JPS5978255A - 組成物 - Google Patents
組成物Info
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- JPS5978255A JPS5978255A JP58127034A JP12703483A JPS5978255A JP S5978255 A JPS5978255 A JP S5978255A JP 58127034 A JP58127034 A JP 58127034A JP 12703483 A JP12703483 A JP 12703483A JP S5978255 A JPS5978255 A JP S5978255A
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- JP
- Japan
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- polycarbonate
- phosphite
- carbon black
- composition
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- Pending
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は永久的な導電性を有するポリカーボネート組
成物に関する。キャパシタンスビデオディスクや永久帯
電防止製品のようなある種の用途には、ポリカーボネー
ト組成物が永久的な導電性を有することが必要である。
成物に関する。キャパシタンスビデオディスクや永久帯
電防止製品のようなある種の用途には、ポリカーボネー
ト組成物が永久的な導電性を有することが必要である。
永久帯電防止製品は最高１０９オーム／平方の表面抵抗
率が必要であり、一方体積抵抗率は広く変化し、通常１
０８〜１０１６オームαであればよい。導電性プラスチ
ックとしては、体積抵抗率は１０５オーム−以下、好捷
しくけ１〜１０００オーム謂の範囲でなければならない
。ＶＨＤビデオディスクｒ、、Ｉ： １〜５オ一ムｍ範
囲の体積抵抗率又は１０〜１００オ一ム／平方程度の表
面抵抗を必要とする。
率が必要であり、一方体積抵抗率は広く変化し、通常１
０８〜１０１６オームαであればよい。導電性プラスチ
ックとしては、体積抵抗率は１０５オーム−以下、好捷
しくけ１〜１０００オーム謂の範囲でなければならない
。ＶＨＤビデオディスクｒ、、Ｉ： １〜５オ一ムｍ範
囲の体積抵抗率又は１０〜１００オ一ム／平方程度の表
面抵抗を必要とする。
永久的な導電性をもつポリカーボネート組成物は、カー
ボンブラックを導入することにより得られる。ポリカー
ボネート組成物にカーボンブラックを入れると、カーボ
ンブランクが２％以上の量存在する場合、例えば押出し
などで組成物を加工する際にポリカーボネートの劣化が
かなり起こる。この劣化の結果ポリカーボネート組成物
の機械的性質は損われ、使用に適さなくなる。
ボンブラックを導入することにより得られる。ポリカー
ボネート組成物にカーボンブラックを入れると、カーボ
ンブランクが２％以上の量存在する場合、例えば押出し
などで組成物を加工する際にポリカーボネートの劣化が
かなり起こる。この劣化の結果ポリカーボネート組成物
の機械的性質は損われ、使用に適さなくなる。
加工され８際劣化しないか又はわずかに劣化するだけの
永久導電性のポリカーボネート組成物を提供するのが本
発明の目的である。本発明によるポリカーボネ−１・組
成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂、カーボンブラッ
ク、及び次の添加剤：亜リン酸エステル、可塑剤又はポ
リシロキサンのうちの１種又Ｉｔｓ ２ ｆ＋ｆｔ以上
から成る点を特１救とする。
永久導電性のポリカーボネート組成物を提供するのが本
発明の目的である。本発明によるポリカーボネ−１・組
成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂、カーボンブラッ
ク、及び次の添加剤：亜リン酸エステル、可塑剤又はポ
リシロキサンのうちの１種又Ｉｔｓ ２ ｆ＋ｆｔ以上
から成る点を特１救とする。
この発明によるポリカーボネート組成物で適当なのは、
カーボンブラック、亜リン酸エステル及びポリカーボネ
ートの組成物（Ｒ４−ｂ−１−ｃ）１００重が部に対し
、（ａ）カーボンブラック２〜５０重量部、（ｂ）亜リ
ン酸エステル０３〜３重量部及び（ｃ）芳香族ポリカー
ボネート６７〜９７．７重量部から成るものである。
カーボンブラック、亜リン酸エステル及びポリカーボネ
ートの組成物（Ｒ４−ｂ−１−ｃ）１００重が部に対し
、（ａ）カーボンブラック２〜５０重量部、（ｂ）亜リ
ン酸エステル０３〜３重量部及び（ｃ）芳香族ポリカー
ボネート６７〜９７．７重量部から成るものである。
カーボンブラックを添加すると、粘度がちがシ、それに
よってポリカーボネート組成物の加工性を低下させる結
果となる。カーボンブラック含有ポリマー組成物の流れ
能力は可塑剤の導入によって改善できる。ポリカーボネ
ート組成物中のカーボンブランクの分散が可塑剤によっ
て改善されるだめ、可塑剤の導入は、カーボンブランク
の働き、即ちポリカーボネート組成物の導電性を改良す
る結果にもなる。
よってポリカーボネート組成物の加工性を低下させる結
果となる。カーボンブラック含有ポリマー組成物の流れ
能力は可塑剤の導入によって改善できる。ポリカーボネ
ート組成物中のカーボンブランクの分散が可塑剤によっ
て改善されるだめ、可塑剤の導入は、カーボンブランク
の働き、即ちポリカーボネート組成物の導電性を改良す
る結果にもなる。
可塑剤（、ｉ）はａ −１−ｂ ＋ｃの約０５〜２０重
量ノく一セントの量をポリカーボネート組成物に添加で
きる。ｄの重量パーセントはａ／ａ」−ｂ ＋ ｃ Ｘ
１００として計算する。
量ノく一セントの量をポリカーボネート組成物に添加で
きる。ｄの重量パーセントはａ／ａ」−ｂ ＋ ｃ Ｘ
１００として計算する。
本発明による組成物で用いる芳香族ポリカーボネート樹
脂は、２価フェノールとカーボネート前駆体との反応に
よって製造さノするホモポリマー及び共重合体である。
脂は、２価フェノールとカーボネート前駆体との反応に
よって製造さノするホモポリマー及び共重合体である。
用いる２価フェノールは例えばビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、２゜２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フロノくン（ビスフェノールＡ）、２．２−ビス（
４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フロパン、４．
４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−４ｓ−）クロルフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−６，５−ジブ
ロムフェニル）プロパンのようなビスフェノール、例、
？、 ハピス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビ
ス（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフェニル）エー
テノ（イ）よつｆｘ ２ （ｉ１１ｉフェニルエーテル
、例工ばｐ、ｐ’−ジヒドロフェニル、６，３′−ジク
ロル−４゜４′−ジヒドロキシジフェニルのようなジヒ
ドロキシジフェニル［１はビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（ｓ、ｓ−ｐメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホンのようなジヒドロキシアリールス
ルホン、ジヒドロキシベンゼン、レゾルシノール、ヒド
ロキノン、例えにじ１．４− ）ヒドロキシ−２，５−
ジクロルベンゼン、１．４−ジヒドロキシ−６−メチル
ベンゼンのようなハロゲン及びアルキル置換ジヒドロキ
シベンゼン、例えし１、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホキシド、ビス（３，５−シフロム−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホキシドのようなジヒドロキシジフ
ェニルスルホキシドである。カーボネート重合体の製造
にはその他多くの２価フェノールも使用できる。これら
は例えば米国特許第２．９９９．８３５号、第３゜０２
ａ３６５号及び第３．１５３．００８号明細省に記載さ
れている。寸だ芳香族カーボネート重合体の製造には上
記２価フェノールの１種を、例えば２．２−ビス（ム５
−ジクロルー４−ヒドロキシフェニル）フロパン、２．
２−ビス（３，５−シフロム−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン等のハロゲン含有２価フェノールと共重合さ
せて得られる共重合体が適している。もちろん、本発明
の芳香族カーボネート重合体の製造に用いるのにホモポ
リマーでなく共重合体が好ましい場合、２種以上の異な
っだ２価フェノールを用いるか、あるいはグリコール、
又は水酸基か酸を末端に有するポリエステル又は二塩基
酸と２価フェノールの共重合体を用いることもできる。
ェニル）メタン、２゜２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フロノくン（ビスフェノールＡ）、２．２−ビス（
４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フロパン、４．
４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−４ｓ−）クロルフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−６，５−ジブ
ロムフェニル）プロパンのようなビスフェノール、例、
？、 ハピス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビ
ス（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフェニル）エー
テノ（イ）よつｆｘ ２ （ｉ１１ｉフェニルエーテル
、例工ばｐ、ｐ’−ジヒドロフェニル、６，３′−ジク
ロル−４゜４′−ジヒドロキシジフェニルのようなジヒ
ドロキシジフェニル［１はビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（ｓ、ｓ−ｐメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホンのようなジヒドロキシアリールス
ルホン、ジヒドロキシベンゼン、レゾルシノール、ヒド
ロキノン、例えにじ１．４− ）ヒドロキシ−２，５−
ジクロルベンゼン、１．４−ジヒドロキシ−６−メチル
ベンゼンのようなハロゲン及びアルキル置換ジヒドロキ
シベンゼン、例えし１、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホキシド、ビス（３，５−シフロム−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホキシドのようなジヒドロキシジフ
ェニルスルホキシドである。カーボネート重合体の製造
にはその他多くの２価フェノールも使用できる。これら
は例えば米国特許第２．９９９．８３５号、第３゜０２
ａ３６５号及び第３．１５３．００８号明細省に記載さ
れている。寸だ芳香族カーボネート重合体の製造には上
記２価フェノールの１種を、例えば２．２−ビス（ム５
−ジクロルー４−ヒドロキシフェニル）フロパン、２．
２−ビス（３，５−シフロム−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン等のハロゲン含有２価フェノールと共重合さ
せて得られる共重合体が適している。もちろん、本発明
の芳香族カーボネート重合体の製造に用いるのにホモポ
リマーでなく共重合体が好ましい場合、２種以上の異な
っだ２価フェノールを用いるか、あるいはグリコール、
又は水酸基か酸を末端に有するポリエステル又は二塩基
酸と２価フェノールの共重合体を用いることもできる。
上記物質の混合物も芳香族ポリカーボネート樹脂の製造
に用いられる。
に用いられる。
カーボネート前駆体はハロゲン化カルボニル、炭酸エス
テル又はハロゲンホルメートである。使用するハロゲン
化カルボニルは臭化カルボニル、塩化カルボニル及びそ
の混合物である。使用する代表的炭酸エステルは炭酸ジ
フェニルや例えば炭酸ジー（クロルフェニル）、炭酸ジ
ー（ブロムフェニル）、炭酸シー（トリクロルフェニル
）、炭酸ジー（トリブロムフェニル）のような炭酸ジ（
ハロケンフェニル）、例ｔば炭酸ジー（トリル）、炭酸
ジー（ナフチル）、炭酸ジー（クロルナフチル）のよう
な炭酸ジー（アルキルフェニル）又はその混合物である
。使用するハロゲンホルメートは２価フェノールのビス
ーハロゲンホルメー１− Ｃヒドロキノンのピスーハロ
ゲンホルメー）−６）又はグリコールのビス−ハロゲン
ホルメート（エチルクリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコールのビス−ハロゲンホルメー
ト等）である。その他のカーボネート前駆体も尚分野の
技術者には知られている。好ましいのｔｅｌ塩化カルボ
ニル（ホスゲン）である。
テル又はハロゲンホルメートである。使用するハロゲン
化カルボニルは臭化カルボニル、塩化カルボニル及びそ
の混合物である。使用する代表的炭酸エステルは炭酸ジ
フェニルや例えば炭酸ジー（クロルフェニル）、炭酸ジ
ー（ブロムフェニル）、炭酸シー（トリクロルフェニル
）、炭酸ジー（トリブロムフェニル）のような炭酸ジ（
ハロケンフェニル）、例ｔば炭酸ジー（トリル）、炭酸
ジー（ナフチル）、炭酸ジー（クロルナフチル）のよう
な炭酸ジー（アルキルフェニル）又はその混合物である
。使用するハロゲンホルメートは２価フェノールのビス
ーハロゲンホルメー１− Ｃヒドロキノンのピスーハロ
ゲンホルメー）−６）又はグリコールのビス−ハロゲン
ホルメート（エチルクリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ポリエチレングリコールのビス−ハロゲンホルメー
ト等）である。その他のカーボネート前駆体も尚分野の
技術者には知られている。好ましいのｔｅｌ塩化カルボ
ニル（ホスゲン）である。
多価フェノール、ジカルボン酸及び炭酸の重合生成物も
また適している。これらは米国特許第３、１６９．１２
１号に記載されている。
また適している。これらは米国特許第３、１６９．１２
１号に記載されている。
この発明による芳香族カーボネート重合体υ２、分子量
調節剤、酸結合剤及び触媒を用いて製造できる。使用す
る分子１４節剤はフェノール、シクロヘキサノール、メ
タノール、パラ−ｔ−ブチルフェノール、パラブロムフ
ェノール等カラ成ル。
調節剤、酸結合剤及び触媒を用いて製造できる。使用す
る分子１４節剤はフェノール、シクロヘキサノール、メ
タノール、パラ−ｔ−ブチルフェノール、パラブロムフ
ェノール等カラ成ル。
分子量調節剤としてはパラ−ｔ−ブチルフェノールが特
に好ましい。
に好ましい。
適当な酸結合剤は、有機でも無機でもよい。
適した有機の酸結合剤は第三アミンで、例えばピリジン
、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリブチルア
ミン等がある。無機の酸結合剤はアルカリ金属又はアル
カリ土類金属イオンの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩又は
リン酸塩である。
、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリブチルア
ミン等がある。無機の酸結合剤はアルカリ金属又はアル
カリ土類金属イオンの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩又は
リン酸塩である。
その他の物質も芳香族カーボネート重合体と混合でき、
例えば離型剤、補強光てん剤、耐衝撃性改良剤等がある
。ポリカーボネートの耐衝撃性、特に厚い部分の耐衝撃
性を増加させるのに有効な耐衝撃性改良剤には、オレフ
ィン及びゴム状重合体がある。ポリオレフィンの例には
ポリエチレン、ポリプロピレン及び高級オレフィンから
誘導された重合体がある。ゴム状重合体の例としてはｎ
−ブチルアクリレートのような重合体を基礎とするアク
リレートや、ローム＆ノ・−ス社製アクリロイド（Ａｃ
ｒｙｌｏｉｄ ’） ＫＭ ５３０があり、後者は
少鼠の架橋剤及びグラフト化剤の他にｎ−ブチルアクリ
レートのコアとメチルメタクリレートのシェルを有する
コ゛アーシエル共重合体である。ブタジェンを主とする
ゴムも、ゴム状重合体の例である。
例えば離型剤、補強光てん剤、耐衝撃性改良剤等がある
。ポリカーボネートの耐衝撃性、特に厚い部分の耐衝撃
性を増加させるのに有効な耐衝撃性改良剤には、オレフ
ィン及びゴム状重合体がある。ポリオレフィンの例には
ポリエチレン、ポリプロピレン及び高級オレフィンから
誘導された重合体がある。ゴム状重合体の例としてはｎ
−ブチルアクリレートのような重合体を基礎とするアク
リレートや、ローム＆ノ・−ス社製アクリロイド（Ａｃ
ｒｙｌｏｉｄ ’） ＫＭ ５３０があり、後者は
少鼠の架橋剤及びグラフト化剤の他にｎ−ブチルアクリ
レートのコアとメチルメタクリレートのシェルを有する
コ゛アーシエル共重合体である。ブタジェンを主とする
ゴムも、ゴム状重合体の例である。
本発明によるポリカーボネート組成物用のカーボンブラ
ンクは、導電性の合成樹脂を製造するのに合成樹ｊ指ニ
ー猫で用いるカーボンブランクなら任意のものでよい。
ンクは、導電性の合成樹脂を製造するのに合成樹ｊ指ニ
ー猫で用いるカーボンブランクなら任意のものでよい。
例えばＫｊｒｌｃ ＯｔｈｍｅｒのＦｉｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏ’ｌ
ｏｇｙ 、第三版、ｖＯＯ１２Ｂ’ｐ、７８４〜７８８
参照。
ｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏ’ｌ
ｏｇｙ 、第三版、ｖＯＯ１２Ｂ’ｐ、７８４〜７８８
参照。
使用する亜リン酸エステルは芳香族ポリカーボネートを
熱的に安定させるのに有用な代表的亜リン酸エステルで
ある。Ｆｒ１ｔｚの米国特許第６，３０５、５２０参照
。
熱的に安定させるのに有用な代表的亜リン酸エステルで
ある。Ｆｒ１ｔｚの米国特許第６，３０５、５２０参照
。
本発明のポリカーボネート組成物に添加するのに特に適
した亜リン１０エステルは、次の式１ａの亜リン酸エス
テルである。
した亜リン１０エステルは、次の式１ａの亜リン酸エス
テルである。
式中Ｒ，は同じでも異なっていてもよく、各々は水素、
アルキル法（好ましくは炭素数１〜１０）、アリール基
（好壕しくにフェニル）又はアルカリール基（好ましく
は前記定義の好ましいアルキルとアリールから成る）を
表わし、あるいはＲ，のうぢ２つが一緒に環の構造を表
わす。ジ又はトリ置換亜リン酸エステルが好ましい。
アルキル法（好ましくは炭素数１〜１０）、アリール基
（好壕しくにフェニル）又はアルカリール基（好ましく
は前記定義の好ましいアルキルとアリールから成る）を
表わし、あるいはＲ，のうぢ２つが一緒に環の構造を表
わす。ジ又はトリ置換亜リン酸エステルが好ましい。
そのような亜リン酸エステルの例にけジー（デシル）フ
ェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト及びトリス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イトがある。
ェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト及びトリス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イトがある。
Ｒ，のうち２つが環構造を示す亜リン酸エステルの例に
は、式１ｂの亜リン酸エステル（Ｒ，は前記と同じ意味
）がある。
は、式１ｂの亜リン酸エステル（Ｒ，は前記と同じ意味
）がある。
上記用の亜リン酸エステルを導入すると、カーボンブラ
ック含有ポリマー組成物の安定性が改善されること６は
ｊ：Ｈ＜べきことである。事実、本発明使用域の亜リン
酸エステルね１、カーボンブラックが存在し々い場合、
表Ａかられかるようにポリマーの安定性を減少させる。
ック含有ポリマー組成物の安定性が改善されること６は
ｊ：Ｈ＜べきことである。事実、本発明使用域の亜リン
酸エステルね１、カーボンブラックが存在し々い場合、
表Ａかられかるようにポリマーの安定性を減少させる。
表 Ａ
安定性
（１）３００℃／ １５００５ｅｃ−’においてゲット
フェルトレオグラフ（Ｇ’ｏｔｔｆｅｒｔ Ｒχｒｅｏ
ｇｒａｐｈ ）、 ２０００で測定した溶融粘度、滞留
時間７分。
フェルトレオグラフ（Ｇ’ｏｔｔｆｅｒｔ Ｒχｒｅｏ
ｇｒａｐｈ ）、 ２０００で測定した溶融粘度、滞留
時間７分。
（２１３００℃／ １５００’ ｓｅｃ’−’において
ゲットフェルトレオグラフ２０００で測定し７た溶融粘
度、滞留時間４０分。
ゲットフェルトレオグラフ２０００で測定し７た溶融粘
度、滞留時間４０分。
（３） 溶融不安定度： Ｃ（１）−＋２１／（１）
：］ Ｘ １００ （Ｘ）カーボンブラック含有ポリ
マー組成物の安全性に及ばず亜リン酸エステル添加の効
果は、図１及び表ＢとＣに示され、これは実施例及び以
下において詳しく説明される。
：］ Ｘ １００ （Ｘ）カーボンブラック含有ポリ
マー組成物の安全性に及ばず亜リン酸エステル添加の効
果は、図１及び表ＢとＣに示され、これは実施例及び以
下において詳しく説明される。
図１では、２６０℃においてライストリッツ（Ｌｅｉ８
ｔｒｉｔＺ ）シングルブレード押出（幾から９Ｏｒｐ
ｍで押出された、１８％のカーボンブラックを含有する
予め転線されたポリカーボネートの分子量をたて軸に、
ポリカーボネートに導入されたジーテシルーフェニルホ
スファイトの重量パーセントを横軸にとっである。同様
に押１１３されたカーボンブラックとジ−デシル−フェ
ニルホスファイトを含壕ないポリカーボネートの分子量
は２１．９００である。この図からポリカーボネートに
ジーデシルフェニルホスファイトを多く導入するにつれ
、分子量が高くなり、従って劣化が起らなくなることが
わかる。同じ効果が表Ｂ及びＣかられかシ、この場合は
同じ装置による押出物に関するが、温度ｉ１：２４０℃
であり、ジ−デシル−フェニルホスファイトにかえてト
リス（ノニルフェニル）ホスファイトトドリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファストを試験したも
ので、これらの亜リン酸エステルもまだカーボンブラッ
ク含有ポリカーボネートの安定性を改善することが見出
された。また組成物中には、単独で又は亜リン酸エステ
ルと共にポリカーボネートの劣化を遅らせるエステル可
塑剤も存在する。
ｔｒｉｔＺ ）シングルブレード押出（幾から９Ｏｒｐ
ｍで押出された、１８％のカーボンブラックを含有する
予め転線されたポリカーボネートの分子量をたて軸に、
ポリカーボネートに導入されたジーテシルーフェニルホ
スファイトの重量パーセントを横軸にとっである。同様
に押１１３されたカーボンブラックとジ−デシル−フェ
ニルホスファイトを含壕ないポリカーボネートの分子量
は２１．９００である。この図からポリカーボネートに
ジーデシルフェニルホスファイトを多く導入するにつれ
、分子量が高くなり、従って劣化が起らなくなることが
わかる。同じ効果が表Ｂ及びＣかられかシ、この場合は
同じ装置による押出物に関するが、温度ｉ１：２４０℃
であり、ジ−デシル−フェニルホスファイトにかえてト
リス（ノニルフェニル）ホスファイトトドリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファストを試験したも
ので、これらの亜リン酸エステルもまだカーボンブラッ
ク含有ポリカーボネートの安定性を改善することが見出
された。また組成物中には、単独で又は亜リン酸エステ
ルと共にポリカーボネートの劣化を遅らせるエステル可
塑剤も存在する。
亜リン酸エステルは押出しの前にポリカーボネートとカ
ーボンブラックの混合物に加えるか、あるいはポリカー
ボネートと混合する前にカーボンブラックを亜リン酸エ
ステルで処理してもよい。
ーボンブラックの混合物に加えるか、あるいはポリカー
ボネートと混合する前にカーボンブラックを亜リン酸エ
ステルで処理してもよい。
本発明によるポリカーボネート組成物に導入されたポリ
シロキサン（θ）の例には次の式２の化合物があり、式
中Ｒ２基は同じでも異なっていてもよく、水素又はアル
キル（好ましくは炭素数１〜６）又はアリール店（好ま
しくはフェニル）を表わし、ｎ −１−ｍ ＝ ５〜２
００である。
シロキサン（θ）の例には次の式２の化合物があり、式
中Ｒ２基は同じでも異なっていてもよく、水素又はアル
キル（好ましくは炭素数１〜６）又はアリール店（好ま
しくはフェニル）を表わし、ｎ −１−ｍ ＝ ５〜２
００である。
特に適したポリシロキサンはポリメチル水素シロキサン
である。
である。
ポリカーボネート組成物の安定性に対するポリメチル水
素シロキサンの効果は次の表Ｄ（実施例も参照）に説明
されている。
素シロキサンの効果は次の表Ｄ（実施例も参照）に説明
されている。
ポリシロキサン（θ）はａ −１−ｂ −１−ｃの約０
．３〜５重量パーセントの量でポリカーボネート組成物
に加えられ、ｅの重量パーセントはθ／ ａ ＋ｂ ＋
ｃ×１００として計算される。
．３〜５重量パーセントの量でポリカーボネート組成物
に加えられ、ｅの重量パーセントはθ／ ａ ＋ｂ ＋
ｃ×１００として計算される。
本発明によるポリカーボネート組成物に添加される可塑
剤の例は米国特許第３．１８６．９６１号及び第４．０
８２．７１５号に記載されている。
剤の例は米国特許第３．１８６．９６１号及び第４．０
８２．７１５号に記載されている。
特に適し／こ可塑剤はペンタエリスリトールテトラベン
ゾエートである。使用できる可塑剤にυ、さらに、その
他のカルボン酸エステルやポリ−ニブシロン−カブロラ
クトンのような重合体がある。
ゾエートである。使用できる可塑剤にυ、さらに、その
他のカルボン酸エステルやポリ−ニブシロン−カブロラ
クトンのような重合体がある。
カーボンブラック含有ポリカーボネート組成物の導電性
を可塑剤によって改善することが（シ［２（実施例も参
照）で説明されており、それで（：Ｌ体積抵抗率Ωｍを
たて軸に、ポリカーボネート中のペンタエリスリトール
テトラペンゾエ−１・のＭＴ、量パーセントを横軸にと
ってイ９る。
を可塑剤によって改善することが（シ［２（実施例も参
照）で説明されており、それで（：Ｌ体積抵抗率Ωｍを
たて軸に、ポリカーボネート中のペンタエリスリトール
テトラペンゾエ−１・のＭＴ、量パーセントを横軸にと
ってイ９る。
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）は、それぞれ５．７．
５．１０及び１２．５重１汁％のカーボンブラックを含
有するポリカーボネート組成物中でペンタエリスリトー
ルテトラベンゾエートの割合によって体積抵抗率が変化
することを示す。
５．１０及び１２．５重１汁％のカーボンブラックを含
有するポリカーボネート組成物中でペンタエリスリトー
ルテトラベンゾエートの割合によって体積抵抗率が変化
することを示す。
以下の実施例において本発明をより詳しく記載する。
実施例１
この実施例は永久的な導電性を有するポリカーボネート
−カーボンブラック組成物の調製を記載する。ビスフェ
ノールＡポリカーボネートは２゜２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シロンくン（ビスフェノールＡ）とホス
ゲンをほぼ等モル反応させて得られる。
−カーボンブラック組成物の調製を記載する。ビスフェ
ノールＡポリカーボネートは２゜２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シロンくン（ビスフェノールＡ）とホス
ゲンをほぼ等モル反応させて得られる。
反応はトリエチルアミンと水酸化ナトリウムの存在下で
有機媒体中で行なわれる。ビスフェノールＡポリカーボ
ネートの分子−１は、連鎖停止剤得られた分子量約２２
．０００の粉末を、ノクノ＜ンメイヤー（Ｐａｐａ、ｎ
ｍｅｙθｒ）高速ミキサーでカーボンブラック１８部と
混合する（ 表Ｂの試料７）。
有機媒体中で行なわれる。ビスフェノールＡポリカーボ
ネートの分子−１は、連鎖停止剤得られた分子量約２２
．０００の粉末を、ノクノ＜ンメイヤー（Ｐａｐａ、ｎ
ｍｅｙθｒ）高速ミキサーでカーボンブラック１８部と
混合する（ 表Ｂの試料７）。
しこの実施例及び以下の実施例すべてにおいてカーボン
ブラックは９００ ｍ”／ ｒ （ＢＴｉｉＴ法により
測定）の内部表面積をもつものが用いられる。〕こうし
て得られた混合物を２４０℃の温度にした押出機に供給
する。次に押出物より２部属のプレートに圧縮する。得
られるプレートのシート抵抗を測定する。押出し後の分
子量の減少も、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて測
定する。結果は表Ｂに示す。
ブラックは９００ ｍ”／ ｒ （ＢＴｉｉＴ法により
測定）の内部表面積をもつものが用いられる。〕こうし
て得られた混合物を２４０℃の温度にした押出機に供給
する。次に押出物より２部属のプレートに圧縮する。得
られるプレートのシート抵抗を測定する。押出し後の分
子量の減少も、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて測
定する。結果は表Ｂに示す。
実施例■
ペンタエリスリトールテトラベンゾエート（ＰＥＴＢ）
６部を実施例１のポリカーボネート／カーボンブラック
混合物に加える（表Ｂの試料８）。
６部を実施例１のポリカーボネート／カーボンブラック
混合物に加える（表Ｂの試料８）。
この混合物を実施例１と同じ方法で加工し試験する。
実施例■
亜リン酸エステルを実施例Ｈのポリカーボネート／カー
ボンブラック／ＰＥＴＢ 混合物に加える（表Ｂの試
料９〜１３に示されている）っこの混合物を実施例１と
同じく加工し試験する。
ボンブラック／ＰＥＴＢ 混合物に加える（表Ｂの試
料９〜１３に示されている）っこの混合物を実施例１と
同じく加工し試験する。
実施例１ｖ
分子量２１．５００のビスフェノール−Ａポリカーボネ
ート粉末をカーボンブラック１８部及びペンタエリスリ
トールテトラベンゾエート６部と共に混合する（表Ｃの
試料１５）。この混合物を実施例１に記載と同じ方法で
加工し、試験する。
ート粉末をカーボンブラック１８部及びペンタエリスリ
トールテトラベンゾエート６部と共に混合する（表Ｃの
試料１５）。この混合物を実施例１に記載と同じ方法で
加工し、試験する。
実施例
ジーデンルーフェニルｙｌ＝スファイト１部を実施例■
のポリカーボネート／カーボンブラック／ＰＥＴＢ
混合物に加える（表Ｃ試料１６）。この混合物を実施例
Ｉと同じ方法で加工し試験する。
のポリカーボネート／カーボンブラック／ＰＥＴＢ
混合物に加える（表Ｃ試料１６）。この混合物を実施例
Ｉと同じ方法で加工し試験する。
実施例■
ポリノチル水素ンロキサン１部を実施例Ｈのポリカーボ
ネート／カーボンブラック／ｐｒｒＢ 混合物に加え
る（表りの試料１７）。表りに示されるように押出ｍの
吸収比エネルギーは減少し、その結果加工がかなり容易
になる。混合物を実施例１と同じ方法で加工、試験する
。
ネート／カーボンブラック／ｐｒｒＢ 混合物に加え
る（表りの試料１７）。表りに示されるように押出ｍの
吸収比エネルギーは減少し、その結果加工がかなり容易
になる。混合物を実施例１と同じ方法で加工、試験する
。
実施例■
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト０．４部を実施
例■のポリカーボネート／カーボンブラック／ ＰＥＴ
Ｂ ／ポリメチル水素シロキサン混合物に加える（表り
の試料１８）。混合物を実施例１と同じ方法で加工、試
験する。
例■のポリカーボネート／カーボンブラック／ ＰＥＴ
Ｂ ／ポリメチル水素シロキサン混合物に加える（表り
の試料１８）。混合物を実施例１と同じ方法で加工、試
験する。
結果よシ、亜リン酸エステル、可塑剤およびボリシロキ
ザンによって劣化が減少する効果が明らかである。
ザンによって劣化が減少する効果が明らかである。
実施例■
この実施例は永久帯電防止性を示すポリカーボネート−
カーボンブラック混合物の調製を記載する。
カーボンブラック混合物の調製を記載する。
実施例１で製造された重量平均分子量２７．２００のポ
リカーボネート粉末に次のものを加える。
リカーボネート粉末に次のものを加える。
カーボンブランク ７部
ペンタエリスリトール−テトラベンゾエート７部及び
シチジル−フェニルホスファイト ０３部（表Ｃの試料
１９） 混合物を実施例１と同じ方法で加工する。分子量の低下
と表ＬＩＩＩ↓［（抗率（ＤＩＮ ５５４８２により測
定）を表Ｃに示す。
１９） 混合物を実施例１と同じ方法で加工する。分子量の低下
と表ＬＩＩＩ↓［（抗率（ＤＩＮ ５５４８２により測
定）を表Ｃに示す。
図１はたて軸がカーボンブラックを含有するポリカーボ
ネートの分子量そして横軸がポリカー、ｔｌ−１−に導
入されたジ−デシル−フェニルホスファイトの３． ：
Ｅｉ’−ｉパーセントを示しホスファイトの増加につれ
ポリカーボネートの分子量が高くなる現象を示すグラフ
。 図２はたて軸がカーボンブラック含有ポリカーボネート
の体積抵抗率Ωｃｒｎを示し横φ）ｈがペンタエリスリ
トールテトラベンゾエートの重量％を示すポリカーボネ
ート組成物の導電性が可塑剤によって改善される現象を
示ナグラフ。 図面の浄書（内容に変更ない ＦＩＧ、１ べ・２９エソス９ト−Ｉｔ／ テトラベ〕・ソーート８ｖ噛２ 第１頁の続き ０発 明 者 ライレム・ロドウイジク・セドレル オランダ王国４７０７テイーデイー ・ローゼンダール・ジュリアン ドンク１１番 ＠ｌ！ 間者ジョン・ブラニスロー・スターアメリカ
合衆国マサチュセッッ 州ビッツフィールド・アニタ・ ドライブ６８番 ・丁−＊ｒｉ： ’ｉ’ｌｌｊ ｊ、ｆｉ Ｆ、ｇ：：
（ｂ式）％式％ 昭和１）ε３イ目：Ｉ ｉｉ’四ｆ四箇１第１２７０ζ
′５７１ 組 成 物 ３、補正を覆る貨 事件どの関係 出１１□１１人イ」 所
アメリカ合衆国、１ ２ ３ （、） ｉ’）、” ：
＋．− ：３−り州、スノノネククデイ、リバー＋−＋
−ト１ 雷名 ｆｆＩＩＬ’ネラル・エレクトリック
・カンバニイ代表者 リムソン・ヘルーノーｆツト４
、代理人 ＩＩ 所 １０７東車都港区赤坂１ １” ｌ」１
／ＩＩＩ／ｌ＞４第３！′〕四和ビル ４階 １、」水１≧ネ゛ノル・」−レクｌ−リック株式会社・
極東１４１１□’ｌ ｉ’．ｉｌｌ内電晶ち 〈；）ε
３ Ｆ３ ） ５ ２ ０ ０−５ ２ ０ ７昭４
１已）８３年１０月旧−１ ６、抽１１−のス［！ 図面，１３Ｊ、び委イロノ（ ７、補正の内容 図面の郡山（内容に変更なし）ｄ３．Ｊ、σ否イ目人を
別紙のとＪ３すｌｉｄ出りる。
ネートの分子量そして横軸がポリカー、ｔｌ−１−に導
入されたジ−デシル−フェニルホスファイトの３． ：
Ｅｉ’−ｉパーセントを示しホスファイトの増加につれ
ポリカーボネートの分子量が高くなる現象を示すグラフ
。 図２はたて軸がカーボンブラック含有ポリカーボネート
の体積抵抗率Ωｃｒｎを示し横φ）ｈがペンタエリスリ
トールテトラベンゾエートの重量％を示すポリカーボネ
ート組成物の導電性が可塑剤によって改善される現象を
示ナグラフ。 図面の浄書（内容に変更ない ＦＩＧ、１ べ・２９エソス９ト−Ｉｔ／ テトラベ〕・ソーート８ｖ噛２ 第１頁の続き ０発 明 者 ライレム・ロドウイジク・セドレル オランダ王国４７０７テイーデイー ・ローゼンダール・ジュリアン ドンク１１番 ＠ｌ！ 間者ジョン・ブラニスロー・スターアメリカ
合衆国マサチュセッッ 州ビッツフィールド・アニタ・ ドライブ６８番 ・丁−＊ｒｉ： ’ｉ’ｌｌｊ ｊ、ｆｉ Ｆ、ｇ：：
（ｂ式）％式％ 昭和１）ε３イ目：Ｉ ｉｉ’四ｆ四箇１第１２７０ζ
′５７１ 組 成 物 ３、補正を覆る貨 事件どの関係 出１１□１１人イ」 所
アメリカ合衆国、１ ２ ３ （、） ｉ’）、” ：
＋．− ：３−り州、スノノネククデイ、リバー＋−＋
−ト１ 雷名 ｆｆＩＩＬ’ネラル・エレクトリック
・カンバニイ代表者 リムソン・ヘルーノーｆツト４
、代理人 ＩＩ 所 １０７東車都港区赤坂１ １” ｌ」１
／ＩＩＩ／ｌ＞４第３！′〕四和ビル ４階 １、」水１≧ネ゛ノル・」−レクｌ−リック株式会社・
極東１４１１□’ｌ ｉ’．ｉｌｌ内電晶ち 〈；）ε
３ Ｆ３ ） ５ ２ ０ ０−５ ２ ０ ７昭４
１已）８３年１０月旧−１ ６、抽１１−のス［！ 図面，１３Ｊ、び委イロノ（ ７、補正の内容 図面の郡山（内容に変更なし）ｄ３．Ｊ、σ否イ目人を
別紙のとＪ３すｌｉｄ出りる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ、カーボンブラック約２〜３０重量バーセント、 ｂ、亜すン酸エステル安定剤約０．３〜５重量パーセン
ト、 及び Ｃ９芳香族ポリ力−ボネート約６７〜９１７重
量パーセント、 （但しａＸｂ及びＣはそれぞれａ ＋ｂ −）−ｃ全量
に対する重量パーセントで計算されている）から成るポ
リカーボネート組成物。 ２、 ポリカーボネートの劣化を防止するｈｌの可塑剤
又はポリシロキサンをさらに含むｑｔ ｒｒ請求の範囲
第１項に記載の組成物。 ３、可塑剤がａ −４−ｂ −１−ｃの約ｏ、５−２ｏ
ｉ量パーセントである特許請求の範囲第２項に記載の組
成物。 ４、 ポリシロキサンがａ −１−ｂ −１−ｃの約０
３〜５重量パーセントである特許請求の範囲第２項に記
載の組成物。 ５、可塑剤がａ ＋ ｂ ＋ ｃの約０．５〜２０重量
パーセントでアシ、ポリシロキサンがａ −４−ｂ ＋
ｃの約０．３〜５重量パーセントである特許請求の範
囲第４項に記載の組成物。 ６、亜リン酸エステルが式 （式中者Ｒ１は同じでも異なっていてもよく、水素、ア
ルキル、アリール又はアルカリールであるか、あるいは
Ｒ１のうち２つが一緒に環を形成する）を有する特♂１
゛請求の範囲第１項に記載の組成物。 ７、亜リン酸エステルが式 （式中者Ｒ１は同じでも異なっていてもよく、水素、ア
ルキル、アリール又はアルカリールであるか、あるいは
Ｒ１のうち２つが一緒に環を形成する）である特許請求
の範囲第２項に記載の組成物。 ８、亜リン酸エステルが式 （式中各Ｒ１は同じでも異なっていてもよく、水素、ア
ルキル、アリール又はアルカリールであるか、あるいは
Ｒ１のうち２つが環を形成する）を有する特許請求の範
囲第５項に記載の組成物。 ９、 ポリシロキサンが式 （式中各Ｒ２は同じでも異なっていてもよく、水素、ア
ルキル又はアリールであり、ｎ十ｍは５〜２００である
） を有する特許請求の範囲第４項に記載の組成物。 １０、 ポリシロキサンがポリメチル水素シロキザン
である特許請求の範囲第９項に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8202845A NL8202845A (nl) | 1982-07-14 | 1982-07-14 | Polycarbonaatmassa met permanente geleidbaarheid en de gevormde voortbrengselen, die geheel of ten dele uit deze polycarbonaatmassa bestaan. |
| NL8202845 | 1982-07-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5978255A true JPS5978255A (ja) | 1984-05-07 |
Family
ID=19840030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58127034A Pending JPS5978255A (ja) | 1982-07-14 | 1983-07-14 | 組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0105090B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5978255A (ja) |
| DE (1) | DE3363051D1 (ja) |
| NL (1) | NL8202845A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3525803A1 (de) * | 1985-07-19 | 1987-01-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von russgefuellten polycarbonatformkoerpern |
| US4728691A (en) * | 1986-12-09 | 1988-03-01 | General Electric Company | Composition and process for polymerizing aromatic cyclic carbonate oligomers admixed with carbon materials |
| EP0501347B1 (en) * | 1991-02-22 | 1996-06-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Thermoplastic siloxane-polycarbonate resin composition |
| US5153251A (en) * | 1991-06-13 | 1992-10-06 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate compositions |
| US5391600A (en) * | 1992-10-26 | 1995-02-21 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition |
| JP4230578B2 (ja) * | 1997-12-12 | 2009-02-25 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 耐静電気ポリカーボネート組成物 |
| JP5593040B2 (ja) * | 2009-05-29 | 2014-09-17 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物、および前記樹脂組成物からなる成形品 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2140207C3 (de) * | 1971-08-11 | 1975-11-27 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Stabilisiertes aromatisches PoIycarbonat |
| DE3001204A1 (de) * | 1980-01-15 | 1981-07-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Elektrisch leitfaehiges polycarbonat |
| US4358556A (en) * | 1980-12-08 | 1982-11-09 | General Electric Company | High impact, high modulus fiber reinforced aromatic carbonate polymers |
-
1982
- 1982-07-14 NL NL8202845A patent/NL8202845A/nl not_active Application Discontinuation
-
1983
- 1983-06-21 DE DE8383106062T patent/DE3363051D1/de not_active Expired
- 1983-06-21 EP EP83106062A patent/EP0105090B1/en not_active Expired
- 1983-07-14 JP JP58127034A patent/JPS5978255A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0105090B1 (en) | 1986-04-16 |
| EP0105090A1 (en) | 1984-04-11 |
| DE3363051D1 (en) | 1986-05-22 |
| NL8202845A (nl) | 1984-02-01 |
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