JPS5971334A - 軟質塩化ビニル樹脂成形物用コ−テイング組成物 - Google Patents
軟質塩化ビニル樹脂成形物用コ−テイング組成物Info
- Publication number
- JPS5971334A JPS5971334A JP57181456A JP18145682A JPS5971334A JP S5971334 A JPS5971334 A JP S5971334A JP 57181456 A JP57181456 A JP 57181456A JP 18145682 A JP18145682 A JP 18145682A JP S5971334 A JPS5971334 A JP S5971334A
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- JP
- Japan
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- vinyl chloride
- coating composition
- component
- chloride resin
- acrylic polyol
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は軟質プラスチック用コーティング組成物に関す
るものであり、さらに詳しくは、可塑剤を含む軟質塩化
ビニル成形物の表面保護コーティング組成物に関するも
のである。
るものであり、さらに詳しくは、可塑剤を含む軟質塩化
ビニル成形物の表面保護コーティング組成物に関するも
のである。
軟質塩化ビニルは安価で成形し易い樹脂とじて多様に使
用されている。例えば、繊維にコーティングして、テン
トやホロ、防水シートに利用されたり、またシートやフ
ィルム上に木目模様を印刷して基材に貼９つける合板や
、ステッカ−等もその利用例である。しかし、この軟質
塩化ビニル樹脂は経時的に可塑剤が表面にブリードする
ために手ぎわや感が悪いこと、さらに可塑剤にチリやホ
コリが付着して表面が汚れ易いことが欠点として指摘さ
れてきた。
用されている。例えば、繊維にコーティングして、テン
トやホロ、防水シートに利用されたり、またシートやフ
ィルム上に木目模様を印刷して基材に貼９つける合板や
、ステッカ−等もその利用例である。しかし、この軟質
塩化ビニル樹脂は経時的に可塑剤が表面にブリードする
ために手ぎわや感が悪いこと、さらに可塑剤にチリやホ
コリが付着して表面が汚れ易いことが欠点として指摘さ
れてきた。
この改良策として、表面に保膿コーティングをかけるこ
とが提案されてきているが、可塑剤のブリード防止効果
の持続性と該塩化ビニル表面へ密着性を併持するコーテ
イング材は知られていない。
とが提案されてきているが、可塑剤のブリード防止効果
の持続性と該塩化ビニル表面へ密着性を併持するコーテ
イング材は知られていない。
すなわち、熱可塑性の樹脂（例えは、熱可塑性アクリル
樹月旨）をコーティングすると初期においては、可塑剤
のブリードがなく有効であるが経時的に、該熱可塑性樹
脂層全通過して可塑剤がプリーげして、効果が消失する
。これに対して、三次元架橋構造を有する樹脂によるコ
ーティングにより、と９わけ、ウレタン樹脂のコーティ
ングによす可塑剤のブリーＶ−＋防止することが検討さ
れたが、基材の軟質塩化ビニルとの密着性が貧しく、ざ
らに基材の可読性がそこなわｎ１実用性に劣るものしか
知られていない。すなわち、軟質塩化ビニルの保禮コー
ティング剤として、可塑剤のブリード防止効果が持続し
、基材に十分なＶＢＮ性を有し、０丁資性をそこなわな
いものは知らｔていない。
樹月旨）をコーティングすると初期においては、可塑剤
のブリードがなく有効であるが経時的に、該熱可塑性樹
脂層全通過して可塑剤がプリーげして、効果が消失する
。これに対して、三次元架橋構造を有する樹脂によるコ
ーティングにより、と９わけ、ウレタン樹脂のコーティ
ングによす可塑剤のブリーＶ−＋防止することが検討さ
れたが、基材の軟質塩化ビニルとの密着性が貧しく、ざ
らに基材の可読性がそこなわｎ１実用性に劣るものしか
知られていない。すなわち、軟質塩化ビニルの保禮コー
ティング剤として、可塑剤のブリード防止効果が持続し
、基材に十分なＶＢＮ性を有し、０丁資性をそこなわな
いものは知らｔていない。
本発明者等は、かかる欠点のない、すなわち、軟質塩化
ビニルに十分に留着し、可御性をそこなわず、かつ、可
塑剤のブリード効果の持続するコーティング組成物を見
出すべく鋭意研死を行った結果、本発明に到達した。
ビニルに十分に留着し、可御性をそこなわず、かつ、可
塑剤のブリード効果の持続するコーティング組成物を見
出すべく鋭意研死を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、
（１）粘度が３０．０００ｃｐＳ（２５℃）以下の分子
中に２個以上のイソシアネート基を有する脂肪族ポリイ
ソシアネート化合物。
中に２個以上のイソシアネート基を有する脂肪族ポリイ
ソシアネート化合物。
（２）ガラス転移温度が４０°Ｃ〜９０℃、水酸基価が
４０−１００であるアクリルポリオール。
４０−１００であるアクリルポリオール。
の（１） 、 （２）両成分からなり、（２）成分の水
酸基１当景に対して（１）成分のインシアネ−１・基を
０．８〜１．５当量の割合で含む、軟質塩化ビニル樹脂
成形物用コーティング組成物である。
酸基１当景に対して（１）成分のインシアネ−１・基を
０．８〜１．５当量の割合で含む、軟質塩化ビニル樹脂
成形物用コーティング組成物である。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明の（１）成分において、脂肪族ポリイソシアネー
ト化合物に限定する理由は、基材の可撓性ヲそこなわず
、十分な基材への密着性を得るためである。
ト化合物に限定する理由は、基材の可撓性ヲそこなわず
、十分な基材への密着性を得るためである。
さらに、粘［’ｒ３０，０００ ＣｐＥｌ （２５’ｌ
以下Ｋ ｌ’Ｊｊ ’ｉｉ ｔ ルｍ Ｅｆ３ ｈ、ｆ
’６ｆが３０．０００ （！Ｐｇ （２５°Ｃ）を越え
る場合、塩化ビニル樹脂成形物との接着性が不良となる
ためである。
以下Ｋ ｌ’Ｊｊ ’ｉｉ ｔ ルｍ Ｅｆ３ ｈ、ｆ
’６ｆが３０．０００ （！Ｐｇ （２５°Ｃ）を越え
る場合、塩化ビニル樹脂成形物との接着性が不良となる
ためである。
本発明のｆｌ）成分として用いられる、２個以上のイソ
シアネート基をもつ脂肪族ポリイソシアネートには、た
とえば、１，４−テトラメチレンジインシアネート、１
，６−へキサメチレンジイソシアネート、２．４．４−
トリメチル−１，６−へキサメチレンジインシアネート
、２，６−ジインシアネートカプロエートなどがある。
シアネート基をもつ脂肪族ポリイソシアネートには、た
とえば、１，４−テトラメチレンジインシアネート、１
，６−へキサメチレンジイソシアネート、２．４．４−
トリメチル−１，６−へキサメチレンジインシアネート
、２，６−ジインシアネートカプロエートなどがある。
また、これらの脂肪族シイソシアイ・−ト化付物と多価
アルコール、たとえは、エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ホリノロビレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパンヘキサントリオール、ペンタエ
リトリトール、ポリ力グロシクトンとの反応により得ら
れるところのインシアネート基を有する付加化合物、る
るいは前記ジイソシアネートと水との反応により得られ
るビユレット構造をもつポリイソシアネート１こ８ｍも
用いることがでさる〇 符に好適なのは、１，６−へキサメチレンジイソシアネ
ートと水とから得られるビユレット構造をもつポリイソ
シアネート化８物、１，６−へキサメチレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンとの付加物であるポリ
イソシアイード化合物である。
アルコール、たとえは、エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ホリノロビレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパンヘキサントリオール、ペンタエ
リトリトール、ポリ力グロシクトンとの反応により得ら
れるところのインシアネート基を有する付加化合物、る
るいは前記ジイソシアネートと水との反応により得られ
るビユレット構造をもつポリイソシアネート１こ８ｍも
用いることがでさる〇 符に好適なのは、１，６−へキサメチレンジイソシアネ
ートと水とから得られるビユレット構造をもつポリイソ
シアネート化８物、１，６−へキサメチレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンとの付加物であるポリ
イソシアイード化合物である。
本発明組成物の（２）成分において、アクリルポリオー
ルに限定する理由は軟質塩化ビニルに対する密着性を得
るためである。又、本発明組成物の（２）成分において
、アクリルポリオールのガラス転移温１賢を４０°Ｃ〜
９０９ｃに限定した理由は、ガラス転移温度が４０℃よ
り低いアクリルポリオールを使用した場合、表面の硬度
が十分でなく耐汚染性が不良となり実用上問題がある。
ルに限定する理由は軟質塩化ビニルに対する密着性を得
るためである。又、本発明組成物の（２）成分において
、アクリルポリオールのガラス転移温１賢を４０°Ｃ〜
９０９ｃに限定した理由は、ガラス転移温度が４０℃よ
り低いアクリルポリオールを使用した場合、表面の硬度
が十分でなく耐汚染性が不良となり実用上問題がある。
又、ガラス転移温度が９０℃を越えるアクリルポリオー
ルを使用した場合、産膜の可読性に之しく、ざらに塩化
ビニル樹脂成形物に対する接着性が不十分となる欠点を
有するためである。
ルを使用した場合、産膜の可読性に之しく、ざらに塩化
ビニル樹脂成形物に対する接着性が不十分となる欠点を
有するためである。
又、本発明組成物の（２）成分において、アクリルポリ
オールの水酸基価を４０〜１００に限定した理由は、水
酸基価４０より少さいアクリルポリオールを使用した場
合、架橋密度が十分ではなく、可ψ刑のブリード防止効
果の持続が劣るためである。
オールの水酸基価を４０〜１００に限定した理由は、水
酸基価４０より少さいアクリルポリオールを使用した場
合、架橋密度が十分ではなく、可ψ刑のブリード防止効
果の持続が劣るためである。
さらに、水１’ｌ！基価が１００を越えるアクリルポリ
オールを使用した場合、塗膜の可読性に乏しく、基材の
密着性が低下して、実用上問題がある。
オールを使用した場合、塗膜の可読性に乏しく、基材の
密着性が低下して、実用上問題がある。
本発明の（２）成分に用いられるアクリルポリオールに
は、アクリル系ポリオール例えば はエチレン、プロピレン等を示す。）で示されるアクリ
ル酸又はメタアクリル酸のアルキレングリコールの率独
重仕体、あるいは、それらと、たとえば、スチレン、ジ
ブチルフマレート、アクリル酸、メタアクリル酸、アク
リル酸エステル、メタアクリル敵エステル、アクリルア
ミド、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル等の電合体との共１合物である。
は、アクリル系ポリオール例えば はエチレン、プロピレン等を示す。）で示されるアクリ
ル酸又はメタアクリル酸のアルキレングリコールの率独
重仕体、あるいは、それらと、たとえば、スチレン、ジ
ブチルフマレート、アクリル酸、メタアクリル酸、アク
リル酸エステル、メタアクリル敵エステル、アクリルア
ミド、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル等の電合体との共１合物である。
本発明の組成物は、（２）成分の水酸基１当量に対して
（１）成分のインシアネート基０，８〜１．５当°緻、
より好ましくは、１．０〜１．２当量からなる（１）
、 （２）成分の混合物でろジ、ｆｌ） 、 （２）成
分混合後硬化されるものである。インシアネート基の割
合が、０．８当童より少ない場合は架橋密度が上昇せず
、塗膜が脆弱になり、さらに可塑剤のブリード防止効果
の持続も劣るようになり、実用上好捷しくないものとな
る７、又、１．５当量より多い場合、乾燥性が遅く、か
つ最終塗膜の可撓性に乏しく好ましくないつ 本発明の組成物はりらゆる、軟質塩化ビニル樹脂を主成
分とするａＢｋｋフイルチ状、シート状、その他の形状
に成形ざｎだ成形物に対して適用可能である。特に該樹
脂成形物の表面に印刷が施されたものに対して、十分な
接着性と可撓性および司！、＋β剤のブリード防止効果
の持続性に優れ、かつ耐候性の良好なコーテイング材を
提供することが出来る点は本発明の優れた特徴である。
（１）成分のインシアネート基０，８〜１．５当°緻、
より好ましくは、１．０〜１．２当量からなる（１）
、 （２）成分の混合物でろジ、ｆｌ） 、 （２）成
分混合後硬化されるものである。インシアネート基の割
合が、０．８当童より少ない場合は架橋密度が上昇せず
、塗膜が脆弱になり、さらに可塑剤のブリード防止効果
の持続も劣るようになり、実用上好捷しくないものとな
る７、又、１．５当量より多い場合、乾燥性が遅く、か
つ最終塗膜の可撓性に乏しく好ましくないつ 本発明の組成物はりらゆる、軟質塩化ビニル樹脂を主成
分とするａＢｋｋフイルチ状、シート状、その他の形状
に成形ざｎだ成形物に対して適用可能である。特に該樹
脂成形物の表面に印刷が施されたものに対して、十分な
接着性と可撓性および司！、＋β剤のブリード防止効果
の持続性に優れ、かつ耐候性の良好なコーテイング材を
提供することが出来る点は本発明の優れた特徴である。
本発明の組成物を用いて、塩化ビニル樹脂成形物の印刷
表面を塗布する方法としては、慣用の方法を用いればよ
い。すなわち、（１）成分と（２）成分とを混合したも
のを、スプレー、刷毛、ロール等ニよって塩化ビニル樹
脂成形物の印刷表面を塗布した後に硬化させる。特にあ
らかじめ塩化ビニル樹脂成形物の印刷表面をキシレン、
トルエン、酢酸エチル、メチルシクロヘキサン、エチル
ンクロヘキサン、あるいはこれらの混合物で洗浄するこ
とによって本発明の効果は一層、発揮される。
表面を塗布する方法としては、慣用の方法を用いればよ
い。すなわち、（１）成分と（２）成分とを混合したも
のを、スプレー、刷毛、ロール等ニよって塩化ビニル樹
脂成形物の印刷表面を塗布した後に硬化させる。特にあ
らかじめ塩化ビニル樹脂成形物の印刷表面をキシレン、
トルエン、酢酸エチル、メチルシクロヘキサン、エチル
ンクロヘキサン、あるいはこれらの混合物で洗浄するこ
とによって本発明の効果は一層、発揮される。
又、組成物にインシアネート基とＸ酸基の反応促進触媒
、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、その他の
添加剤を加えることは勿論可能であるじ 以下に実施例によってさらに詳細に統明する０〔Ｉ〕
実施例及び比較例に使用するポリイソシアネート ポリイソシアネートＡ； １，６−へキサメチレンジイ
ソシアネートと水とから得らｎるビユレット構造をもつ
ポリイソシアネート化合物、、 Ｎ００％は２６．２％
、粘度は１．８００ｃｐｓ（２５°Ｃ）である。
、酸化防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、その他の
添加剤を加えることは勿論可能であるじ 以下に実施例によってさらに詳細に統明する０〔Ｉ〕
実施例及び比較例に使用するポリイソシアネート ポリイソシアネートＡ； １，６−へキサメチレンジイ
ソシアネートと水とから得らｎるビユレット構造をもつ
ポリイソシアネート化合物、、 Ｎ００％は２６．２％
、粘度は１．８００ｃｐｓ（２５°Ｃ）である。
ポリイソシアネートＢ； １１６−ヘキザメチレンジ
イソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物で
あるポリイソシアネート化付物、ＮＣＯ係は１６．１％
、粘度は２０．００Ｌｌｃｐｓ（２５℃）である。
イソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物で
あるポリイソシアネート化付物、ＮＣＯ係は１６．１％
、粘度は２０．００Ｌｌｃｐｓ（２５℃）である。
ボ）ツインシアネートＣ９１＊４−テトラメチレンジイ
ソシアネートと水とから得られるビユレット構造をもつ
ポリイソシアネート化合物１． Ｎ００％は２８．２チ
、粘度は１，５００ｃｐｓ（２５°Ｃ）でろる０ ンジイソシアネートと分子量１，０００の６官能ポリゾ
ロピレングリコールとの付方ｎ物であるポリインシアネ
ート化合物、Ｎ００％は８．０％、粘度（２５°Ｃ）は
３５，０００ ｃｐｓである。
ソシアネートと水とから得られるビユレット構造をもつ
ポリイソシアネート化合物１． Ｎ００％は２８．２チ
、粘度は１，５００ｃｐｓ（２５°Ｃ）でろる０ ンジイソシアネートと分子量１，０００の６官能ポリゾ
ロピレングリコールとの付方ｎ物であるポリインシアネ
ート化合物、Ｎ００％は８．０％、粘度（２５°Ｃ）は
３５，０００ ｃｐｓである。
ポリインシアネートｌｉｉ； １，４−テトラメチレ
ンジイソシア不一トと分子ｉｉ、ｏｏｏの６官能ポリプ
ロピレングリコールとの付加物であるポリイソシアネー
ト化合物、１００％ ８．７優、粘Ｋ（２５°Ｃ）は３
０．０００ ｃｐｓである。
ンジイソシア不一トと分子ｉｉ、ｏｏｏの６官能ポリプ
ロピレングリコールとの付加物であるポリイソシアネー
ト化合物、１００％ ８．７優、粘Ｋ（２５°Ｃ）は３
０．０００ ｃｐｓである。
ポリイソシアネー）１’： １，６−へキサメチレン
ジインシア坏−トと分子量７００の６官能ポリゾロピレ
ングリコールとの付加物であるポリインシアネート化合
物、Ｎ００％ １０．４チ、粘度（２５°Ｃ）は３１，
０００ ｃｐｓである。
ジインシア坏−トと分子量７００の６官能ポリゾロピレ
ングリコールとの付加物であるポリインシアネート化合
物、Ｎ００％ １０．４チ、粘度（２５°Ｃ）は３１，
０００ ｃｐｓである。
［ｎ］ アクリルポリオールの合成例α、α′アゾビ
スイソブチロニトリル、２重量部を酢酸ブチル１００重
量部に浴解し、冷却管、攪拌器、温度計、滴下ロートｆ
ｔ角けた５００−の６つ目７ラスコの中に入れ、表１に
示すアクリル混合物１００Ｎ量部を８０℃で加熱攪拌下
、１時間かけて滴下した。さらに、滴下完了後、２時間
攪拌加熱をつづけその後冷却した。
スイソブチロニトリル、２重量部を酢酸ブチル１００重
量部に浴解し、冷却管、攪拌器、温度計、滴下ロートｆ
ｔ角けた５００−の６つ目７ラスコの中に入れ、表１に
示すアクリル混合物１００Ｎ量部を８０℃で加熱攪拌下
、１時間かけて滴下した。さらに、滴下完了後、２時間
攪拌加熱をつづけその後冷却した。
得られたアクリルポリオール酪酸ブチル浴液の性状を表
１に示す。
１に示す。
（以下余白）
実施例１〜１０
表２に示す如く（１）成分と（２）成分の所定量を混合
した後、フォー−カッ７°弁４で１５秒の粘度にシンナ
ー（酢酸エチル２０ＯＮ重都、酢酸ブチル３００重前部
、トルエン６００重量部、キシレノ１５０重貨部、酢酸
セルフルナ５０重量部）により希釈してコーテイング材
を調整した。被塗物の塩化ビニル樹脂入面に木目模様全
印刷したシートは、あらかじめ、トルエンによって渋面
を洗浄したものを用いた。このように前処理を行った被
産物に、上記の調整コーテイング材をスプレーにて２０
μｍの厚さに塗布し、２０ ”０６５ ％ Ｒ）（で
７日間硬化乾燥を行った後、測定に供した。
した後、フォー−カッ７°弁４で１５秒の粘度にシンナ
ー（酢酸エチル２０ＯＮ重都、酢酸ブチル３００重前部
、トルエン６００重量部、キシレノ１５０重貨部、酢酸
セルフルナ５０重量部）により希釈してコーテイング材
を調整した。被塗物の塩化ビニル樹脂入面に木目模様全
印刷したシートは、あらかじめ、トルエンによって渋面
を洗浄したものを用いた。このように前処理を行った被
産物に、上記の調整コーテイング材をスプレーにて２０
μｍの厚さに塗布し、２０ ”０６５ ％ Ｒ）（で
７日間硬化乾燥を行った後、測定に供した。
得られた物は表２に示す物性を持った透明なシートであ
った。
った。
比較例１〜ｇ
表３に示す（１）成分と（２）成分の組成物を実施例１
〜ＩＯで示したと同じ操作により、塩化ビニル樹脂シー
トの木目模様印刷表面を塗布した後、２０℃６５％ＲＨ
で７日間硬化乾燥を行い諸物性を測定した。その結果を
表６に示す。表６に示す如くいずれも、実用上問題のあ
るものばかりであった。
〜ＩＯで示したと同じ操作により、塩化ビニル樹脂シー
トの木目模様印刷表面を塗布した後、２０℃６５％ＲＨ
で７日間硬化乾燥を行い諸物性を測定した。その結果を
表６に示す。表６に示す如くいずれも、実用上問題のあ
るものばかりであった。
（以下余白）
Claims (2)
- （１）粘度が３０，０００ｃｐｅ（２５℃）以下の分子
中に２個以上のインシアネート基を有する脂肪族ポリイ
ソシアネート化合物 - （２）ガラス転移温度が４０℃〜９０℃、水酸基価が４
０〜１００であるアクリルポリオールの（１），（２）
両成分からなり、（２）成分の水酸基１当量に対して（
１）成分のイソシアネート基を０．８〜１．５当量の割
合で含む軟質塩化ビニル樹脂成形物用コーティング組成
物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57181456A JPS5971334A (ja) | 1982-10-18 | 1982-10-18 | 軟質塩化ビニル樹脂成形物用コ−テイング組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57181456A JPS5971334A (ja) | 1982-10-18 | 1982-10-18 | 軟質塩化ビニル樹脂成形物用コ−テイング組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5971334A true JPS5971334A (ja) | 1984-04-23 |
Family
ID=16101073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57181456A Pending JPS5971334A (ja) | 1982-10-18 | 1982-10-18 | 軟質塩化ビニル樹脂成形物用コ−テイング組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5971334A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59138239A (ja) * | 1983-01-28 | 1984-08-08 | Honny Chem Ind Co Ltd | ポリ塩化ビニル用表面処理剤 |
-
1982
- 1982-10-18 JP JP57181456A patent/JPS5971334A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59138239A (ja) * | 1983-01-28 | 1984-08-08 | Honny Chem Ind Co Ltd | ポリ塩化ビニル用表面処理剤 |
| JPH0114929B2 (ja) * | 1983-01-28 | 1989-03-15 | Hanii Kasei Kk |
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