JPS5979429A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体の改良に関し、更に詳しくは、磁
気テープ、磁気シート等の磁気記録媒体の表面性、耐摩
耗性および磁性層内における磁性粉末の分散性を向上さ
せる磁気記録媒体に関する。

従来、録音テープやビデオテープ等の磁気記録媒体にお
いては、ポリエチレンテレフタレート、三酢ｅセルロー
ズ、ポリカーボネート、ポリプロビレ／、ポリ塩化ビニ
ル等の支持体ベース上に磁性粉末を、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体
、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸ブチル−アクリロニトリル共重合体、セルロース樹
脂、エポキン樹脂、ポリウレタン樹脂等の化合物からな
るバインダー中に分散させて磁性層を形成していた。

しかし、これらのバインダーを単独あるいはそれらの組
合せを使用しても磁性粉末の分散性、表面性、耐摩耗性
が充分に満足されなかった。特に短波長記録の要求の多
いビデオテープにおいては磁性層中での磁性体の分散不
良は５ｌｐｉ比の劣化と出力低下を招く。また、かかる
記録媒体は、記録再生時に激しく磁気ヘッドに摺接する
だめ、反復使用すると磁性塗膜が摩耗し、塗膜中に含ま
れる磁性材料が脱落しやすく、耐摩耗性も劣る。この原
因は、磁気記録媒体の記録体として使用されているｒ　
−Ｆｅ２０ｇ粉末等の磁性粉末の表面が親水性のだめバ
インダーと混練してもバインダーとの親和性が弱く、バ
インダー中寓均−に分散し難いためと考えられる。そこ
で、バインダーと磁性粉末との親和性を増すため、近年
、公開特許公報昭５７−６４３３０号において示される
ようにイソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）チタネート、イングロビルトリドデンルベンゼン
スルホニチタ不一ト、ビス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）エチレンチタネート、ジ（ジオクチルパイロホス
フェート）オキシアセテートチタネートなどのチタネー
ト系カップリング剤を使用することが示されている。こ
の場合も、多少の改善が認められるが未だ充分とはいい
難い。さらに、ビデオチーブのバイ／ダ−とじて塩化ビ
ニール−酢酸ビニール共重合体とポリウレタン樹脂とを
使用することは周知であり、これらバインダーにチタン
系カップリング剤を混練して、支持体ベース上に塗布す
ることも、公開特許公報昭５７−１１１８２９号、昭５
７−６４３３０号、昭５６−５８１３５号に示されてい
る。これらのバインダーとチタネート系カップリング剤
とを使用すれば、確かに多少の改善が見られるが必ずし
も充分とはいい難かった。

捷だ、公開特許公報昭５７−３２２７号寓は、二重結合
を有するチタネート系カップリング剤であって、アリル
基を有し、６配位しているテトラ（２・２−ジアリルオ
キシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシルホスフ
ァイト）チタネート（ケ／リッチ社製［ＫＲ−ｓ　５Ｊ
　）をバインダ・−と混練したうえ、放射線全照射し、
強固な磁性層を形成することが示されている。しかし、
この様な重結合を有するチタネート系カップリング剤を
溶剤塗布、熱風乾燥プロセスに用いると、得られる磁性
塗膜を保存した場合強度劣化て問題がある。

耐摩耗性を改良するためては、バインダ゛−にニトロセ
ルローズを使用することが知られていたがニトロセルロ
ーズは、支持体ベースに対する膜づへか悪いという欠点
があった。この膜づきを改良するためて、公知の分散剤
であるレシチンや硫酸エステルを用いることも提案され
てはいるが、未だ満足すべき結果が得られていない。さ
らて、ニトロセルローズはカチオン系分散剤との混合溶
液とした場合て、赤変する欠点があった。

本発明は、このような従来の磁気記録媒体ておけるバイ
ンダーとチタネート系カップリング剤ておける問題全解
決するためてなされたものでありその骨子とするところ
は、強磁性粉末をバインダー中に分散してなる磁性層を
支持体ベース上に設けた磁気記録体であって、バインダ
ーが少くともニトロセルローズとウレタン樹脂とからな
り、該磁性層てチタネート系カップリング剤を含有する
磁気記録媒体を特赦とするものである。

前記４１好気記祿媒体の磁性層に含有させる強磁性粉末
には、ｒ　−Ｆｅ１０ｇ、００含有−’ｒ”　−ｋ”ｅ
　ｔ”　３’ｓ”　ＦＢ　’４．０ｏ含有−Ｆｅ３０４
、Ｏｒ　０２、Ｆｅ、　　０ｏ−Ｎｉ−Ｆｅ合金、０ｏ
−Ｎｉ−Ｆｅ合金、Ｆｅ　−Ｍｎ−Ｚｎ合金、ＭｎＢ１
、Ｆｅ−０ｏ−Ｎｉ−Ｏｒ金合金Ｆｅ−０ｏ−Ｎｉ−Ｐ
合金、Ｎ１−Ｃｏ合金等公知の強磁性粉末が使用でき、
好ましくはＦｅなどのメタル系磁性粉末が使用される。

ウレタン樹脂には、下記表−１のどとへポリウレタンが
含まれる。

表−１ 表−１のポリウレタン中好もしいポリウレタンは試料ト
１０２の東洋ゴム工業■のソフランネートＭＳ−２３、
Ｎα４、大日精化製ＭＡＵ−２０７０、Ｎα５、日本ポ
リウレタン・：巾社軸「Ｎ−３０２２」、Ｎα６、グツ
ドリッチ社製「エスタ／５７０１Ｊが忽゛マしく、ぞの
分子−°はＬ１暑：　ｋｉ；平均分子ｈ；がｉ、ｏｏｏ
〜２３万の範囲のものである。特て好捷しいのは、ハー
ドタイプのもので１０万〜１８万、ソフトタイプのもの
で；３万から９万の範囲の町柘平均分子扇を有するもの
を併用したものである。

ニトロセルロースの例としては、例えば無化成ｆ＋＋１
６シＭの「セルツバ１１　Ｔ　８％」、「ニトロセルロ
ースＳｌｙ。

−ＬＪやダイセル（１９喪の「ニトロセルロース几Ｓ％
」や［セルライｙＬ−２００４等がある。

又、ニトロセルローズの粘Ｉｆ　（ＪＩＳ　Ｋ−６７０
３（１９７５）ｉ’ｃ記載されている）は２〜ｉ秒のも
のが好ましく、特７Ｃ１〜％秒のものが磁気記録媒体の
ｌ１ｆｉ性層の性悪として漬れている。この１１１α囲
のものは、、　１１９；づき及びＩ＋＊　’ｉ４度がこ
の他のものよりも蹟れている。

才だ、チタネート糸カップリング剤疋は、下記表−２Ｋ
示す化合物等が例示できる。

表−２ そして、公開特許公報昭５６−５８１３８号、昭５７−
６４３３０号、昭５６−５８１３５号、公告特許公報昭
５５−４８０３号の各公報に開示されている４配位して
いるチタネート系カップリング剤よりも、６配位してい
るチタネート系カップリング剤が望ましく、ざらＶｃ６
配位しているチタネート系カップリング剤であって、一
般式が、（Ｒ１−０大　Ｔｌ（Ｐ（ＯＲす、ＯＨ：］。

で表わされる化合物（Ｂ＋および几２は直鎖又は分岐が
好ましい。この化合物を例示すれば下記表−３のものが
含まれる。

のようにアリル基を有しているものは、磁気記録媒体の
耐摩耗性に対して塗膜形成後しばら（の期間は優れた効
果を示すが、塗着に際し、注意深く時間を測りなから行
わないと性能の点で効果が得られない欠点がある。しか
し、バインダー自体か二重結合を有しているわけでない
ので、先行技術はど塗膜の経時変化は著しくはない。

本発明のニトロセルローズとウレタン樹脂からなるバイ
ンダーとチタン系カップリング剤を、磁性層に含有させ
るには種々の方法が採用されうる。

そのうちの一つにはトルエンやメチルニーチルケトン（
ＭＥＫ）等の溶媒にこれらを溶解し、その溶液に所定の
割合で磁性粉を浸漬し、攪拌混合後、濾別し、必要に応
じて乾燥処理して、処理済磁性粉として磁性層にニトロ
セルローズとウレタン１ｆｔ　脂と共に含有させるか、
あるいはニトロセルローズとウレタン樹脂からなるバイ
ンダーとチタン系カップリング剤を直接もしくは前記溶
媒に溶解して磁性粉分散時に分散媒中に添加してもよい
。

本発明において、ニトロセルローズとポリウレタン樹脂
は、通常磁性粉１００重量部に対し１０重量部から４０
重量部、好ましくは１０重量部から２５重量部の範囲で
使用されるのが望ましい。それ以下であれは、バインダ
ーとしての効果がない。

なお、上記のバインダー中に、ニトロセルローズ、ポリ
ウレタン樹脂と他のバインダーを併用してもよい。

また、チタン系カップリング剤は０．５重量部から１５
重量部、好ましくは０．５から８電歇部の範囲で使用さ
れるのが望ましい。それ以下であれば、分散効果がない
ことがあり、また１５重招８部以上では、磁性層に粘稠
性を帯びるので好ましくない。

捷だ、磁性層は、ニトロセルローズ、ウレタン樹脂、チ
タン系カップリング剤のほか、従来公知の添加剤を加え
てもよい。

添加剤は分散剤、潤滑剤、研磨剤等が加えられる。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸ラウリン酸、ミ
リスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸
、エライジン酸、リノール１裳、リルン酸、ステアロー
ル酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸；前記脂肪酸のア
ルカリ金属（Ｌ　ｉ、Ｎａ。

Ｋ等）からなる金属石けん；等が使用される。この他に
炭素数１２以上の高級アルコール、およびこれらの（Ｉ
ＩＩｔ酸エステル等も使用可能である。これらの分散剤
はバインダー１００重量部に対して１〜２０重敗部の範
囲で添加される。

潤？１′＃剤としてはシリコンオイル、グラファイト、
二値化モリブテン、二硫化タングステン、炭素数基 １２〜１６の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価
のアルコールから成る脂肪酸エステル類、炭素数１７個
以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭
素数が２１〜２３個と成る一価のアルコールから成る脂
肪酸エステル等が使用できる。これらの潤滑剤はバイン
タ“−１００重１部に対して０．２〜２０重量部の範囲
で添加される。

これらてついては公告特許公報昭４３−２３８８９号公
報℃記載されている。

研磨剤としては一般に使用されている材料で溶融アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造夕゛イ
アモノド、ダイアモンド、人造コランダム、ザクロ石、
エメリー（主成分；コランダムと磁鉄鉱）等が使用され
る。これらの研磨剤は平均粒子径が０．０５〜５μの大
きさのものが使用され、特罠好ましくは０．１〜２μで
ある。これらの研磨剤はバインダー１００重量部て対し
て１〜２０重畦部の範囲で添加される。

磁性層の形成は、前記組成で有機溶媒に溶解し塗着溶液
として支持体ベース上に塗布される。

支持体ベースの厚みは、フィルム、シート状の場合は、
３〜１００μ、好ましくは５〜５０μ程度、更に好まし
くは、５〜４０μ程度がよく、ディスク、カード状の場
合は３０μ〜１０■程度でありドラム状の場合は円筒状
とし、使用するレコーダーに応じてその型が決められる
。素材としてはポリエチレンテレフタフート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローズトリアセテート、セルローズダイアセテート等の
セどレコーダ誘導体、ＡＪ、　Ｚｎなとの非磁性金属、
セラミック等が使用される。

塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケト／系；メタノール、エタノール、グロパ
ノール、ブタノール等のアルコール系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコール、
モノエチルエーテル等のエステル系；エーテル、グリコ
ールジメチルニーデル、ジオキサン等のグリコールエー
テル系；ベンゼン、トルエン、キシレン等のタール系（
芳香族炭化水素）；メチレンクロライド、エチレンクロ
ライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン
等の塩素化炭化水素等のものが使用できる。

混線にあたっては、前記強磁性粉末および上述の各成分
は全て同時て、あるいは個々順次に混線４１に投入され
る。例えば、まず６配位のチタネート等のカップリング
剤を含む溶液中に前記強磁性粉末を加え所定の時間混練
し、しかるのちて残りの各成分を加え混練荀つづけて磁
性塗料とする方法がある。

混線分散にあたっては、各種の混線機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
ブルミル、サンドグラインダー、５ｚｅｇｖａｒ　ｉ　
　アトライター、高速インペラー分数機、高速ストーン
ミル、高速度衝撃ミル、ディスパーニーダ−１高速ミキ
サー、ホモジナイザー、超音波分散機などがある。

本発明にかかる磁性塗料は、これらの方法によって分散
したとき、極めて良好な分散が行なわれ実施例で述べる
ような分散性評価方法てよったとき、電子顕微鏡で観察
しだときの凝集物の数は、従来の磁性塗料の場合よりも
極めて少なかった。

混線分散に関する技術は、Ｔ、Ｏ，ＰＡＴＴＯＮ　著Ｐ
ａ１ｎｔ　ＦＩＬＩＷ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｉ
ｓｐｅｒｓｉｏｎ　（１９６４年Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｌｅ
ｙ　＆　５ａｎｓ社発行）て述べられている。

まだ、米国特許第２．５８１．４１４号、同第２，８５
５、１５６号の各明細書にも述べられている。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するだめ
の塗布方法としては、エアーナイフコート、エアーナイ
フコート、ブレードコート、リバースロールコート、ク
ラビアコート、トランスファーロールコート、キスコー
ト、キャストコート、スプレィコート等が利用でき、そ
の他の方法も可能であり、これらの具体的説明は［コー
ティングコートＡ朝倉書店刊行（昭和４６年発行）に詳
細に記されている。

このような方法により支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の本発明にかかる強磁性粉末を配向させる
処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。また必
要により表面平滑化加工を施したり所望の形状に裁断し
たりして、本発明の磁気記録媒体を製造する。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜３５
００ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００℃程
度、乾燥時間は約３〜１０分間程度であることが好まし
い。

以下余白 以上のようにして作製した本発明にかかる磁気記録媒体
は、 （１）高出力の記録媒体か得られた。

（２）磁性層の耐摩耗性が向上した。

（５）媒体の保存性が向上した。

以下、比較例および実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。比較例および実施例中１部」と記載されている
のは「重１部」を意味するものとするＱ　　　　　　　
　　　　　　　　以下余白比較例１ 酸化鉄系磁性粉 りν／１１ （Ｃン痔−Ｆｅ２０３）　　・・・・・・・・・・・・
・・−曲・・・・・・・・・・　　７５部ニトロセルロ
ーズ （ダイセル社製 ［−ニトロセルロースＲ５３Ａ」）開開・　５部ポリウ
レタン樹脂 （グツドリッチ社製 「ニスタン５７０１Ｊ　）・・・叩・曲用　　　９部メ
チルエチルケトン・・・・曲・・・・・曲・・・・・・
・・・・　　７０部トルエン　　　・・曲・・曲・開開
・開開・・・・・・　　６０部シクロヘキサノン　・・
曲・・・・・・曲・・曲・曲　　　５部レシチン　　　
・・・・・曲・・・・曲・・・四開開曲０．５部からな
る組成物をボールミルで充分混合分散しだ後、コロネー
トＬ（日本ポリウレタン社製のポリイソシアネート溶液
）５部を加え、均一に混合して磁性塗料を得た。この磁
性塗料を、膜厚１２μのポリエチレンテレフタレートフ
ィルムの片面に２０００ガウスの磁場を印加しつつ乾燥
し、塗工厚が５μになるように塗着した。かくして得ら
れた広巾の試料をスーパーカレンダー処理を行っだ後１
２．６５１ｎｌｎｒｔ］　ｉｃスリットして得られたビ
デオテープをＮｈＲ−１とした。

ダイセル社製 「ニトロセルロース１ｔｓ３４」　　・・曲・開開　５
部グツドリッチ社製 ［ニスタン５７０１Ｊ　・・開開曲面　　　９部メチル
エチルケトン　・・・曲・曲回間・　　７部部トルエン
　　　・・曲・曲・・・曲・・川・叩・・曲・曲　　６
０部シクロヘキサノン　叩開開・・・叩・・・・聞　　
　５部ジ（ヒドロキシルエチルオキシエチル）ステアリ
ルアεノ ｏ、７ｎ、、−Ｎ〔（ａＨ，、ｏｎ、ｏ）２ｎ）２−曲
曲１．５部から成る組成物をボールミルで充分混合分散
した後、コロネートＬ５部を加え、均一に混合して磁性
塗料を得た。この磁性塗料を比較例１と同様の処理てよ
り、ポリエチレンテレフタし／−トフィルノ、を支持体
ベースとし、フィルムの片面に、前記磁性塗料を、塗工
厚５μてなるよう証均−疋塗布しＩｉｌ′Ｌ′Ｉ尿咬、
スーパーカレンダ処理てより、１２．ｆ５５ｔａｒ　Ｉ
ｌｌ　ｉＣスリットし、イ！）られだテープをビデオテ
ープ寓作成し、Ｎα１（−２とした。

比較例３ 合金系磁性粉 （Ｆｅ　−Ｃｏ−Ｎｉ　）　　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・曲・・・・・　　７５部ダイセル
社製 「ニトロセルローズ几Ｓ　３ＡＪ　・・・・・・・・川
・・・・　５部グリッドリッチ社製 「ニスタン５７０１Ｊ　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　　　９部メチルエチルケトン　・・・・・
・・・川・川・・・・・１　７０部トルエン　　　・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・−＝　　　６０部シクロヘキサノン　　・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　　５
部しンチン　　・・・・・・・・・・山・・・・・・・
・・・・・・川・・甲・・中　　０．５部から成る組成
物をボールミルで充分混合分散した後、コロネー）Ｌ５
部を加え、均−ＹＣ混合して磁性塗料をＶＵた。この磁
性塗料を膜厚１２μのポリエチレンテレフタレートフィ
ルムｋ　支持体ベースとし、フィルムの片面に２０００
ガウスの磁場を印加しつつ乾燥し、塗工厚が５μになる
ように塗着した。かくのごとくして得られた広ＩＪの試
料を、さらにスーパーカレンダ処理を施して、１２．６
５園巾のテープにスリットし、得られたテープをビデオ
テープに作成し、ＮαＲ−３とした。

比較例４ メタル磁性粉へメタル扮）・・・・・・・・・　　　７
５部ダイセル社製 ［ニトロセルロースｕｓ％ｊ　　・・・・・・・・・・
・・　　５部グツドリッチ社製 ［ニスタン５７０１Ｊ　　　・・・・・・・・・・・・
・・・　　９部メチルエチルケトン　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　　７０部トルエン　　　
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　　　６０部シクロヘキサノン　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　　５部ジ（ヒドロキシエチルオキシエチル） ステアリルアミン　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　　１．５１！ｉｌＳから成る組成物を、ボ
ールミルで充分混合分散した後、コロネー）Ｌを５部加
え、均一に混合して磁性塗料を得た。この塗料は著しく
赤変しだ。

この磁性塗料を、前記比較例３の場合と同じ様にポリエ
チレンテレフタレートフィルム全支持体ベースとして、
フィルムの片面て塗工厚が５μてなるよう＜ｅ着し、さ
らてスーパーカレンダ処理により１２．６５園巾のテー
プてスリットし、さらにビデオテープて作Ｉ戊し、Ｎ［
ＬＲ−４とした。

比較例５ 合金系磁性粉 （Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｎ　＋　）　　　・・・・・・・・・
・・・・・・・−・・・・・・・　　７５部塩化ビニー
ル−酢酸ビニール共重合体 （ユニオンカーバイト社ｇ　ｒｖＡａ川）・・・・・・
５部グツドリッチ社製 ［ニスタン５７０１Ｊ　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　　９部メチルエチルケトン　　・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　　７０部トルエン
　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　　６０ｊ５１１ンクロヘキサノン　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　　５部から成る組成物全ボールミルで充分
混合分散した後、コロネー）Ｌ５部ケ加え、均一て混合
して磁性塗料を得た。この磁性塗料を、膜厚１２μのポ
リエチレンテレフタレートフィルムを支持体ベースとし
て、フィルムの片面に２０００ガウスの磁場を印加しつ
つ乾燥し、塗工厚が５μてなるよって塗着した。このよ
ってして得られた広巾の試料をスーパーカレンダ処理を
施して１２．６５＋ｍｎ巾のテープにスリットし、さら
にこのテープをビデオテープに作成し、Ｎｕ　ＩＬ　−
５とした。

比較例６ Ｆｅ−０６−Ｎｉ磁性粉　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・曲　７５部ユニオンカーバ
イト社％　「ｖＡａ川　・・・・・・・・・　５部グツ
ドリッチ社製 ［ニスタン５７０１Ｊ　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　　９部メチルエチルケトン　・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
７０部トルエン　　　　・・・・・・・・・・・・…・
・・……・・・・・・・・・　６０部シクロヘキサノン
　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　　５部ビス（ジオクチルパイロホスフェート
）エチレンチタネート　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　１，５部から成る組成物をボー
ルミルで充分混合分散した後、コロネートＬ５部を加え
、均一て混合して＃ｉ磁性塗料得た。前記比較例５の場
合と同様の処理により、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを支持体ベースとし、フィルムの片面に、前記磁
性塗料分塗工厚５μの磁性層となるよって均一に塗着し
、さらて、スーパーカレンダ処理を施して１２、（ｉｓ
ｙｎｍ巾のテープてスリットした後、ビデオテープに作
成し、Ｎ（Ｌ　Ｒ−９としだ。

比較例７〜９ ｒｅ、−ｃｏ　−Ｎ　ｉ　４劃住粉　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　７５ｓユ
ニオン力−バイト社ＩＪＪ　［ＶＡｏ川　　・・・・・
・・・・　５部グツドリッチ社製 ［ニスタン５７０１ｊ　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　９部メチルエチルケトン　　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　７０
部トルエン　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　６０部シ
クロヘキサノン　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　　　５部から成る組成物３種に
さらに、それぞれテトラ（２，２−ジアリルオキシメチ
ル−１−ブチル）ビス（ジトリデシルホスファイト）チ
タネート、テトラ（ｉ−プロキシ）ビス（ジオクタデシ
ルホスファイト）チタネートおよびテトラ（２＋２−ジ
プロピルオキシメチル−１−ブチルビス（ジトリデシル
ポスファイト）チタネートを１．５部加えた組成物をボ
ールミルで充分混合分散した後、コロネー）Ｌ５部を加
え、均−Ｋｒ’ｉｌ、合して磁性塗料を得た。前記比較
例６と同様の処理短より、ポリエチレンテレフタレート
フィルムの片面テ、前記磁性塗料を塗工厚５μになるよ
う艮均−に塗着しさらにスーパーカレンダ処理を施して
１２．６５１ｒＲ巾のテープにスリットした後、ビデオ
テープて作成したものをそれぞれＮａＲ−１０、几−１
１、几−１２としだ。

比較例１０ Ｃｏ被着ｒ−Ｆｅ２０３磁性粉・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　　７５部ユニオンカーバイト社製Ｊｖ
ＡａＨＪ　・・・・・・・・・　５部グツトリッチ社製 「ニスタン５７０１Ｊ　　　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　９部メチルエチルケトン　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　　７０部シクロ
ヘキサノン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
山・・・・・・・・・・・　５部から成る組成物をボー
ルで充分混合分散した後コロネートＬ５部を加え均一に
混合して磁性塗料を得た。この磁性塗料を膜厚１２μの
ポリエチレンテレフタレートペースの片面に２０旧）ガ
ウスの磁場を印加しつつ乾燥し、塗工厚が５μになるよ
って塗着しだ。かくして得だ広巾の試料をスーツく−カ
レンダ処理を行った後、１２．６５ｍｍ巾にスリットし
てビデオテープを作成し、これをＮａ凡−１３とした。

比較例１１ Ｃｏ被着−γ−Ｆ”ｅ２　（Ｊｌ磁性粉　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　７５部ユニオンカーバイト
社製［ｖＡＧＨｊ　・・・・・・・・・　５部グツドリ
ッチ社製 ［ニスタン５７０１Ｊ　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　９部メチルエチルケトン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　７０部シクロヘキサノン　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　５部
ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネ
ート　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　１．５　部からなる組成物をボールミルで混合分
散した後コロネートＬ５部を加え、均一に混合して磁性
塗料を得た。この磁性傾斜を膜厚１２μのポリエチレン
テレフタレートフィルムの片面’　、２０　（ｌ　Ｏガ
ウスの磁場全印加しつつ乾燥し、塗工厚が５μ℃なるよ
って塗着した。かくして得だ広巾の試料をスーパーカレ
ンダ処理を施して、１２．６５朝巾のテープてスリット
し、ビデオテープを作成した。

このビデオテープをＮａ几−１４とした。

比較例１２〜１４ ０部被着ｒ　−Ｆ　ｅ２　ｏ、磁性粉　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　７５部ユニオンカーバ
イト社製［ｖＡＧ川　・・・・・・・・・　５部グツド
リッチ社製 「ニスタン５７’０１Ｊ　　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　　９部メチルエチルケトン　・・
・・・・・・・・・・曲・・・・・・・・　７０部から
なる組成物３種てそれぞれ、テトラ（２，２−ジアリル
オキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシルホスフ
ァイト）チタネート、テトラ（ｉ−プロキシ）ビス（ジ
オクタデシルホスファイト）チタネートおよびテトラ（
２，２−ジプロピルオキンメチルー１−ブチル）ビス（
ジトリデシルホスファイト）チタネートを１．５部加え
た組成物をボールミルで充分混合分散した後、コロネー
ト５５部を加え、均一て混合して磁性塗料全得だ。さら
て、前記比較例１１と同様の処理てより、ポリエチレン
テレブタレートフィルムの片面Ｋ　、前Ｍｅ磁性塗料を
塗工厚５μになるよって均一に塗着しさら疋スーパーカ
レ／ダ処理を施して１２．６５＋＋＋ｍｌ〕のテープ疋
スリットした後、ビデオテープに作成し得た試劇Ｆをそ
れぞれＮａ几−１５，１６，１７とした。

実施例Ｉ Ｃｏ被着ｒ　−Ｆ　ｅ２０３磁性粉　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　　７５部ダイセル社製 ［ニトロセルローズ１１．８３ＡＪ　　・・・・・・・
・・・・・・・・　５部グツドリッチ社鯛 ［ニスタン５７０１Ｊ　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　９部メチルエチルケトン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　
７０部トルエン　　　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　６０部シク
ロヘキサノン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　５部テトラ（２，２
−ジアリルオキシメチルー−１−ブチル）ビス（ジトリ
デシルホスファイト）チタネート　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　　１．５部からなる組成物をボー
ルミルで充分混合分散した後、コロネー）Ｌ５部を加え
、均一に混合して磁性塗料を得た。さらに、前記比較例
１２〜１４の場合と同様の処Ｊ４１ｊ　Ｋより、ポリエ
チレンテレフタレートフィルムの片面Ｋ、２０００ガウ
スの磁場を印加しつつ、磁性塗料を塗工厚が５μになる
ように塗着し、磁性層の乾燥後、得られた試料にスーパ
ーカレンダ処理を施した後、１２．６５ｗｎ巾にスリッ
トし、得られたテープをビデオテープに作成し、これを
Ｎ１３−１としだ。

実施例２ ０部被着ｒ−Ｆｅ２０ｇ磁性粉　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　　７５部ダイセル社製 「ニトロセルロースＲ８％」・・・・・・・・・・・・
・・・・・　５部グツドリッチ社製 ［ニスタン５７０１ｊ　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　９部メチルエチルケトン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　
７０部トルエン　　　　・・・・・・・・・・・・・・
・・・…・・・・・・・・・・・・　　６０Ｌ’Ｂシク
ロヘキサノン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　５部テトラ（１−グロキ
シ）ビス（ジオクタ　−【デシルホスファイト）チタネ
ート　　　　１．５部からなる組成物をボールミルで充
分混合分散した後、コロ不−）Ｌ５部を加え、均一に混
合して磁性塗料を得た。さらに、この磁性塗料を実施例
■と同様の処理に−より、ポリエチレンテレフタレート
フィルムの片面て前記（１任性塗料を、塗工厚５μ疋な
るよって均−寓塗布乾燥後、スーパーカレンダ処理を施
して、１２．６５ｍｍ巾のテープにスリットし、得られ
たテープをＮＩＬ　Ｓ　−２としだ。

実施例３ Ｃｏ被被着−Ｆｅ２０３磁性粉　・・・・・・・・・・
・・・・・　　７５部ダイセル社製 「ニトロセルローズ几Ｓ％」　・・・・・・・・・・・
・・・・　５部グツドリッチ社製 「ニスタフ５７０１Ｊ　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　９部メチルエチルケトン　　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　７０
部トルエン　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　６０部シ
クロヘキサノン　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　５部テトラ（２，
２−ジグロビルオキシメチルーｉ−ブチル）ビス（ジト
リデシルホスファイト）チタネート　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　　１，５部から成る組成物をボ
ールミルで充分混合分散した後、コロネートＬ５部を加
え、均一に混合して磁性塗料を得た。この磁性塗料を比
較例１と同様の処理により、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムを支持体ペースとし、フィルムの片面に、前
記磁性塗料を、塗工厚５μになるように均一に塗布し、
乾燥後、スーパーカレンダ処理てより、１２゜６５＋ｎ
ｍ巾にスリットし、得られたテープをＮ［Ｌ　８−３と
しだ。

実施例４ テトラウンデシルビス（ジフエネチルホスファイト）チ
タネート１部をトルエン５００００　　Ｋ溶解した後、
ＣＯ被着ｒ　−Ｆ　ｅ２０Ｂ磁性粉１００部を加え、混
合分散した。その後、濾過、自然乾燥した後、８０℃で
減圧乾燥し、処理磁性粉を作成した。

この処理磁性粉を用いて、以下の処理をする。

処理磁性粉　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　　７５部ダイセル社
製 「ニトロセルローズＲ８％」　・・・・・・・・・・・
・・・・　５部グツドリッチ社製　。

［ニスタン５７０１ｊ　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　９部メチルエチルケトン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　
７０部トルエン　　　・・・・・−・・・・・・會・・
ψ・・ｊｌＴΦ・・・・・・・・・　　６１Ｓンクロヘ
キサノン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　５部から成る組成物をボ
ールミルで充分混合分散した後、コロネートＬ５部を加
え、均一に混合して磁性塗料を作成する。この磁性塗料
を膜厚１２μのポリエチレンテレフタレートフィルムの
片面ニ磁場を印加しつつ乾燥、膜厚５μになるように塗
工した。このようにして得られた試料を、スーパーカレ
ンダ処理を施しだ後、１２．６５＋ｍｎ巾になるよって
スリットし、ビデオテープを作成した。このテープをＮ
（Ｌ　’ｓ　−４としだ。

実施例 実施例４と同様て、テトラオクチルビス（ジトリデシル
ホスファイト）チタネート１部を、トルエン５００００
１’ｆｉ溶解した後、Ｏｏ被着ｒ　Ｆｅ２０３磁性粉１
００部を加え、混合分散した。その後、濾過、自然乾燥
した後、８０℃で減圧乾燥して、処理磁性粉を作成した
。しかる後、この処理磁性粉を用い、 処理４１（性粉　　　・・・・・・曲回・曲回・叩・凹
　　７５部ダイセル社製 「ニトロセルローズ几５３ＡＪ　　・・・・・””””
”　　ｓ　部グツドリッチ社製 ［ニスタン５７０１Ｊ　　・・・開開曲・・・曲・・　
９部メチルエチルケトン　・・・・・四・・・・・・・
・・・・・・・・　　７０部トルエン　　　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　　６０部シクロヘキサノン　・・・・・
・・間・叩・・曲・・・・曲・・・　５部から成る組成
物をボールミルで充分混合分散した後、コロネートＬ５
部を加え、均一て混合して磁性塗料を作成する。この磁
性塗料を膜厚１２μのポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの片面に磁場を印加しつつ乾燥、膜厚５μになるよ
って塗工した。かくして得られた試料を、スーパーカレ
ンダ処理を施しだ後、１２．６５ｍｍ巾になるようにス
リットし、ビデオテープを作成した。このテープをＮ［
Ｌ　Ｓ　−５とした。

実施例６〜８ Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　磁性粉　　・・・・・用開開曲用・
　　７５部ダイセル社製 「ニトロセルロースＢＳ　３ＡＪ　　・・・曲間間ｓ　
ｕグツドリッチ社製 ［ニスタン５７０１Ｊ　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　９部メチルエチルケトン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　
７０部トルエン　　　■四…；…・……・……−…ｅ川
−用０部シクロヘキサノン　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　５部か
ら成る組成物３種にそれぞれ、テトラ（２，２−ジアリ
ルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシルホス
ファイト）チタネート、テトラ〇−プロキシ）ビス（ジ
オクタデシルホスファイト）チタネートおよびテトラ（
２，２−ジプロピルオキシメチル−１−ブチル）ビス（
ジトリデシルホスファイト）チタネートを１．５部加え
た組成物をボールミルで充分混合分散した後、コロネー
）Ｌ５部を加え、均一に混合して磁性塗料を作成した。

この磁性塗料を実施例１〜５と同様の処理によりポリエ
チレンテレフタレートの片面に、前記磁性塗料を塗工厚
５μＶＣなるように均一に塗着し、さらにスーパーカレ
ンダ処理を施して１２．６５ｍｍ巾のテープンこスリッ
トして、ビデオテープを作成しこれをそれぞれＮａ３−
６．７１８とした。

実施例９ テトラ、つ／デシルビス（ジフエネチルホスファイト）
チタネート１部をトルエン５００００に溶解した後、Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ磁性粉１００部を加え、混合分散した。

その後、濾過、自然乾燥した後、８０℃で減圧乾燥し、
処理磁性粉を作成した。

次に１この処理磁性粉について、下記の処理をする。

処理磁性粉　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　　７５部ダイセル社
製 「ニトロセルローズ几Ｓ％」　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・５部グツドリッチ社製 「エスタ１５７０１Ｊ　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・９部メチルエチルケトン
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　　７０部トルエン　　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　
６０部シクロヘキサノン　　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５部から
成る組成物をボールミルで充分混合分散した後、コロネ
ー）Ｌ５部を加え、均一に混合して磁性塗料を作成する
。この磁性塗料を膜厚１２μのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面に磁場を印加しつつ乾燥、膜厚５μ
になるよって塗工した。このよってして得られた試料を
、スーツく−カレンダ処理を施しだ後、１２．６５ｍｍ
巾になるよってスリットし、ビデオテープを作成した。

このテープ全Ｎ（Ｌ　Ｓ−９としだ。

実施例１Ｏ テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタ
ネート１部を、トルエン５００ＣＣに溶解した後、Ｆｅ
−Ｃｏ−Ｎｉ磁性粉１００部を加え、混合分散した。そ
の後、濾過、自然乾燥した後、８０℃で減圧乾燥して、
処理磁性粉を作製した。しかる後、この処理磁性粉を用
い、下記の処理を行った。

処理磁性粉　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　　７５部ダイセル社
製 「ニトロセルローズＩｔｓ　％ｊ　　・・・・・・・・
・・・・・・・　５部グツドリッチ社製 「ニスタン５７０１Ｊ　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　９部メチルエチルケトン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　７０部
トルエン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　　６０ｍシクロ
ヘキサノン　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　５部からなる組成物をボー
ルミルで充分混合分数した後、コロネー）ＬＳ部を加え
、均一に混合して磁性塗料を作成した。この磁性塗料を
膜厚１２μのポリエチレンテレフタレートフィルムの片
面に磁場を印加しつつ乾燥、膜厚５μになるよって塗工
した。かくして得られた試料てスーパーカレンダ処理を
施した後、１２．６５ｍｍ巾のテープてなるよってスリ
ットし、ビデオテープを作成した。このテープ全Ｎα５
−ｉｏとした。

以上のよう足して得られた実＃ｉ’ｉ例１〜ｌＯの試料
ＮαＳ−１〜Ｎ（ＬＳ−１０と、比較例１〜１４てより
得られた試料ＮｆＬ　Ｂ　−１〜几−Ｉ　Ｖてついて、
テープ性能を比較するため、七＝テ＝；°はく離、紛落
ち、ＩＬ　Ｆ出力低下および光沢度ｌこついて測定した
結果を表−４に示す。ただし、 （ａ）　　はく離 試料表面にセロテープを接廚したときて、テープ接着面
に付着した試料のはく離面積の大小を◎（全くはがれな
い場合）、○（部分的にはがれ７−）場合）、△（大部
分はがれる場合）て区別して示しだ。

（１））１力感ち 模擬ヘッドを用いて５ｍ長の試料テープを７ｍ／　Ｓｅ
ｃの速さで繰り返し５時間往復摺動さ−１でてその後、
ヘッド百足セロテープを貼り付け、テープ百足付着した
粉の量を目測および顕微鏡により判定し、その程朋を○
（顕微鏡観測で認められる程度）、△（目測でわずかて
認められる程度）、×（目測で明らかに認められる程度
）により区別して示した。

（ｃ）　　＋’ＬＰ出力低下 几Ｆ出力測定用ＶＴＲデツキを用いて、４ＭＨｚでの几
Ｆ出力を５時間測定した後の最終ＲＦ出力に赴ける測定
開始時のＲＦ出力からの差１ｄＢ単位で示した。

（ｄ＋　　光沢度は、試料面での６０°反射での光沢度
をグロスメータＧＬ−２６Ｄを用いて測定し、黒色タイ
ルの標準試料面での反射率を１００％とした時の相対値
で、値が高い程光沢がよい。

表−４ 表−４の結果から、ウレタン樹脂と組合はせる化合物が
、ニトロセルローズ以外の化合物、たとえば塩化ビニー
ル−酢酸ビニール共重合体である場合は、たとえチタネ
ート系カップリング剤を混練して、強磁性粉末（Ｃｏ被
着ｒ　−Ｆ　ｅ２　ｏ、又はＦｅ−０ｏ−Ｎｉ）を含有
した磁性層を有するものであっても、ニトロセルローズ
とウレタン樹脂とから成るバインダー中てチタネート系
カップリング剤を混練して強磁性粉末（Ｏｏ被着ｒ　−
Ｆ　ａ２　ｏ３又はＦｅ　−０ｏ−Ｎｉ）全含有させた
磁性層を有するものに比べて性能が劣ることが判る（Ｒ
−１０〜Ｒ−１２；　Ｉ’Ｌ−１３〜Ｒ−１７）。

この傾向は、Ｏｏ被着ｒ−Ｆｅ２０ｇやＦｅ−０ｏ−Ｎ
ｉなどの強磁性粉末の場合て限らず、他の強磁性粉末一
般てついても同じ傾向を有している。

また、ニトロセルローズとウレタン樹脂とから成るバイ
ンダーを使用しても、混練するカップリング剤がチタネ
ート系カップリング剤を含まないときは（几−１）、チ
タネート系カップリング剤を含む場合て比べて（Ｓ−１
〜５）性能が劣っていることが判る。

さらに、本発明の場合、試料Ｒ−１３〜１７の測定結果
て示されるよって、ニトロセルローズとウレタン樹脂か
ら成るバインダー中て混練させるカップリング剤がチタ
ネート系カップリング剤であっても、６配位しているチ
タネート系カッブリ〉′グ剤であって、一般式が、 （Ｉ＋’−ｏ−）−、ＴＩ　（ｐ（ｏｕ２）２ｏＨ）２
で表わされる化合物（ＩＩＬｌおよび几２は直鎖又は分
岐した飽和アルキル基又は几１は直鎖あるいは分岐した
飽和アルキル基、几２はアリール基を示す。）以外のカ
ップリング剤を使用するときは（Ｒ−２，Ｒ−４゜ＩＬ
−９）、この一般式で表はされるチタネート系カップリ
ング剤を使用する場合に較べて性能が劣る。

１、月１１午の表示 １１７′ｉ和５７年　特　許　ｆｄ　　第１９．０２７
３号２３ｉ’ｉ’＋１！Ｉｆの名称 碩気記０か、（体 ３、補正をする者 ４ｉ１ｆ’ｌとの閂βＮ／ｌ’、：、許出願人住　　１
）「　　　　　東京都層宿１８西新宿１丁目２６？ｔ’
＋’２号氏　　名（名Ｆｂ）　　（１２７）小西六写Ｊ
′Ｌコー業株式会社４・代；ｌ−１，ｉｊ人　　ｊ・１
ｏ２住　　Ｆｙｒ　　　　　バＪ京都千代聞メ九段南２
丁目２道１８号明１１ｆｌｌ　ｊｉｊノＩ’−’！Ｊ？
明ノｔｊ’ｌ’＋１ｆｌ１７．（ＦＪ、明Ｊ　’ＩＪ均
Ｌ（啼 ６　袖正の内容　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（３；（１）明＆ｌｌｌ　ｌ：１１ｔ　６５載１行目〜
３行目のＩＣＯ名’ｆ４’　Ｆ　ｅ３０４、ｃｒｏ、、
　Ｆｅ、　Ｃｎ−Ｎｉ−Ｆｅ台金、ｃ　ｏ−Ｎ　ｉ　−
Ｆ　ｅｆ、金、Ｆ　ｅ　　Ｍ　ｒｌ　　Ｚ　Ｔｌ自金、
ＭｎＢ１．Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−（シｎ
−Ｎ１−Ｐ合金、Ｎ　Ｉ　　（／　Ｏ（３金」のｈ己載
を　ｌ−Ｃｏ含ｆｉ　−−Ｆｅ、　Ｏ，、ＣｒＯ，等の
酸化物系強磁Ｔｉ１：粉末、ＦＣＭＦ　（））金Ｆｊ４
１１’体ノｉｉすｉ磁件Ａ′カ末、ｐｅ−ｒｖｔ台金、
Ｃ０−Ｎ１−ＦｅＩ’ｉ金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ含金、ｈ
＋ｎｎｉ％Ｆｅ−ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合＜に、　Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｎ　ｉ−Ｐ炒、Ｎ　Ｉ　　Ｇ　Ｏ（”：金等の合金
系強磁性粉末ｊとする。

と力）る記載を 明細１）　’Ｊ４１３　Ｎ表２の化合物２７について［ とある記載を とずろ。

明π（１弓“ｉ第１４頁表２の化合物３３についてとあ
るＢ己ｉ１１シを とする。

（Ｆｉｌ　　’４’ｌ　＃Ｉ”ｌ！’　２１’ｔ　１５
　ｊ’＝ｊ表２　’、）　化合物３８についてとする。

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　」（６）
明細書亀１７頁表３の化合物１についてとある記載を とずろ。

（７１ｆｕｌｌ　＃Ｉ１口’ｉｆ！　］　８貞３１そ３
の化合物１０についでｒ”　（ＣＢＩｒｙｓ　Ｏ＋ＴＩ
　［Ｐ＋０ＣｏＨ＋ｅ）ｔＯＨ］ｔ　ＪとあるＮｉ−１
載を ［（Ｃ，、ＩＴ、、−０−）’１’ｉ［Ｐ・（−ｏ　ｃ
、ｕ、、　）、　ＯＩＴ　］、。

とする。

（８）　　＋Ｈ１ｇｌ　４Ｌ＋、＞第１８頁）（を３の
化合物］１についである記載を する。

明細肖第１９頁表３の化α物１４について１−デトラウ
ンテシルビス（ジナフチルメチルホスファイト）チタネ
ート」とある記載を、「デトラウンテシルビス（ジナフ
チルメチルホスファイト）チタネート」とする。

（Ｉｔｊ　　明細−１，？ｆ房９１（表３の化合物１５
についてとある記１１’：、を とする。

（１１）　　明細着第２０頁表３の化合物Ｊ８について
と才・るｎ己ｔＬシを とする。

（１カ　明、ｖｌｉｌνｊ紀２０貞下から５行目の化学
セ４造式とあろｉ１シ載を とする。

０３）明イ！））書第２１頁５行目及び１３行目の「・
・・チタン系・・・」を「・・・チタネート系・・・」
と補正し、同頁８貨目の［・・・これら・・・」を「・
・・チタネート系カップリング剤・・・」と補正す２）
。

０４１　　明細引第２２頁４行目及び１０行目の「・・
・チタン糸・・・」を１−・・・チタネート糸・・・」
と補止する。

（１５）明細：；ＴＦ　ｔＪ’（、２２頁下から７〜８
行目の「・・・カプリン酸ラウリン酸、・・・」を「・
・・カプリン酸、ラウリン酸、・・・」と摺百ヒする。

（ｔｆａ　　ｌりＪ　＃、ｌ１口・（釉へ２６頁２行目
〜４行目の「・・・自「ｊ友グリコール、モノエチルニ
ーデル宿・のエステル系；ニーデル、クリコールジメチ
ルエーテル、ジメキザン等のクリコールエーテル」とあ
る記載を［・・・エヂレングリコールモノアセテート等
のニスデル糸；ジエチレングリコールジメチルニーデル
、デｌ−５ヒドロフラン、ジオキサン等のグリコールエ
ーテル」とする。

０７）明８１１１τＩＨ：　ｇ、；　２６頁８行目の「
・・・塩素化炭化水累・・・」を１・・・ハロゲン化炭
化水素・・・」とする。

０１ｇ　　明１ｊｌｊ　４．１．　ｇ（’−３１頁１０
　行目”）　ｒ　り！Ｊ　’　Ｆ”　！Ｊ　’　升・・
Ｊを［グツドリッヂ・・・」とする。

（４１〕）　明１１’ｌｌｉ　ｊ’Ｊ　？１’ｙ　３５
貞３行目の１−ジブロビルオキシメブルー１−ブチルビ
ス（シト」を［ジグロビルオギシメチルー１−ブチル）
ビス（シト」とする。

（氾　明に１１１キ（１第：（５真下５イーＪ目〜−Ｆ
４行目、第３８頁］１杓ｌ：１〜１３行目、第４０真下
５行目〜下４行口および第４５頁８行目〜１０イー１目
にそれぞれｎＬ　載された［テトラ（ｉ−ンロギシ）ビ
ス（ジオククデシルホスファイト）チクネート」を［テ
トラ（ｉ−プロポキシ）ビス（ジメクタデシルホスファ
イト）チタネート」とする。

（２１Ｊ　　−ト記表−１の第１欄に示ずＹｌおよび行
における肴Ｂ２棉のｌｉ＋記載内容を第３４ｉ’＋４に
示ずＮｌｉ載内容に引止する。

表−１ 表−１（つづぎ） 手続補正？＋１（自発） 昭１１１５８年９月１３日 ’Ｉ’＊＃／ｌ：庁長官若杉相夫殿 １、事件の表示 昭和５７年　％　　ｉｔ’ｌ’　　願　第１９０２７３
号２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出原自大 住　　所　　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６ｉｉＴ
２号氏　　名（名称）　　（１２７）小西六写真工業株
式会社明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 別紙のとおり。

６、補正の内容 （１）　　明細書箱２３頁２行目の［・・・バインダー
］００−Ｒ（Ｍ部・・・」とある記載を１・・・強磁性
粉末１００亜月９部・・・」とする。

（２）　　明細書箱２３頁１１行目の「・・・バインダ
ー１００型開部・・・」とある記載を「・・・強磁性粉
末１００重量部・・・」とする。

（３）明、ｆｌＩｌ書第２４負２行目の「・・・バイン
ダー１００−重Ｊ１１部・・・」とある記載を「・・・
強磁性粉末１００ｊ［Ｃ）Ｎｉ部・・・」とする。

以上 手続補正書（自発） 昭和５８年１０月３１日 特許庁長官若杉和夫殿 １　事件の表示 昭和５７年’ｔ？　　許　願１１９０２７３号３　補正
をする者 事件と。関係　特許出願人 、１ユ　所　　　東京和笥１宿区西新宿１丁目２６番２
号氏　名、（名称）　　（１２７）　　小西六写真工業
株式会社６、　補正により増加する発明の数　ナシ本件
用Ｍ［Ｉに［３′１する昭和５８年９月９日付提出の手
続補正書（以下、単に手近・〕ｖ補正補正いう）を以下
の如く補正する。

（１）手続補正ｖ、１．第１頁袖正の補正第１項の記載
を下記の如くとする。

記 （１）明９（１巳ｊｆ　第６頁１行目〜３行目の［ＣＯ
金含有Ｆｅ。

Ｏｎ　、Ｃｒｙ、　％Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ合金、Ｃ
ｏ−Ｎｉ−Ｆｅ合金、Ｆ　ｅ　−Ｍ　ｎ　−Ｚ　ｎ合金
、Ｍｎ）３ｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、１”　ｅ
　−Ｃｏ　−Ｎ　ｉ　−Ｐ　＠金、Ｎｉ−Ｃ０合金」の
記載を［ＣＯ金含有Ｆ　ｅ３０４　、　Ｃｒ　Ｏ！　”
？の酸化物系強磁性粉末、Ｆ　ｅ等の金属系の強磁性粉
末、Ｆｅ−Ｎ　ｉ合金、Ｆ’　ｅ　−Ｃｏ　−Ｎ　ｉ合
金、　Ｆ　ｅ　−Ｍ　ｎ　−Ｚ　ｎ合金、　Ｍｎｌ３ｉ
、Ｊ’ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆ’ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ
−Ｐ合金、Ｎｉ−Ｃｏ合金雪、の合金系強磁性粉末」と
する。

（２）手続補正書記１頁補正の内容第２項の記載を下記
の如くとする。

（２）明細；ｊＪ＋、第８貞表２の化合物４についてと
ある記載を とする。

（３）手続補正シロ゛第３頁補正の内容第６項の記載を
下記の如くとする。

記 （６）明細告第１７頁表３の化合物１についてとある君
己載を とす４）。

（４）手続補正ｉｔ第６頁補正の内容第１６頁の記載を
下記の如（とする。

記 ０（ｉ）す」細す０１１２５頁２行目〜４行目の「・・
・酢酸クリコール、モノエチルエーテル等のエステル系
；エーテル、クリコールジメチルエーテル、ジオキサン
等のグリコールエーテルｊとある記載シト・・エチレン
グリコールモノアセテート等のエステル糸；ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
ニーデル」とする。

（５）　　手続補止■第６頁補正の内容第１９項の記載
を下記の如くと１−石。

記 ０罎明１１１１　Ｑｌ第３５ｎ下から３右目の「ジクロ
ビルオキシメチル−１−ブチルビス（シト」を［ジグロ
ビルオキシメチルー１−ブチル）ビス（シト」とする。

（６）　　千６−補正書第６頁〜第７頁の補正の内容第
２０↓「１の記載を下記の如くとする。

ｎ［シ Ｑ（１）明細νＢＩ’４３５頁下から５行目〜下から４
行目、第３８頁１１行目〜１３行目、第４０頁下から５
行目〜下から４行目および第４５頁８行目〜ＩＯ行目に
それぞれ記載された「テトラ（ｉ−グロキシ）ビス（ジ
オクタデシルホスファイト）チタネート」を「テトラ（
ｉ−プロポキシ）ビス（ジオクタデシルホスファイト）
チタネート」とする。

以上

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）強磁性粉末をフ（イングー中に分散してなる磁性
   層を支持体ベース上て設けた磁気記録体であっテ、バイ
   ンダーが少くともニトロセルローズとウレタンうυ■脂
   とからなり該磁性層てチタネート系カップリング剤を含
   有することを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）チタネート系カップリング剤が６配位している化
   合物であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
   記載の磁気記録媒体。
3. （３）チタネート系カップリング剤が、一般式％式％） を表わす、、）であることを特徴とする特許請求の範囲
   第（２）項記載の磁気記録媒体。