JPS5979427A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気テープ、磁気ディスク、磁気カード等の磁
気記録媒体に関するものであり、更に詳細には、特に分
散性、耐摩耗性等を向上させた磁気記録媒体に関するも
のである。

従来、磁気記録媒体用のバインダとしで、塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、セルロース誘導体等が広く利用さ１１ているが
、これらのバインダは磁性粉との親和性、分散性の点で
不充分であった。このような問題点を改善するために、
これらのバインダに極性基（極性基は一般的に親水性で
ある）を導入したバインダが知られている。親水性極性
基を有するバインダは磁性塗料中での磁性粉の分散性、
塗布後の磁性層における磁性粉の保持、耐摩耗性などに
優Ｉ７た効果を発揮する。

一方、塗膜を硬化させるために通常用いられるデスモジ
ュールＬ（商品名）などのイソシアネート化合物の代り
に、アクリル系二重結合を有する電子線硬化型バインダ
を用いると、磁性塗料中の固形分の凝固を防ぎ、ポット
ライフの延長及び製造工程の簡略化などの点で効果があ
る。

しかしながら、従来の電子線硬化型バインダでは、磁性
粉との親和性が充分ではなく、その結果磁性粉の分散性
が満足とはいえず、塗膜の耐久性及び電磁変換特性の向
上が見ら第１なかった。

本発明は以上の点を考慮してなされたものであり、親水
性極性基を有するバインダ成分と電子線硬化型バインダ
成分を組合せることにより、両者の長所を生かし、かつ
欠点をなくした磁気記録媒体を提供するものである。

すなわち本発明は、磁性粉とバインダとを主体とする磁
性層を非磁性支持体上に設けてなる磁気記録媒体におい
て、上記バインダは、１分子中に不飽和結合を２個以上
有するアクリル系化合物からなる第１の成分と、１分子
中に 一８０３Ｍ　、　−０８０３Ｍ　、　−Ｃ’００Ｍ　、
　−Ｐ　（ＯＭ’）２１ （式中、Ｍは水素原子才たはアルカリ金属を表し、Ｍ′
は水素原子、アルカリ金属または炭化水素基を表す。） からなる群より選ばれた少なくとも１種類の極性基を有
する化合物からなる第２の成分とをバインダ成分として
含み、かつ上記バインダは放射線の照射によって硬化し
ていることを特徴とする磁気記録媒体に係るものである
。上記極性基の一般式において、アルキル基は好ましく
は炭素原子数１〜６の鎖状または分枝状の飽和炭化水素
である。

本発明によれば、上述のアクリル系化合物は放射線の照
射によって生じるラジカルに対して敏感な炭素−炭素二
重結合を有し、放射線照射によって、このアクリル化合
物自身からあるいは上述の親水性極性基を有する化合物
から生じる電離生成物のうち、主に遊離ラジカルが開始
種となってアクリル系化合物の二重結合に作用し、いわ
ゆるラジカル重合反応を引起こし、複雑な網目状の三次
元架橋構造を形成し、この架橋構造中に親水性極性基を
有する化合物を包含した状態で硬化する。

従って、耐摩耗性が良好で塗膜の空隙率が低く、しかも
耐久性も良好な磁性層を形成することができる。才た上
述の親水性極性基を有する化合物が存在することにより
、塗膜の接着性や耐摩耗性、耐溶剤性を良好にすること
ができる上に、親水性極性基により磁性粉の分散性が向
上し、磁気特性や電磁変換管性の改善さ１１た磁気記録
媒体が得られる。

こうした優れた作用効果を得る上で、上述のアクリル系
化合物の二重結合は１分子中に少なくとも２個存在して
いなければならない。二重結合数が１個であると、線状
のポリマーにしがならず、初期の目的を達成できないか
らである。

本発明において、第１のバインダ成分であるアクリル系
化合物きしては、二重結合数が２以上、望ましくは６以
上の反応性アクリルオリゴマー又はオリゴアクリレート
が望ましい。このアクリル系化合物の具体例として挙げ
ら第１る例えばアクリル酸エステル及びメタクリル酸エ
ステルとしては、多価アルコールのポリアクリレート類
及びポリメタクリレ−１・類（ここで「ポリ」とはジア
クリレ−１・以上を指す。〕がある。上記多価アルコー
ルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
オキサイド、ポリブチレンオキサイド、ポリシクロヘキ
センオキサイド、ポリエチレンオキサイド、プロピレン
オキザイド、ポリスチレンオキサイド、ポリオキセタン
、ポリテトラヒドロフラン、シクロヘキサンジオール、
キシリレンジオール、ジー（β−ヒドロキシエトキシ〕
ベンゼン、グリセリン、ジグリセリン、ネオペンチルグ
リコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ソルビタン、ソルビトール、ブタンジオール、ブタ
ントリオール、２−ブテン−１，４＝ジオール、２−ｎ
−ブチル−２−エチル−プロパンジオール、２−ブチン
−１，４−ジオール６−クロル−１，２−プロパンジオ
ール、１，４−シクロヘキザンジメタノール、３−シク
ロへキーｌ＝ンー１．１−ジメタツール、デカリンジオ
ール、２．５−ジブロム−２−ブテン−１，４−ジオー
ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１
，５−ジヒドロキシ−１，２，５，４−テトラヒドロナ
フタレン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサノン」−
ル、２，２−ジメチル−１，６−プロパンジオール、２
，２−ジフェニル−１゜６−プロパンジオール、ドデカ
ンジオール、メゾエリスリトール、２−エチル−１，６
−ヘキサンジオール、２−エヂルー２−（ヒドロキシメ
チル〕−１，ろ一プロパンジオール、２−エチル−２−
メチル−１，３−プロパンジオール、ヘプタンジオール
、ヘキサンジオール、３−ヘキセン−２゜５−ジオール
、ヒドロキシベンジルアルコール、ヒドロキシエチルレ
ゾルシノール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、
２−メチル−２，４−ベンタンジオール、ノナンジオー
ル、オクタンジオール、ベンタンジオール、１−フェニ
ル−１゜２−エタンジオール、プロパンジオール、２，
２゜４．４−テトラメチル−１，６−シクロブタンジオ
ール、２’、３，５．６−テトラメチル−ｐ−キシレン
−α、α′−ジオール、１．１，４．４−テトラフェニ
ル−１，４−ブタンジオール、１，１゜４．４−テトラ
フェニル−２−ブチン−１，４−ジオール、１，２．６
−トリヒドロキシヘキサン、１．１′−ビー２−ナフト
ール、ジヒドロキシナフタレン、１　、１’−メチレン
ジー２−ナフトール、１．２．４−ベンゼントリオール
、ブフェノール、２．２′−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシフェニル）メタン
、カテコール、４−クロルレゾルシノール、３．４−ジ
ヒドロキシハイドロシンナミックアシッド、ハイドロキ
ノン、ヒドロキシベンジルアルコ−ノーメチルハイドロ
キノン、メチル−２，４，６−トリヒドロキシベンゾエ
ート、フロロクルシノーノーピロガロール、レゾルシノ
ール、グルコース、α−（１−アミノエチル）−ｐ−ヒ
ドロキシベンジルアルコール、２−アミノ−２−エチル
−１，３−プロパンジメール、２−アミノ−２−メチル
−１，３−プロパンジオール、６−アミノ−１，２−プ
ロパンジオール、Ｎ−（３−アミノプロピル）−ジエタ
ノールアミン、Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシ
エチル）ピペラジン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル
）、２，２’、２“−ニトリロトリエフノール、２，２
−ビス（ヒドロキシメチル〕プロピオニックアシッド、
１，６−ビス（ヒドロキシメチル）ウレア、１．２−ビ
ス（４−ピリジル）−１，２−エタノン」−ル、Ｎ−ｎ
−ブチルジェタノールアミン、ジェタノールアミン、Ｎ
−エチルジェタノールアミン、６−メルカブトー１，２
−プロパンジメール、３−ピペリジノ−１，２−プロパ
ンジメール、２−（２−ピリジル）　−１，３、−フロ
パンジオール、トリエタノールアミン、α−（１−アミ
ノエチル）−ｐ−ヒドロキシベンジルアルコール、６−
アミノ−４−ヒドロキシフェニル、スルポンなどがある
。これらのアクリル酸ニスデル類及びメタクリル酸エス
テル類のうち好ましいものは、その入手の容易さから、
エチレンジメタクリレート、エチレングリコールジアク
リレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート リトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレート、グリセリントリアクリレート、ジグ
リセリンジメタクリレート、１，３−プロパンジオール
ジアクリレート、１，２．４−ブタントリオールトリメ
タクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアク
リレート、１。

５−ベンタンジオールジアクリレート、オオベンチルグ
リコールジアクリレート、エチレンオキサイド付加した
トリメチロールプロパンのトリアクリル酸エステル等で
ある。

またアクリル系化合物として使用可能なアクリルアミド
類及びメタクリルアミド類としては、メチレンビスアク
リルアミド、メチレンビスメタクリルアミドのほか、エ
チレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン、ビス（２−
アミノプロピル〕アミン、ジエチレントリアミンジアミ
ン、ヘブタメヂレンジアミン、オクタメチレンジアミン
、ｎ種原子により中断されたポリアミン、甲を有するポ
リアミン〔例えばフェニレンジアミン、キシリレンジア
ミン、β−（４−アミノフェニル〕エチルアミン、ジア
ミノベンゾイックアシッド、ジアミノトルエン、ジアミ
ノアントラキノン、ジアミノフルオレンなど〕のポリア
クリルアミド及びポリメタクリルアミドがある。

また、Ｎ−β−ヒドロキシＬチルーβ−（メタクリルア
ミド）エチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ビス（β−メタク
リロキシ−チル〕アクリＪレアミド、アリルメククリレ
ートなどの如く、異なった付加重合性不飽和結合を２つ
以上有する化合物も本発明のアクリル系化合物として好
適である。

更に、アクリル系化合物として使用可能なものとして、
トリメチロールプロパンモノアクリレートとヘキサンジ
オールきアジピン酸との反応によって得らイ１．る各種
重合度のポリエステル共重合体がある。この場合、トリ
メチロールプロパンモノアクリレートに換えて、ペンタ
エリスリトール等の脂肪族ポＩＪ　ｄ−ルのジアクリレ
ートや、脂環式ジクリシジルエーテルのジアクリレート
等を使用してよい。またヘキサンジオールに換えて、エ
チレンクリコール、フロピレンクリコール、１，３−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１．５−ベ
ンタンジオール、ネオペンチルクリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、２．２．４−）
ジメチル−１，６−ベンタンジオール、１．４−シクロ
ヘキサンジメタツール、ビスフェノールＡのエチレンオ
キシド付加物及びプロピレンオキシド付加物、水素化ビ
スフェノールＡのエチレンオキシド付加物及びプロピレ
ンオキシド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を
使用してよい。トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等のトリ
及びテトラオールを少量併用してよい。更にアジピン酸
に換えて、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル
酸、１．５−ナフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；ｐ−
オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ〕安息香酸
等の芳香族オキシカルボン酸；コハク酸、アゼライン酸
、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸等を使用してよい。才た、これらの芳香族ジカル
ボン酸と脂肪族ジカルボン酸とを併用してもよく、その
場合にはそれらのモル比は５０１５０〜１００１０　で
あり、芳香族ジカルボン酸の少なくとも３０モルチがテ
レフタル酸であることが梁丈しい。更に、トリメリット
酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等のトリ及びテトラ
カルボン酸ヲ少量併用してよい。なおアジピンＨｅの酸
成分はトリレンジイソシアネート等の芳香族又は脂肪族
のジイソシアネートと置換えてポリウレタンとしてもよ
い。また上記アクリレートとポリオールとの割合は、モ
ル比で、アクリレートがモノアクリレートの場合は８０
　／　２０〜１０／ｑｏ１アクリレートがジアクリレー
トの場合は４０／６ｏ〜５／９５であるのが望ましい。

更に上述のポリエステル共重合体のシカｌレボン酸成分
として、例えば２−ナトリウムスルホテレフタル酸、２
−カリウムスルホテレフタル酸ト０１つた分子中に親水
性極性基を含有したジカルボン酸を用いＩ′Ｉ、ば、電
子線に感応で、親水性極性基を有する分散性に優れた化
合物が得られる。

また本発明において、第２のノくインダ成分である親水
性極性基を有する化合物としては、ポリウレタン樹脂、
ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール系共重合体、セルロース誘導体、アクリル樹脂
、ゴム系バインダ等が使用可能である。

ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂に前記親水性極
性基を導入する方法としては、次のような方法が挙げら
れる。

（１）、ポリウレタン又はポリエステルの原料である２
塩基酸あるいはポリオール等に前記親水性極性基を予め
導入しておく方法。

（２）、２官能若しくは６官能以上の一０１Ｌ基を有す
るポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂を変性する方
法。

（Ａ）　、’　ｃｌｃｉ−１，、ｃＦ（２ｓｏ３Ｍ％　
ＣＩＣ１１２ＣＨ２Ｓ（Ｊｙ、Ｍ　。

ＣＩＣＨ２ＣＯ０Ｍ　、　　ＣＣｌＣｌ−１２Ｐ（Ｏつ
。

１ （但しＭは水素原子又はアルカリ金属、Ｍ′は水素原子
、アルカリ金属又は炭化水素基）の如く、分子中に親水
性極性基と塩素を含有する化合物と、多官能の（Ｊｌｌ
　７１１１５を有するポリウレタン樹脂又はポリエステ
ル拉１脂Ｊ二ヲ、両成分が溶解性のあるジメチルポルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の溶剤に溶解し、ピリ
ジン、ピコリン、トリエチルアミンなどのアミン類；エ
ナ［・ンオキサイド、プロピレン刊キ→）“イドなどの
エポキシ化合物等の脱塩酸剤の存在下での一〇　）］基
と塩素との脱塩酸反応により親水性極性基を導入する方
法がある。この反応式を示せば次のようになる。

→ｕ、−ｏｃ１１２Ｃ１１２ｓ０３Ｍ＋１Ｉ（Ｊ→Ｉ＋
、−０Ｃ１１２Ｃ１１２０８０３Ｍ−１−ＨＣ／→ｆ（
、−（ＪＣＨ２ＣＯＯＭ＋Ｈ（Ｊｌｌ →　Ｉ（、−０Ｃ１１２Ｐ　（ＯＭ’）、、　　＠−Ｈ
Ｃ１１ （但し、Ｒ：ポリウレタン樹脂又はポリエステ樹脂〕 若干の副生成物を生じるが、次の方法でも合成可能であ
る。即ち、 （Ｂ）、ＨＯＣＨ２ＣＨ２８０，Ｍ　、　ＨＯＣＩ−１
２ＣＨ２０Ｓ（Ｊ３Ｍ　。

）１０ＣＨ２ＣＯＯＭ、　）ＩＯＣＨ２Ｐ（ＯＭ’）２
とジイソシアネー１ ト化合物、例えば、４　、４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネートとそ等モル反応させ、ジイソシア
ネートの一方のＮＣＯ基と上記分子中のＯＨ基との反応
による反応生成物を得る。次にポリウレタン樹脂又はポ
リエステル樹脂の一〇Ｈ基と残留している一ＮＣＵ基と
を反応させ１１ば、親水性極性基の導入されたポリ・フ
レタン樹脂、ポリエステル樹脂が得られる。

→０ＣＮ−１′Ｌ′−Ｎ■（ＣＯＯＣＩ１２Ｃ１１２Ｓ
Ｏ３Ｍ■も−−０１１−１−ＵＣＮ−、Ｒ，’−Ｎ１１
ＣＯ（ＩｃＩＩ２Ｃ１１２８（Ｊ３Ｍ→ＲＯ（−ＯＮＨ
ＩＬ’　−ＮＩＪＣＵＬＩＣＨ２ＣＩ−１２ｓＯ３Ｍ→
０ＣＮ−Ｈ，’−ＮＨＣＯ（ＪＣＨ２ＣＨ２０８０３Ｍ
Ｉも−０１１＋ＵＣＮ−Ｒ’−Ｎ）ＩｃＯＵｃＨ２Ｃ１
１２０８０，Ｍ→１も一０ＣＯＮＩＩ−Ｒ，’−Ｎｌ（
ＣＩ（ＪＯＣＨ２ＣＨ２０８０３Ｍ→０ＣＮ−几’−Ｎ
ＩＩＣＯＯＣＨ２Ｃ’ＯＯＭＩｔ−０］（−１−ＯＣＮ
−Ｉｔ’−ＮＨＣ（Ｊ（ＪＣＨ２Ｃ（Ｊ（ＪＭ→Ｈ，−
０ＣＯＮＨ−４’−へＩ（ＣＯＯＣＨ２ＣＯＯＭＩ →０ＣＮ−４１’−ＮＨＣＯ（ＪＣＩＩ２Ｉ）（ＯＭ’
）２１ Ｉも一０ＩＩ　＋０ＣＮ−Ｉｔ’−ＮＩＩＣＯＱＣ）１
．、Ｐ（ＯＭ’）、。

１ →１も−ＱＣ（ＪＮＨ−Ｈ，’−ＮＨＣＯＯＣＨ２Ｐ（
０１’＋４’）　２１ （但し、Ｒ：ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂 １（、’：２価の炭化水素基） 才た、親水性極性基の導入さオフた塩化ビニル系共重合
体の出発原料としては、塩化ヒニルー酢酸ビニルーヒニ
ルアルコール共重合体をはじめ、塩化ヒニルーブロビオ
ン酸ビニルービニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−プロピオン酸ビニルーヒニルアルコールの共重合体
が挙げられる。

この場合、ビニルアルコールの割合が０．５重量係〜２
０重量％程度のものが奸才しい。合成方法としては、ビ
ニルアルコールの−（丹１基とＣ７ＣＨ２ＣＨ２ｕＳＯ
３Ｍ。

（ＪＣ）］２２８１２８０５Ｍ％Ｃ４ＣＨ２Ｃ００％（
Ｊｅｌ１２Ｐ（ＯＭつ、（但しＭ１ は水素又はアルカリ金属、Ｍ′は水素原子、アルカリ金
属又は炭化水素基〕等とをジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ入ジメジメチルスルホキシド）Ｍ２Ｏ）等の溶剤の存
在下でピリジン、ピコリン、トリエチルアミンなどのア
ミン類、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドな
どのエポキシ化合物等の脱塩酸剤により反応させ、下記
の様な化合物を生成させる。

暑 ＣＨ２Ｃｌ１２８０３Ｍ ■ ＣＨ２Ｃｌ−１２０８０５Ｍ ＣＣｌ−１２ＣＯＯ →＋Ｃ１−１２−ＣＨ−３−十ＨＣＩＩＣＨ２Ｆ（ＯＭ
’）２ （１ これらの反応では、若干の副生成物が生じる力入次の方
法でも合成可能である。即ち、 ＨＯＣＨ２０Ｈ２０８０５Ｍ　、　ＨＯＣＩ−１２Ｃ１
−１２８０３Ｍ　％）（ＯＣＨ，２ｅＵＯＭ。

メチルスルホキシド中で２官能インシアネ一ト化合物（
例えば、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
、トリレンジイソシアネート、ヘキサメヂレンジイソシ
アネート〕とを等モル反応させ、ジイソシアネートの一
万のインシアネート基と上記分子中のＯＨ基との反応に
よる反応生成物を得る。

次に上記共重合体の一〇Ｈ基と残留している一ＮＣＯ基
とを反応させれば、本発明で使用可能なバインダが得ら
れる。反応式を示せば、次の通りである。

■ ０＝Ｃ ＮＴｌｎ、’ＮＨＣ（Ｘ）ＣＨ２Ｃ１１２８０５Ｍ）ｌ 菅 →（ＪＵＮ−１も’−ＮＣαＪＣ１１２ＣＨ２Ｕ８０．
Ｍ１ 〇＝Ｃ ＮＩ　１１　Ｌ　’ＮＩ　ＪＣＯ（ＩＣＨ２ＣＨ２０８
０３Ｍ→０ＣＮ−Ｒ’−ＮＨＣＯＯＣＨ２ＣＯＯＭＯ＝
Ｃ ＮＩＩ（’ＮＨＣ’（ＸＪＣＩＩ２Ｃｌ）Ｍ１ →０ＣＮ−几’−ＮＨＣＯＵＣＨ２Ｐ（ＯＭ’）　２１ →÷Ｃｌ−１２−ＣＩ　、す 岨 ０＝Ｃ ＮｔｌＲ’Ｎ口ｅｏＯｃ）４２Ｐ（ＵＭ’）　２１ （イリし、Ｒ′＝２価の炭化水素基） またセルロース誘導体に親水性極性基を導入する方法と
しては、セルロース誘導体中のＯＨ基を変性する方法が
挙げら第１る。以下に反応式を示す。

→Ｉｔ−ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ斗ＨＣ１→　　１も一
〇ＣＤ２Ｃ１１２０８０５Ｍ　　　→−ＨＣｌ（■弓−
３つ ■Ｌ″−ＯＨ＋ｃ７ｃｉｉ２ｃｏｏＭ →１七−〇Ｃ１１２Ｃ００［’Ｊ　＋Ｈ，ＣＩＩ （但ｔ、　、　Ｔ？・“ニニトロセルロース骨格λ・ｔ
＝水素原子又はアルカリ金属 Ｍ′：水素原子、アルカリ金属又は炭化水素基） またアクリル樹脂やアクリルゴム、ＮＢＲ等のゴム系バ
インダについても、同様の方法により親基を有する化合
物からなるバインダ成分とアクリル系化合物からなるバ
インダ成分とを主成分とし、かつこれらを適当に配合し
て使用すればよいが、その配合割合については以下のよ
うであるのが梁丈しい。すなわち、アクリル系化合物か
らなるバインダ成分は、全バインダ成分を１００重量部
とした場合、５重量部〜５０重量部であるのが望ましい
。５重量部未満では複雑な網目状の三次元架橋構造の形
成が不充分となり、磁性塗膜の耐摩耗性、耐久性が劣化
する。また５０重量部を越えると塗膜が硬くて脆くなる
ので、ベースに対する接着性が悪化する。

才た親水性極性基を有する化合物からなるバインダ成分
は、親水性極性基１個尚りの分子量（尚量）が２，００
０〜５０，０００であるのが好ましく、全バインダ成分
を１００重量部とした場合、３０重量部〜９５重月部で
あるのが望ましい。３０重量部未Ｗ′６では分散性の改
善に顕著な効果が期待できない。

更に上記配合割合の範囲内で、他の通常用いられている
バインダを併用してもよい。例えば、塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミ
ド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース誘導体
、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、シリコン系樹脂、アクリル系樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂等が挙げら１１る。

本発明による磁性層は従来公知の方法によってベース上
に塗布形成することができる。そしてこの塗布後に磁性
層に照射する上述の照射線としては電子線、中性子線、
ｒ線等の電離性放射線を使用し、その照射量は１〜１０
Ｍｒａｄがよく、２〜７Ｍｒａｄがより望ましく、また
その照射エネルギー（加速電圧）！：ｔ１００ＫｅＶ以
上とするのがよい。

この照射量は上述のラジカル反応を引起こすに十分なも
のである。

なお、本発明による磁性層に使用可能な磁性粉は、ｒ　
−Ｆｅ２（第５　、　ｒ　−Ｆｅ２Ｏ３及びＦｅ　３０
４　）混晶、コバルトが被着し７．＝　ｒ　−Ｆｅ２Ｏ
３又４．Ｉ　Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｒ０２、バリウムフェライ
ト、他の強磁性合金粉末（例えばｌｉ’ｅ−Ｃｏ　％Ｃ
ｏ−Ｎｉ　％Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　％Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ　。

Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ％Ｍｎ−Ｂ１１Ｍｎ−Ａｌ　、　
Ｉｉ”ｅ−Ｃｏ−Ｖ）、窒化鉄等が挙げら第１る。磁性
層にはまた、酸化アルミニウム、酸化クロム、シリコン
酸化物を強化剤として添加したり、滑剤としてのスクワ
ラン、帯電防止剤としてのカーボンブラックや分散剤と
してのレシチンも添加可能である。また磁性層の構成拐
料は有機溶剤に溶かして磁性塗料を調製し、こイ１をベ
ース上に塗布するが、その磁性塗料の溶剤としてはケト
ン（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン）、アルコール（例え
ばメタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール
〕、エステル（例えばメチルアセテート、エチルアセテ
ート、ブチルアセテート、エチルラクテート、グリコー
ルアセテ−１・、モノエチルエーテル）、クリコールニ
ーデル（例えばエチレンクリコールジメチルエーテル、
エヂレングリコール七ノエチルエーテル、ジオキサン）
、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン）、脂肪族炭化水素（例エハヘキ→ノン、ヘプタン）
、ニトロプロパン等が挙げられる。この磁性塗料を塗布
するベースは非研性であって、ポリエステル（例えばポ
リエチレンテレフタレート〕、ポリオレフィン（例えば
ポリプロピレン）、セルロース誘導体（例工ばセルロー
ストリアセテート、セルロースジアセテート）、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポリアミド
、ポリヒドラジド類、金属（例えばアルミニウム、銅〕
、紙等からなっていてよい。

以下本発明を実施例によって説明する。

実施例（１）　　　　　　　　　　　　　　　　重量部
ＣＯ被着ｒ　−Ｆｅ２０３４００ スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
Ｃｒ２０３１０ メチルエチルクトン（ＭＥＫ）　　　　　　　　　６０
０メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）　　　　　　６
００上記組成物をボールミルにて４８時間混合し、３μ
フイルターでろ過した後、１６μ厚のポリエナレンテレ
フタレートベースフイルム上に、Ｉｄ？’後の厚みが４
μとなるように塗布し、磁場配向徂乾燥して磁性層を形
成した。次いで、この磁性層に対して２００ＫｅＶ（加
速電圧〕の電子線を３Ｍｒａｄ照射し、％インチ幅に裁
断して磁気テープを作製した。

実施例（２） 重量部 ＣＯ被着ｒ−Ｆｅ２０ｓ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４００晶、 ０３Ｎａ オリゴアクリレ−）ＣＭ−８０３０）　　　　　　　３
０スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
Ｃｒ２０５　　　　　’　　　　　　　　　　　　　　
　　１０Ｍ　ＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６００ＭＩＤＩ（６００ 上記組成物を用いて実施例（１）の工程に従い磁気テー
プを作製した。

ＣＯ被着ｒ−Ｆｅ、、０３　　　　　　　　　　　　　
４００ポリウレタン樹脂（Ｎ−２３０４）　　　　　　
　　　　３０オリコ了クリレート（Ｍ−８０３０）　　
　　　　　　　　３０スクワラン　　　　　　　　　　
　　　　３Ｃｒ２ｖ３１０ Ｍ　Ｐ；　Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　６００
Ｍ１１３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　６００上記
組成物そ実施例（１）の工程に従い磁気テープを作製し
た。

ＣＯ被着１−　Ｆｅ２０３４００ 下記組成式で表わされる塩化ビニル−酢酸ビニル　　　
　４゜系共重合体 ＣＩＩ、２ ＣＩＩ２ ■ ０３Ｎａ オリゴアクリレ−）（Ｍ−８０３０）　　　　　　　　
　　　　２０スクワラン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６Ｃｒ２０３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０ＭＥＫ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６００ＭＩＢＫ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００上記組
成物を用いて実施例（１）の工程に従い磁気テープを作
製した。

比較例（１）　　　　　　　　　　　　　　　　重量部
［ＣＯ被着１−　Ｆｅ２Ｏ３４００ 熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｎ−２３０４）　　　　　
　７０オリゴアクリレート（Ｍ−８０３０）　　　　　
　　　　　３０スクワラン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３Ｃｒ２０３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０Ｍ　Ｅ　Ｔ＜　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６００Ｍ　Ｉ　１３Ｋ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００上記組
成物を用いて実施例（１）の工程に従い磁気テープを作
製した。

比較例（２） 重量部 Ｃｏ被着７”−Ｆｅ２０３　　　　　　　　　　　　　
４００熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｎ−２，１５０４）
　　　　　　３０オリゴアクリレート（Ｍ−８０３０）
　　　　　　　　　　５０スクワラン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３Ｃｒ２０３　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０ＰＪＢＫ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６００Ｍ１）３Ｋ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００上記組成
物を用いて実施例（１）の工程に従い磁気テープを作製
した。

比較例（３） 重量部 ＣＯ被被着−Ｆｅ２０５４００ ニトロセルロース（Ｈ３’ｉ、　旭化成■製）　　　　
　４０熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｎ−２３０４）　　
　　　３０オリゴアクリレート（Ｍ−８０３０）　　　
　　　　　３０スクワラン　　　　　　　　　　　　　
　　　　３Ｃｒ２０５　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６００ＭＩＢＫ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６００上記組成物を用いて実施例（１）の工程に従
い磁気テープを作製した。

以上の各側のテープについて、飽和磁束密度、角型比、
粉落ち、出力減衰を測定した。測定結果を次表に示す。

（次頁に続く） Ｉ３ｍ　、　ＲＩＳ　：　Ｖ　Ｓ　Ｍ　（Ｖｉｂｒａｔ
ｉｎｇ　Ｓａｍｐｌｅ　Ｍａｇｎｅｔｏｍｅｔｅｒ　）
にて測定した。

粉落ち二走行後の粉落ち状態を減点法（−５〜０点〕で
評価した。

出力減衰：１００回走行後のビデオ出力減衰を相対値（
ｄＢ）　　で表わした。

本発明の如く極性基を有する化合物と二重結合を１分子
中に２個以上有するアクＩＪ　）し系化合物とを組合せ
たバインダを用いた磁気記録媒体＆ま、磁気特性、電磁
変換特性が向上する々ともに、放射線照射によって磁性
層を良好に硬化させ得るから塗膜の耐摩耗性を改善する
ことができる。また放射線を用いて磁性層を硬化させる
ため、ラインスピードを速くできて量産に適するから、
その工巣的メリットも非常に大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 磁性粉とバインダとを主体とする磁性層を非磁性支持体
   上に設けてなる磁気記録媒体において、上記バインダは
   、１分子中に不飽和結合を２個以上有するアクリル系化
   合物からなる第１の成分と、１分子中に 一８０３Ｍ　、　　−０８０３Ｍ　、−ＣＯＯＭ、−Ｐ
   　（ＯＭつ。 １ （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表し、Ｍ′
   は水素原子、アルカリ金属才たは炭化水素基を表す。〕 からなる群より選ばれた少なくとも１種類の極性基を有
   する化合物からなる第２の成分とをバインダ成分として
   含み、かつ上記バインダは放射線の照射によ・つて硬化
   しているこおを特徴とする磁気記録媒体。