ
ニルホスフィート、２，６−シメチルフエニルホスフイ
ート、２−メトキシフェニルホスフィート、０−）ＩＪ
ルホスフィート、ｍ−トリルホスフィート、ｐ−トリル
ホスフィ−ト、０−キシリルポスフィート、ｍ−キシリ
ルホスフィート又はｐ−キシリルホスフィート（この際
エステル基は両方のメチル基の一方に対しｍ−位に存在
することが特に有利である）、α−ナフチルホスフィー
ト、β−ナフチルホスフィート、フェニルホスフィート
、ならびに前記の６個の残基を有し、その全部又は一部
が異なる対応するホスフィート、たとえばフェニルジメ
チルホスフィート、メチルエチチルホスフィート、メチ
ルエチルグロビルホスフィート、ジフェニルブチルホス
フィート、フェニルジエチルホスフィート、エチルフェ
ニルホスフィート、プチルノエニルホスフィート又はベ
ンジルジエチルホスフィ−１・。

好ましい触媒は次のものである。）　ＩＪ−ｎ　−ブチ
ルホスフィート、トリトリルホスフィート、亜燐酸、ジ
ブチルホスフィート、ジイソプロピルホスフィート、ジ
ベンジルホスフィルト、トリイソプロピルホスフィート
、ジステアリルホスフィート、ジドデシルホスフィート
、トリフェニルホスフィート、トリトリルホスフィート
、トリキシリルホスフィート、トリナフチルホスフィー
ト、トリーｎ−へキシルホスフィート、ジフェニルホス
フィート、ジーｎ−ヘキシルホスフィート及びベンジル
エチルホスフィート。

本反応は次のように行なうことができる。触媒■、出発
ｑｄ質■及びＩならびに場合により溶剤からの混合物を
、通常は１〜６０時間特に有利には１〜２０時間、ナフ
チルアミンの場合には好ましくは４〜２０時間特に９〜
１２時間、その他の場合には１〜１２時間好ましくは１
〜８時間特に２〜４時間、反応温度に保持する。特に有
利には、水がもはや留去されなくなるまで反応温度に保
持する。次いで混合物から目的物質を常法たとえば蒸留
により単離する。生成したα−又はβ−ナフチルアミン
から出発ナフ）　−ルを大部分除去することが必要なら
ば、ナフトールを除去するため１〜１０重量％の希苛性
ソーダ溶液を用いて油状の粗製ナフチルアミン相の洗浄
を行なうことが好ましい。

本発明方法によって製造されるアリールアミンｌは、植
物保護剤、蛍光増白剤特にアミノクマリン誘導体、そし
て染料特にキサンチン系、ピロニン系、ローダミン系及
びオキサジン系、さらにアゾ系、トリフェニルメタン系
及びジフェニルメタン系の染料の製造のための価値ある
中間生成物である。用途に関しては前記の刊行物、ウル
マンス・、エンチクロヘティー・デル・テヒニツシエン
・ヘミ−１１２巻６２６〜６６３頁、同１７巻６７４〜
６８０頁、カーク−オスマー著、エンサイクロペディア
・オプ・ケミカル・テクノロジー、２巻２１３〜２２４
頁（１９６３年）、同２０巻７０１〜７６２頁（１９６
９年）、ならびにフエンカタラマン著、ザ・ケミストリ
イ・オプ・シンセテイツク・ダイス、■巻（アカデミツ
ク・プレス社、ニュー・ヨーク、１９５２年）１０７４
頁、１０９４頁及び１０９７頁に記載されている。

下記実施例中の部は重量部である。

実施例１ ３−ヒドロキシ−ジフェニルアミン： レゾルシン２５０部、アニリン２５０部及びトリフェニ
ルホスフィート４部を混合し、１２０℃に加熱すると均
質な溶融物を生成する。内部温度が６０分後に１９５℃
に達すると脱水が始まる。６時間以内に内部温度を最高
２ろ５°Ｃまで高める。この時間ののち水４１部が留去
され、そして反応は終了する。なお存在する過剰のアニ
リン及びレゾルシンを真空下に除去し、そして３−ヒド
ロキシ−ジフェニルアミンを２１５°Ｃ及び１２ＭＨｇ
において蒸留すると、融点７６〜７９℃の６−ヒトロキ
シージフエニルアミン４０２部が得られ、これは理論値
の９６％の収率に相当する。

実施例２ ６−ヒドロキシ−４′−メチル−ジフェニルアミン： レゾルシン２５０部、ｐ−トルイジン２６８部及びトリ
フェニルホスフィート８部を混合し、１２０°Ｃに加熱
することにより、均質な溶融物が生成する。内部温度が
２０５℃に達すると脱水が始まる。４時間以内に内部温
度を２３５°Ｃまで高める。この時間ののち、水の系外
除去器中で水の凝縮はもはや行なわれなくなる。合計４
１部の水が留去される。なお存在する過剰のｐ−トルイ
ジン及びレゾルシンを真空下に留去し、そして６−ヒド
ロキシ−４′−メチル−ジフェニルアミンを１８５°Ｃ
の留出温度及ヒ２　＋ｎｍ　Ｈｇにおいて蒸留すると、
融点８６〜９０°Ｃの６−ヒトロキシー４′−メチル−
ジフェニルアミン４２０部が得られ、これは理論値の９
３％の収率に相当する。

実施例６ ４−ヒドロキシ−ジフェニルアミン： ハイドロキノン２５０部、アニリン２２０　部及びトリ
フェニルホスフィート１０部を混合し、そして１８０°
Ｃに加熱することにより均質な溶融物にする。１９８℃
の内部温度で脱水が始まり、５時間後に２６５℃で終了
する。合計４１部の水が系外除去されφ。過剰のアニリ
ン及びハイドロキノンを留去したのち、２１５°Ｃの留
出温度及び１２ｍｍ）（ｇの真空において４−ヒドロキ
／−ジフェニルアミンを留去すると、融点６６〜６８℃
の４−ヒドロキシ−ジフェニルアミン６８２部が得られ
、これは理論値の９１％の収率に相当する。

実施例４ ６−ヒドロキシ−２′−メチルージフエ、−ルアミン： レゾルシン７００部、ｏ　−）ルイジン７００部及びト
リフェニルホスフィート１５部を混合し、１２０℃に加
熱すると溶融物が生成する。

内部温度が２０５℃に達すると脱水が始まり、４時間以
内に内部温度を２６０°Ｃまで高める。

この時間ののち水１１５部が留去され、そして反応は終
了する。なお存在する過剰の０−トルイジン及びレゾル
シン・を真空にして除去１２、次いで３−ヒドロキシ−
２′−メチル−ジフェニルアミンを１８５℃／　６ｍｍ
　Ｈｇの留出温度において蒸留すると、ｌ栢７＝　１．
６４５’５０目的物質１１９０部が得られ、これは理論
値の９４％の収率に相当する。

実施例５ ６−ヒドロキシ−４′−メトキシ−ジフェニルアミン： 実施例１と同様にして、レゾルシン２２０部、ｐ−アニ
シジン６００部及びトリフェニルホスフィート５部から
、融点６２〜６６°Ｃの６−ヒドロキン−４′−メトキ
シ−ジフェニルアミン６８５部（理論値の９０％）が得
られる。

実施例６ ローヒドロキシ−Ｎ−ナフチル−アニリン：実施例１と
同様にして、レゾルシフ２２０部、α−ナフチルアミン
２８６部及びトリフェニルホスフィート８部から、沸点
２２５〜２２７℃／　２　ｒｎｙｎ　Ｈｇの６−ヒドロ
キシ−Ｎ−ナフチル−アニリン４１１部（理論値の８６
％）が得られる。

実施例７ Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン： α−ナフトール１４４部、アニリン１５０部及びトリフ
ェニルホスフィート５部を混合し、そしてまず１８０°
Ｃに加熱する。反応は脱水しながら始まる。水系外除去
器を用いて水を分離し、出て来たアニリンを返送する。

４時間以内に温度を２１０℃に高め、２１２°Ｃの温度
でさらに４時間後に脱水は終了する（Ｈ２０１８部）。

反応混合物を１５０°Ｃに冷却し、そして真空中で過剰
のアニリンを一留去したのち、５ｍＨｇの真空及び２０
２〜２０３°Ｃの沸点において、融点５５〜５８°Ｃの
Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン２０８部が得られ、
これは理論値の９５％の収率に相当する。

実施例８ Ｎ−１−メチルフェニル−α−ナフチルアミン：α−ナ
フトール２１６部、ｍ　−）ルイジン２１４部及びトリ
フェニルホスフィート１０部を混合し、反応を実施例７
と同様に行なう。水２７部を系外除去したのち反応は終
了する。過剰のｍ　−）ルイジンを留去したのち、２０
６〜２０６°Ｃ，／　５部ｍｍ　Ｈｇの沸点においてＮ
　−ｍ　−）リルーα−ナフチルアミン６３０部が得ら
れ、これは理論値の９４％の収率に相当する。

実施例９ Ｎ−２，４−ジメチルフェニル−α−ナフチルアミン： α−ナフトール２１６部、２，４−ジメチルアニリン２
４２部及びトリフェニルホスフィート１０部を混合し、
そして反応を実施例７と同様に行なう。最高の反応温度
は２２０℃である。

水２７部を系外除去したのち反応は終了する（８時間後
）。２１５〜２１８°Ｃ；１５ｍｍＨｇの沸点において
、融点５２〜５４℃のＮ−２，４−ジメチルフェニル−
α−ナフチルアミン３５５部が得られる。これは理論値
の９５％の収率に相当する。

実施例１Ｏ Ｎ−３，５−ジメチルフェニル−α−ナフチルアミン： 実施例９と同様にして、α−ナフトール２１６部と６．
５−ジメチルアニリン２４２部との反応をトリフェニル
ホスフィート１０部の存在下に行なうと、沸点２１５〜
２１６°Ｃ１５間ＨｇのＮ−３，５−ジメチルフェニル
−α−ナフチルアミン３５０部が得られ、これは理論値
の９４％の収率に相当する。

実施例１１ Ｎ　−ｐ−エトキシフェニル−α−ナフチルアミン： α−ナフトール２８８部、ｐ−７工ネチジン４１１部及
びトリフェニルホスフィート１０部を攬合し、そして２
２０℃まで加熱する。この温度で脱水が始まる。８時間
かげて反応温度を２５０℃に高めると、反応は終了し、
水６６部が系外除去される。過剰のｐ−フェネチジンを
除去したのち、Ｎ−ｐ−エトキシフェニル−α−ナフチ
ルアミンを２３３〜２３５℃７５　ｍｍ　）（ｇの沸騰
温度において蒸留すると、融点７３〜７５℃の目的物質
５１０部が得られる。これは理論値の９７％の収率に相
当する。

実施例１２ １．１′−ジナフチルアミン： α−ナフトール１４４部、α−ナフチルアミン１４６部
及びトリフェニルホスフィート１５部を混合し、そして
２２０℃まで加熱する。この温度で脱水が始まり、そし
て２５０℃の内部温度で終了する。１０時間に水１８部
を系外除去する。過剰のα−ナフトール及びα−ナフチ
ルアミンを留去したのち、５ｆｆｍＨｇ及び２５６〜２
５７°Ｃの温度において、融点９７〜１０２℃の１，１
′−ジナフチルアミン２５０部が得られる。

これは理論値の９３％の収率に相当する。

実施例１６ Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン： β−ナフトール２７０部、アニリン１７５部及びトリフ
ェニルホスフィート５部を混合し、そして１３０　”Ｇ
で溶融する。１９０℃の内部温度において脱水しながら
反応が始まる。２．５時間後に内部温度は２３５℃に達
し、そして水６４部が留去される。２６０℃／１５ｍｍ
Ｈｇの留出温度において、融点１００〜１０２℃のＮ−
フェニル−β−ナフチルアミン３９８部が蒸留される。

これは理論値の９７％の収率に相当する。

実施例１４ １．２′−シナ７チルアミン： β−ナフトール１４４部、α−ナフチルアミン１４６部
及びトリフェニルホスフィート１０部を混合し、１２０
℃の内部温度で均質な溶融物を生成する。２３０°Ｃの
内部温度から脱水が始まり、６時間後に２５０℃の内部
温度において終了し、水１８部が留去される。２６９℃
１０、１　ａ　Ｈｇの留出温度において、融点１０６〜
１０８℃の１．２′−ジナフチルアミン２５８部が得ら
れる。これは理論値の９６％の収率に相当する。

実施例１５ ６−ヒドロキシ−ジフェニルアミン： 実施例１と同様にして、レゾルシン２５０部、アニリン
２５０部及びトリーｐ−トリルホスフィ−トロ部から、
融点７５〜７９℃の６−ヒトロキシージフエニルアミン
６８０部（理論値の９０％）が得られる。

実施例１６ ローヒドロキシ−ジフェニルアミン： 実施例１と同様にして、レゾルシン２５０部、アニリン
２５０部及びトリー６．４−ジメチルフェニルホスフィ
ート１０部から、融点７４〜７８°Ｃの６−ヒトロキシ
ージフエニルアミン６８２部（理論値の９１％）が得ら
れる。

実施例１７ Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン： α−ナフトール２８８部、アニリン２０５部及びトリブ
チルホスフィート１０部を混合し、そしてまず１９６℃
に加熱する。反応は脱水しながら始まる。水系性除去器
を用いて水を除去し、出て来たアニリンを返送する。内
部温度を８時間かけて２６５℃に高めたのち、脱水は終
了する（水６６部）。反応混合物を１５０℃に冷却し、
そして真空中で過剰のアニリン及びα−ナフトールを留
去する。次いで５　ｍｍ　ｌ　ｇの真空及び２０２〜２
０６°Ｃの沸点において、融点５５〜５８℃のＮ−フェ
ニル−α−ナフチルアミン４００部が得られ、これは理
論値の９１％の収率に相当する。

実施例１８ Ｎ−６−メチルフェニル−α−ナフチルアミン：α−ナ
フトール２１６部、ｍ−トルイジン２１４部及びトリブ
チルホスフィート１０部を混合し、反応を実施例１と同
様に行なう。水２４部を系外除去したのち反応は終了す
る。過剰のｍ　−トルイジンを留去したのち、２０６〜
２０６°Ｃ１５陥Ｈｇの沸点において、Ｎ　−ｍ　−）
リルーα−ナフチルアミン６０９部が得られ、これは理
論値の８８％の収率に相当する。

実施例１９ Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン： α−ナフトール２８８部、アニリン２０５部及びジフェ
ニルホスフィート１０部を混合し、そして１９７℃まで
加熱する。この温度で脱水が始まり、そして２３５℃の
内部温度で終了する。８時間に水３１部が系外除去され
る。過剰のα−ナフトール及びアニリンを留去したのち
、２０２〜２０４°Ｃ１５咽Ｈｇの沸点において、融点
５５〜５８℃のＮ−フェニル−α−ナフチルアミン６７
２部が得られ、これは理論値の８５％の収率に相当する
。

実施例２Ｏ Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン： α−ナフトール２８８部、アニリン２０５部及びジエチ
ルホスフィ−）１０部を混合し、そして１９６℃まで加
熱する。この温度で脱水が始まり、そして２６４°Ｇの
内部温度で終了する。

８時間に水２７部が系外除去される。過剰のα−ナフト
ール及びアニリンを留去したのち、５ｍｌ　Ｈｇ及び２
０６〜２０５°Ｇの沸騰温度におし・て、融点５４〜５
８℃のＮ−フェニル−α−ナフチルアミン３６０部が得
られ、これは理論値の７５％の収率に相当する。

実施例２１ ６−ヒドロキシ−２′−メチル−ジフェニルアミン： レゾルシン２５０部、ｏ　−）ルイジン３００部及びト
リブチルホスフィート１０部を混合し、１２０°Ｃに加
熱すると溶融物が生成する。内部温度が１９０°Ｃに達
すると脱水が始まり、５時間以内に内部温度を２６０℃
まで高める。この時間ののち水４１部が留去され、そし
て反応は終了する。なお存在する過剰の〇−トルイジン
及びレゾルシンを真空にして除去し、次いで３−ヒドロ
キン−２′−メチル−ジフェニルアミンを１！３５°Ｃ
／　３　ｍｍ　Ｈｇの留出温度において蒸留すると、ｎ
２５−１．６４５５の目的物質４２０部が■） 得られ、これは理論値の９６％の収率に相当する。

実施例２２ ３−ヒドロキシ−２１−メチル−ジフェニルアミン： レゾルシン２５０部、０−トルイジン３００ジ 部及びへフェニルホスフィート１０部を混合し、１２０
℃に加熱すると溶融物が生成する。内部温度が１９６℃
に達すると脱水が始まり、５時間以内に内部温度を２３
０°Ｃまで高める。この時間ののち水４１部が留去され
、そして反応は終了する。なお存在する過剰の０〜トル
イジン及びレゾルシンを真空にして除去し、次いで６−
ヒドロキシ−２′−メチル−ジフェニルアミンを１８５
℃７３ｍ＋ｎＨｇの留出温度において蒸留すると、ｎｂ
５　：＝　１．６４５５の目的物質４１６部が得られ、
これは理論値の９２％の収率に相当する。

実施例２６ ローヒドロキシー２′−メチル−ジフェニルアミン： レゾル７７２５０部、０−トルイジン６００部及びジエ
チルホスフィート１０部を混合し７、そして１９３°Ｃ
に加熱する。この温度で脱水が始まり、５時間以内に内
部温度を２３０℃まで高める。この時間ののち水４１部
が留−去され、そして反応は終了する。なお存在する過
剰の〇−トルイジン及びレゾルシンを真空にして除去し
、次いでろ一ヒドロキシー２′−メチルージフェニルア
ミンを１８５°ｃ、’ｇｍｍＨｇの留出温度において蒸
留すると、ｎ”＝　１．６４５５の目的物り 質４０７部が得られ、これは理論値の９０％の収率に相
当する。

実施例２４ Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン： β−ナフトール２８８部、アニリン２５０部及びトリブ
チルホスフィート９部を混合し、そして１６０℃で溶融
する。１９０℃の内部温度にお（・て脱水しながら反応
が始まる。５時間後に内部温度は２６５℃に達し、そし
て水６４部が留去される。２６０℃７１５８Ｈｇの留出
温度において、融点１００〜１０２℃のＮ−フェニル−
β−ナフチルアミン４１２部が得られる。

これは理論値の９４％の収率に相当する。

実施例２５ １、Ｊ−フェニル−β−ナフチルアミン：β−ナフトー
ル２８８Ｎ、アニリン２２０　部及びジフェニルホスフ
ィ−トロ部を混合し、そして１６０℃で溶融する。１９
０℃の内部温度において脱水しながら反応が始まる。５
時間後に内部温度は２３５℃に達し、そして水６６部が
留去される。２３０℃７１５ｍｍＨｇの留出温度におい
て蒸留すると、融点１００〜１０２℃のＮ−フェニル−
β−ナフチルアミン４１６　部カ得られる。これは理論
値の９５％の収率に相当する。

実施例２６ Ｎ−ｐ−エトキシフェニル−α−ナフチルアミン： α−ナフトール２８８部、ｐ−７工ネチジン４１１部及
びトリベンジルホスフィート８部を混合し、そして２１
８℃に加熱する。この温度で脱水が始まる。１０時間か
けて反応温度を２５０℃まで高めると反応は終了し、そ
して水６６部が系外除去される。過剰の■）−フェネチ
ジンを除去したのち、Ｎ−ｐ−エトキシフェニル−α−
ナフチルアミンを２６６〜２６５°Ｃ１５ｍｍ）（ｇの
沸騰温度において蒸留すると、融点７２〜７５°Ｃの目
的物質４７９部が得られる。これは理論値の９１％の収
率に相当する。

実施例２７ Ｎ−７ｆｆｌ−ニル−β−ナフチルアミン：β−ナフト
ール２８８部、アニリン２２０部及び亜燐酸５部を混合
し、そして１７６°Ｃに加熱する。この温度で脱水が始
まる。４時間かけて反応温度を２３０℃に高めると反応
は終了し、そして水６６部が系外除去される。その後の
仕上げ処理を実施例８と同様に行なうと、融点１００〜
１０２℃のＮ−フェニル−β−ナフチルアミン４１２部
が得られ、これは理論値の９４％の収率に相当する。

実施例２８ ３−ヒドロキシ−２′−メチル−ジフェニルアミン： レゾルシン２５０部、ｏ　−）ルイジン３００部及び亜
燐酸２．５部を混合する。１９２℃の内部温度において
脱水が始まり、４時間以内に内部温度を２４０℃まで高
める。この時間ののち水４０部が留去され、そして反応
は終了する。

なお存在する過剰のｏ　−）ルイジン及びレゾルシンを
真空中で除去し、次いでろ一ヒドロキシー２′−メチル
ージフェニルアミンを１８５°Ｃ／３ｍｍＨｇの留出温
度において蒸留すると、ｎ２５−１、６４５５の目的物
質４０７部が得られ、これは理論値の９０％の収率に相
当する。

実施例２９ Ｎ−７：ｒ−ニル−α−ナフチルアミン：α−ナフトー
ル２８８部、アニリン２０５部及びベンジルエチルホス
フィート１５部を混合し、そして２００℃まで加熱する
。この温度で脱水が始まり、そして２６５°Ｃの内部温
度で終了する。５時間に水３３部が系外除去される。

過剰のα−ナフトール及びアニリンを留去したのち、２
０２〜２０４°Ｃ７５咽Ｈｇの沸点において、融点５５
〜５８°ＣのＮ−フェニル−α−ナフチルアミン６８１
部が得られ、これは理論値０８７％の収率に相当する。

実施例６Ｏ Ｎ−７エ＝ルーα−ナフチルアミン： α−＋　７　）　　７９２８８　部、アニリン２０５部
及びジベンジルホスフィート１０部を混合シ、そして１
９５℃まで加熱する。この温度で脱水が始まり、そして
２６５°Ｃの内部温度で終了する。４時間に水６３部が
系外除去される。過剰のα−ナフトール及びアニリンを
留去１〜たのち、２０２〜２０４℃７５　ｍｍ　Ｈｇの
沸点におイテ、融点５５〜５８℃のＮ−フェニル−α−
ナフチルアミン３７４部が得られ、これは理論値の８５
％の収率に相当する。

実施例６１ トＩ−メチルーβ−ナフチルアミン： β−ナフトール２８８部、トリフェニルポスフィート６
部及びメチルアミンガス８０部を、加圧式オートクレー
ブ中で攪拌下に１部時間２００℃に加熱する。圧力は４
ｏ気圧である。冷却後に二相の混合物に水を加え、６０
分間７０℃で攪拌し、下部の油相を分離して蒸留すると
、沸点１６５〜１６６°Ｃ／　１２　ｍ＋ｎ　Ｈｇ　（
７）　Ｎ−メチル−β−ナノチルアミン３０５部が得ら
れる。これは理論値の９７％の収率に相当する。

実施例６２ Ｎ−エチル−β−ナフチルアミン： β−ナフトール２８８部、トリフェニルホスフィート６
．６部及びエチルアミンガス１１５部を、加圧式オート
クレーブ中で１０時間２３０、°Ｃに加熱する。圧力は
６５気圧である。混合物″を水２０００部中に加え、そ
して７０〜８０°Ｃで６０分間攪拌する。下部の油相を
分離して蒸留すると、沸点１１９〜１２０　”Ｃ／　０
．１　ｍｍ１ＩＢのＮ−エチル−β−ナフチルアミン３
２８　部カ得られ、これは理論値の９６％の収率に相当
する。

実施例６６ Ｎ−エチル−α−ナフチルアミン： α−ナフトール２８８部、トリフェニルホスフィート１
０部及びエチルアミンガス１００部を、攪拌下に２０時
間２４０℃に加熱する。冷却後に混合物を、まず７０°
Ｃで２０分間２．５Ｍ量％苛性ソーダ水溶液１０００部
と共に攪拌する。分離した有機相を６０℃で水２００部
を用いて洗浄し、再び分離して蒸留すると、沸点１１９
〜１２０°Ｃ１０，ｌｍｍＨｇのＮ−エチル−α−ナフ
チルアミン６０８部が得られ、これは理論値の９０％の
収率に相当する。

実施例６４ Ｎ−ブチル−α−ナフチルアミン： α−ナフトール２８８部、トリフェニルホスフィート１
０部及びｎ−ブチルアミン１６０部を、加圧式オートク
レーブ中で攪拌下に２０時間２２０°Ｃに加熱する。そ
の後の仕上げ処理を実施例６３と同様に行なうと、沸点
１６０〜１６２°Ｃ７１８ｍｍ　ＦＩｇのＮ−ｎ−ブチ
ル−α−ナフチルアミン６４６部が得られ、これは理論
値の８７％の収率に相当する。

実施例６５ ２−メチル−Ｎ−エチル−α−ナフチルアミン：２−メ
チル−α−ナフトール６１６部、トリフェニルホスフィ
ート１０部及びエチルアミンガス１１５部を、加圧式オ
ートクレーブ中で２０時間２６０℃に加熱する。その後
の仕上げ処理を実施例３３と同様に行なうと一沸点１２
０〜１２５°Ｃ１０，３ｍｍＨｇ　（計＝　１．６１４
５　）の２−メｆルーＮ−エチルーα−ナフチルアミン
６１５部が得られ、これは理論値の８５％の収率に相当
する。

実施例６６ ２−フェニルエチル−ナフチルアミン：β−ナフトール
２８８部、トリフェニルホスフィート９部及び２−フェ
ニルエチルアミン２７０部を攪拌下に１８０°Ｃに加熱
する。この温度で脱水が始まり、そして５時間後に２４
０℃の内部温度で終了する。水３６部が水系外除去器中
で集められる。過剰のβ−ナフトール及びアミンを真空
中で留去したのち、２−フェニルエチル−ナフチルアミ
ンを２３０〜２６１゛Ｃ１５Ｍ　Ｈｇの沸騰温度におい
て蒸留すると、２−フェニルエチル−ナフチルアミン４
７９部が得られ、これは理論値の９７％の収率に相当す
る。

実施例６７ ２−（Ｎ−（τ−エチルヘキソキシ）−６′−プロピル
クーナフチルアミン： β−ナフトール２８８部、トリフェニルホスフィート９
部及び３−（２’−エチルヘキソキシ）−プロピルアミ
ン４１０部を攪拌下に１８０°Ｃに加熱する。この温度
で脱水が始まり、２６０℃の内部温度で８時間後に水６
６部が系外除去されたのちに終了する。過剰のβ−ナフ
トール及びアミンを真空中で留去し、次いで２−〔Ｎ−
（ｒ−エチルヘキソキシ）−３’−プロピルクーナフチ
ルアミンを２２０〜２２１°Ｇ／６關Ｈｇの沸騰温度に
おいて蒸留すると、目的物質５８８部が得られ、これは
理論値の９４％の収率に相当する。

実施例６８ ２−トリデシル−ナフチルアミン； β−ナフトール２８８部、トリフェニルホスフィート９
部及びトリデシルアミン４１８部を攪拌下に１７５℃に
防熱する。この温度で脱水が始まり、２６０℃の内部温
度で１０時間後に水６６部が系外除去されたのちに終了
する。過剰のβ−ナフトール及びアミンを真空中で留去
し、次いで２−トリデシル−ナフチルアミンを２２５℃
／ｌ岨Ｈｇの沸騰温度において蒸留すると、目的物質６
６０部が得られ、これは理論値の９７％の収率に相当す
る。

実施例６９ １−Ｎ−７クロヘキシルーナフチルアミン：α−ナフト
ール１４４部、トリフェニルホスフィート１０部及びシ
クロヘキ７ルアミン１２０部を、攪拌式オートクレーブ
中で２５０℃に加熱する。２０時間の反応時間ののち、
オートクレーブを冷却して放圧する。過剰のα−ナフト
ール及びアミンを真空中で留去し、次いで１−Ｎ−７ク
ロヘキシル一ナフチルアミンヲ１６６℃７２ｍｍ　Ｈｇ
の沸騰温度において蒸留すると、目的物質１９１部が得
られ、これは理論値の８５％の収率に相当する。

実施例４Ｏ Ｎ−エチル−α−ナフチルアミン： α−す７ト一ル２８８部、トリブチルホスフィート１０
部及びエチルアミンガス１１０部を、攪拌下に２０時間
２４０°Ｃに加熱する。オートクレーブの冷却及び放圧
ののち、混合物をまず７０°Ｇで２０分間２．５重量％
苛性ソーダ水溶液１０００部と共に攪拌する。分離した
有機相を６０℃で水２０００部を用いて洗浄し、分離し
て蒸留すると、沸点１１９〜１２０°Ｃ／［１，１闘Ｈ
ｇのＪく一エチルーα−ナノチルアミン２９０　部が得
られ、これは理論値の８５％の収率に相当する。

実施例４１ Ｎ　−：ｆ−ｆルーβ−ナフチルアミン：β−ナフトー
ル２８８部、ジフェニルホスフィ−トロ部及びエチルア
ミンガス１１５部を、加圧式オートクレーブ中で１０時
間２６０℃に加熱する。圧力は６５気圧である。混合物
を水２０００部中に加え、そして７０〜８０°Ｃで６０
分間攪拌する。下部の油相を分離して蒸留すると、沸点
１１９〜１２０°Ｃ１０，１咽ＨｇのＮ−エチル−β−
ナフチルアミン６１４部が得られ、これは理論値の９２
％の収率に相当する。

実施例４２ Ｎ−エチル−β−ナフチルアミン： β−ナフトール２８８部、トリベンジルホスフィート５
部及びエチルアミンガス１１５部を、加圧式オートクレ
ーブ中で１０時間２６０℃に加熱する。圧力は６５気圧
である。混合物を水２０００部中に加え、そして７０〜
８０°Ｃで３０分間攪拌する。下部の油相を分離して蒸
留すると、沸点１１９〜１２０°Ｃ７０，１ｍｍ　＋１
ｇ（＋）　ｌ＼ｌ　−エチル−β−ナフチルアミン３２
１部が得られ、これは理論値の９４％の収率に相当する
。

実施例４６ １−Ｎ−シクロヘキシル−ナフチルアミン：α−ナフト
ール１４４部、亜燐酸６部及び／クロヘキシルアミン１
２０部を、　攪拌式オー　）クレープ中で２５０°Ｃに
加熱する。２０時間の反応時間ののち、オートクレーブ
を冷却して放圧する。過剰のα−ナフトール及びアミン
を真空中で留去し、次見・で１６６°Ｃ／　２　ｍｍ　
＋１ｇの沸騰温度において蒸留すると、目的物質１８４
部が得られ、これは理論値の８２％の収率に相当する。

実施例４４ ２−（Ｎ−２’−工ｆルヘキシル）−ナフチルアミン： β−ナフトール２８８部、２−エチルヘキシルアミン２
９０部及びｌ・リフェニルホスフィート８部を攪１′し
下に１６０℃に加熱する。この温度で脱水が始まり、そ
して２１０℃の内部温度で５時間後に終了する。水６６
部が水系外除去器中に残る。過剰のβ−ナフトール及び
アミンを真空中で蒸留したのち、２−（Ｎ−”２’−エ
チルヘキシル）−ナフチルアミンを１８０〜１８３°Ｃ
／　２　ｍｍ　Ｈｇの沸騰温度において蒸留すると、目
的物質４８５部が得られ、これは理論値の９５％の収率
に相当する。

実施例４５ Ｎ−（２ニフエニルエチル）　−ｍ　−）ルイシン：フ
ェニルエチルアルコール２６０部、　ｍ−Ｉ・ルイシン
４２８　部長’０’　）リフェニルホスフイー上２０部
を混合し、そして水を系外除去しながらまず２１０℃の
温度に加熱する。この温度で脱水が始まり、８時間に内
部温度を２６６℃に高める。この時間ののち脱水は終了
する（水３６部）。過剰のアルコール及びアミンを留去
したのち、Ｎ−（２−フェニルエチル）　−ｍ　−）ル
イジンを１６７°Ｇ　／　５　ｍｍ　Ｈｇの沸騰温度に
おいて蒸留すると、Ｎ−（２−フェニルエチル）−ｍ　
−）−ルイジン４０２部（理論値の９０％）が得られる
。

実施例４６ Ｎ　−（２’−フェニルエチル）−４−メトキシ−アニ
リン： フェニルエチルアルコール２４４Ｍ、ｐ−アニシジン４
５０部及びトリフェニルポスフィート３０部を混合１−
１そして水を系外除去しながらまず２１０°Ｃの温度ま
で加熱する。この温度で脱水が始まり、８時間に内部温
度を２５０　’Ｃまで高める。この時間ののち脱水は終
了する（水６６部）。仕上げ処理を真空蒸留により行な
う。過剰のアルコール及びアミンを留去したのち、Ｎ−
（２’−フェニルエチル）−４−メトキン−アニリンを
１８７〜１９０℃７５　ｍｍ　Ｈ５の沸騰温度において
蒸留すると、Ｎ−（２’−フェニルエチル）−４−メト
キシ−アニリン３７２部（理論値の８９％ンが得られる
。

実施例４７ Ｎ−（２’−フェニルエチル）−１−ｆブチルアミン： フェニルエチルアルコール１２２部、α−す７　ｆ　／
ｌ／アミン２５０部及びトリフェニルホスフィート１０
部を混合し、そして２１０°Ｃの温度に加熱する。この
温度で脱水が始まり、１２時間に内部温度を２４５℃ま
で加熱すると脱水が終了する（水６３部）。過剰のアミ
ン及びアルコールヲ除去したのち、Ｎ−（２’−フェニ
ルエチル）−１−ナフチルアミンを２２５〜２３０’Ｃ
１５闘Ｈｇにおいて蒸留すると、Ｎ−（２’−フェニル
エチル）−１−ナフチルアミン２１−０　部（理論値の
８５％）が得られる。

実施例４８ Ｎ−ベンジル−アニリン： アニリン２００部、ベンジルアルコール１０８部及びト
リフェニルホスフィート１０部を、攪拌式オートクレー
ブ中で２０時間２４０°ＣＫ加熱する。次いでオートク
レーブを放圧し、そして生成した反応水、過剰のアニリ
ン及び未反応のアルコールを真空中で留去する。１２５
℃／　Ｑ、　２　ｆｌ　Ｈｇの沸騰温度において蒸留す
ると、１シーベンジル−アニリン１６５部が得られ、こ
れは理論値の９０％の収率に相当する。

実施例４９ Ｎ−ベンジル−４−メトキシーア＝　ＩＪ　７　：ｐ−
アニンジン６６９部を、ベンジルアルコール１６２部及
びトリフェニルホスフィート１５部と共にまず１７７°
Ｃに加熱する。この温度で脱水が始まり、５時間及び２
３１　’Ｃの内部温度ののち縮合は終了し、水２７部が
系外除去される。過剰のｐ−アニシジン及び過剰のベン
ジルアルコールを真空中で留去し、１９０℃１５ｍｍ）
Ｉｇにおいて蒸留すると、Ｎ−ベンジル−４−メトキシ
−アニリン２６５部が得られ、これは理論値の８６％の
収率に相当する。

実施例５Ｏ Ｎ−（ｎ−ブチル）−ｍ−トルイジン＝ｍ　−）ルイジ
ン２１４部、ｎ−ブタノール７５部及びトリフェニルオ
スフィー）１０部を、攪拌式オートクレーブ中で１０時
間２３００Ｃ；に加熱する。次いでオートクレーブを放
圧し、そして生成した反応水、過剰のｍ　−）ルイジン
及び未反応のブタノールを真空中で蒸留する。６５〜７
０°Ｃ／　０．２　ｍｍ　Ｈｇの沸騰温度におイテ蒸留
すると、Ｎ　−（ｎ−ブチル）　−ｍ　−）ルイジン１
３０部が得られ、これは理論値の８０％の収率に相当す
る。

実施例５１ Ｎ−（β−ジエチルアミンエチル）−アニリン：アニリ
ン９３部、２−ジエチルアミノエタノール１８０　部長
７Ｊ　）ジフェニルホスフィート１０部を、攪拌式オー
トクレーブ中で２０時間２１０℃に加熱する。次いでオ
ートクレーブを放圧し、そして生成した反応水、過剰の
アニリン及び未反応のアミノアルコールを真空中で蒸留
する。１８５〜１８７°Ｇ／１５ｍｍＨｇの沸騰温度に
おいて蒸留すると、Ｎ−（β−ジエチルアミンエチル）
−アニリン１４４部が得られ、これは理論値の７５％の
収率に相当する。

実施例５２ Ｎ、Ｎ−ジー（２−フェニルエチル）　−ｍ　−トルイ
ジン： フェニルエチルアルコール４８８部、ｌ１１−）ルイジ
ン２１４部及びトリフェニルホスフィート２０部を、攪
拌下に２１１°Ｃの内部温度まで加熱する。この温度で
脱水が始まり、１５時間の反応時間及び２４２°Ｃの内
部温度ののち脱水は終了する。過剰のアルコール及び未
反応のアミンを真空中で除去する。２６０〜２６２°Ｃ
１５ｍ＋ｎ）（ｇの沸騰温度において蒸留すると、Ｎ、
Ｎ−ジー（２−フェニルエチル）−ｍ−トルイジン４１
０部が得られ、これは理論値の６５％の収率に相当する
。

実施例５３ Ｎ−（２−フェノキシエチル）　−ｍ　−）ルイジン： フェニルグリコール１３８部、ｍ　　）ルイシン２１４
部及びトリフェニルホスフィート１５部を攪拌下に混合
し、そしてまず内部温度２００℃まで加熱する。この温
度で脱水が始まり、９時間に混合物を２２３°Ｃの内部
温度まで加熱する。この時間中に水１８部が留去され、
そして縮合は終了する。次いで過剰の出発物質を留去し
、１８６〜１９２℃７５　ｍｍ　Ｈｇの沸騰温度におい
て蒸留すると、Ｎ−（２−フェノキシエチル）　−ｍ　
−）ルイジン１９８部が得られ、これは理論値の８７％
の収率に相当する。

実施例５４ Ｎ−（２−ブトキシエチル）−アニリン：アニリン２０
０部、ブチルグリコール１１８部及びトリフェニルホス
フィート１０部を攪拌下に混合し、そして攪拌式オート
クレーブ中で２０時間２６０°Ｃに加熱する。次いでオ
ートクレーブを放圧し、生成した反応水、過剰のアニリ
ン及び未反応のアルコールを留去する。１２２°ＣＣ１
５ａＨの沸騰温度において蒸留すると、Ｎ−（２−ブト
キシエチル）−アニリン１４６部が得られ、これは理論
値の７４％の収率に相当する。

実施例５５ Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルエチルーアニリン二Ｎ−エチ
ルアニリン１８２部、フェニルエチルアルコール２４４
部及びトリフェニルホスフィート２０部を攪拌下に混合
し、そしてまず内部温度２０６°Ｃまで加熱する。この
温度で脱水が始まり、２０時間に混合物を２４３°Ｃの
内部温度まで加熱する。この時間中に水２５部が留去さ
れ、そして縮合は終了する。次いで過剰のエチルアニリ
ン及び未反応のアルコールを留去し、１６０°Ｃ７５ｍ
ｍ　Ｈｇの沸騰温度において蒸留−ｊる。！：、Ｎ−エ
チル−Ｎ−フェニルエチル−アユ９フ２フ４部が得られ
、これは理論値の８１％の収率に相当する。

実施例５６ Ｎ−エチル−Ｎ−ブチル−アニリン： Ｎ−エチルアニリン１８２部、ｎ−ブタノール１５．０
　部及びトリフェニルホスフィート１０部を、攪拌式オ
ートクレーブ中で２０時間２６０°Ｃに加熱する。次い
でオートクレーブを放圧し、そして生成した反応水、未
反応のエチルアニリン及び過剰のアルコールを留去する
。８８〜９１°Ｃ／　５　ｍｍ　Ｈｌ；の沸騰温度にお
いて蒸留すると、Ｎ−エチル−Ｎ−フチルーアユ９フ１
８３部が得られ、これは理論値の６９％の収率に相当す
る。

実施例５７ Ｎ−シクロヘキシル−ｍ−）シイジン：シクロヘキサノ
ール２００部、ｍ　−）ルイジン２１４部及びトリフェ
ニルホスフィ−）１０部を、攪拌式オートクレーブ中で
２０時間２６０℃に加熱する。次いでオートクレーブを
放圧し、そして生成した反応水、過剰のトルイジン及び
過剰のアルコールを留去する。１６５〜１７０℃７１５
ｍ？ｌｌＨｇの沸騰温度において蒸留すると、Ｎ−シク
ロヘキシル−ｍ−トルイジン２２７部が得られ、これは
理論値の６０％の収率に相当する。

実施例５８ Ｎ−エチル−アニリン： アニリン２００部、エチルアルコール５０部及びトリフ
ェニルホスフィート１０部を、攪拌式オートクレーブ中
で１０時間２５０°Ｃに加熱する。次いでオートクレー
ブを放圧し、そして生成した反応水、過剰のアニリン及
び未反応のアルコールを真空中で留去する。２０５°Ｃ
／７６［１ｍｙｉＨｇの沸騰温度において蒸留すると、
Ｎ−エチル−アニリン１１０部が得られ、これは理論値
の８３％の収率に相当する。

実施例５９ Ｎ−エチル−Ｎ　−（２−Ｎ’、ガージメチルアミノエ
チル）−アニリン： Ｎ−エチルアニリン１８２部、Ｎ、Ｎ−（ジメチル）−
エタノールアミン１５０部及びトリフェニルホスフィー
ト１０部を、攪拌式オートクレーブ中で２０時間２６０
℃に加熱する。次いでオートクレーブを放圧し、そして
生成した反応水、未反応のエチルアニリン及び過剰のア
ルコールを真空中で留去する。１１５℃７５　ｍｍ　Ｈ
ｇの沸騰温度において蒸留すると、Ｎ−エチル−Ｎ−（
２−Ｎ’、Ｎ’−ジメチルアミンエチル）−アニリン２
０７部が得られ、これは理論値の７２％の収率に相当す
る。

実施例６Ｏ Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジル−アニリン：Ｎ　−工ｆ　ル
アニリン１８２部、ベンジルアルコール１７０部及びト
リフェニルホスフィート１０部を攪拌下に混合Ｌ、そし
、てまず内部温度１８４℃まで加熱する。この温度で脱
水が始まり、８時間に混合物を２１０　℃の内部温度ま
で加熱すると、この時間中に水２５部が留去され、ぞし
て縮合は終了する。次いで過剰のエチルアニリン及び未
反応のベンジルアルコ−／ｌ／　全留去する。１４０〜
ｂ おいて蒸留すると、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジル−アニリ
ン２７６部が得られ、これは理論値の８７％の収率に相
当する。

実施例６１ Ｎ−（２−フェノキシエチル）　−ｍ　−）ルイジン： フェニルグリコール１３８部、ｍｈルイシン２１４部及
びジフェニルホスフィート１５部を攪拌下に混合し、反
応を実施例５６と同様に行なうと、１８６〜１９２℃７
５ｍｍ１ｇの沸騰温度において、Ｎ−（２−フェノキシ
エチル）−ｍ　−）ルイジン１９６部が得られ、これは
理論値の８５％の収率に相当する。

実施例６２ Ｎ−（２−フェノキシエチル）　−ｍ　−）ルイジン： フェニルグリコール１３８部、ｒｎ　−）ルイシン２１
４部及びトリブチルホスフィート２０部を攪拌下に混合
し、そして２１０°Ｃの内部温度に加熱する。この温度
で脱水が始まり、１５時間に混合物を２３５°Ｃの内部
温度まで加熱する。

この時間中に水１８部が留去され、そして縮合は終了す
る。１８６〜１９２℃７５　ｍｍ　Ｈｇの沸騰温度にお
いて蒸留すると、Ｎ−（２−フェノキシエチル）　−ｕ
＋−）ルイジン１８２部が得られ、これは理論値の８０
％の収率に相当する。

出願人　バスフ・アクチェンゲゼルシャフト代理人　弁
理士　小　林　正　雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ％式％ （式中Ｒ２及びＲ５は後記の意味を有する）て表わされ
   るアミンを一般式 ％式％ （式中１山ま後記の意味を有する）で表わされるアルコ
   ールと、触媒としての一般式 ％式％ （式中側々の基Ｒ６は同一でも異なってもよく、それぞ
   れ水素原子、脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族の残基を意
   味する）で表わされる燐（１）化合物の存在下に反応さ
   せることを特徴とする、一般式 ％式％ 残基、Ｒ２は芳香族残基を意味し、Ｒ１が残基脂肪族、
   脂環族又は芳香脂肪族の残基を意味してもよく、Ｒ３及
   びＲ４は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、
   脂肪族残基又はアルコキシ基を意味し、Ｒ５は水素原子
   を意味し、あるいはＲ１が脂肪族、脂環族又は芳香脂肪
   族の残基を意味する場合には、Ｒ５はさらに脂肪族、脂
   環族又は芳香脂肪族の残基を意味してもよい）で表わさ
   れる了り−ルアミンの製法。 ２、一般式 ■ Ｒ２−Ｎ−Ｈｌｌ （式中Ｒ２は芳香族残基を意味する）て表わされる芳香
   族−級ア・ミンを一般式 ％式％ を意味し、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なってもよく、そ
   れぞれ水素原子、脂肪族残基又はアルコキシ基を意味す
   る）て表わされるフェノール類と、触媒としての一般式 ％式％ （式中個々の基Ｒ６は同一でも異なってもよく、それぞ
   れ芳香族残基を意味する）で表わされるトリアリールホ
   スフィートの存在下に反応さぜることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の方法。 ３一般式 ％式％ （式中Ｒ２は芳香族残基を意味する）で表わされる芳香
   族−級アミンを一般式 ％式％ を意味し、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なってもよく、そ
   れぞれ水素原子、脂肪族残基又はアルコキシ基を意味す
   る）で表わされるフェノール類と、触媒としての一般式 （式中個々の基Ｒ’は同一でも異なってもよく、それぞ
   れ水素原子、脂肪族又は芳香脂肪族の残基を意味し、さ
   らに１個又は２個の基Ｒ６はそれぞれ芳香族残基を意味
   してもよい）で表ゎされる燐（１）化合物の存在下に反
   応させることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。 ４、一般式 ％式％ （式中Ｒ２は脂肪族、脂環族又は芳香脂肪族の残基を意
   味する）で表わされる一級アミンを一般式 （式中Ｒ３及びＲ４は同一でも異なってもよく、それぞ
   れ水素原子、脂肪族残基又はアルコキシ基を意味する）
   で表わされるナフトール類と、触媒としての一般式 ％式％ （式中個々の基Ｒ６は同一でも異なってもよく、それぞ
   れ水素原子、脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族の残基を意
   味する）で表わされる燐（Ｉ）化合物の存在下に反応さ
   せることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 ５、一般式 ％式％ （式中Ｒ５は脂肪族、脂環族もしくは芳香脂肪族の残基
   又は水素原子を意味し、そしてＲ２は芳香族残基を意味
   する）で表わされる芳香族アミンを一般式 ％式％ （式中Ｒ１は脂肪族、脂環族又は芳香脂肪族の残基を意
   味する）で表わされるアルコールと、触媒としての一般
   式 ％式％ （式中側々の基Ｒ６は同一でも異なってもよく、それぞ
   れ水素原子、脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族の残基を意
   味する）で表わされる燐ｆｌ［）化合物の存在下に反応
   させることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。