JPS5970797A - アルミニウムまたはその合金の陽極酸化膜の封孔方法 - Google Patents
アルミニウムまたはその合金の陽極酸化膜の封孔方法Info
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- JPS5970797A JPS5970797A JP58167388A JP16738883A JPS5970797A JP S5970797 A JPS5970797 A JP S5970797A JP 58167388 A JP58167388 A JP 58167388A JP 16738883 A JP16738883 A JP 16738883A JP S5970797 A JPS5970797 A JP S5970797A
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- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/18—After-treatment, e.g. pore-sealing
- C25D11/24—Chemical after-treatment
- C25D11/246—Chemical after-treatment for sealing layers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルミニウムまたはその合金の陽極酸化膜の
封孔方法に関し、更に詳しくはアル−ミニラムまたはア
ルミニウム合金の陽極酸化膜を水溶液により高温で処理
して緻密化し、これにより表面上の乱れた水酸化アルミ
ニウム被膜（シーリング被膜）の発生を防止する方法に
関する。
封孔方法に関し、更に詳しくはアル−ミニラムまたはア
ルミニウム合金の陽極酸化膜を水溶液により高温で処理
して緻密化し、これにより表面上の乱れた水酸化アルミ
ニウム被膜（シーリング被膜）の発生を防止する方法に
関する。
アルミニウム表面には、腐食防止の為に多層の陽極酸化
膜が形成される。この酸化膜は、天候や他の酸化環境の
影響からアルミニウム表面を保護する。さらに、陽極酸
化膜は、より硬い表面を形成し、従ってアルミニウムに
一層優れた耐摩耗性を与える。酸化膜の着色またはその
部分的な容易な着色性により、特に装飾効果をもたらす
。
膜が形成される。この酸化膜は、天候や他の酸化環境の
影響からアルミニウム表面を保護する。さらに、陽極酸
化膜は、より硬い表面を形成し、従ってアルミニウムに
一層優れた耐摩耗性を与える。酸化膜の着色またはその
部分的な容易な着色性により、特に装飾効果をもたらす
。
陽極酸化膜をアルミニウム上に形成する為のいくつかの
方法が知られている。たとえば、硫酸溶液中直流により
酸化膜を形成する方法（直流−硫酸法）が行われている
。
方法が知られている。たとえば、硫酸溶液中直流により
酸化膜を形成する方法（直流−硫酸法）が行われている
。
この膜は、適当な着色剤の溶液に浸漬することにより、
あるいは金属塩含有電解質中で交流処理することにより
、後に着色することができる。けれども通常、酸化膜の
形成には有機酸、たとえば特にスルホフタル酸またはス
ルファニル酸モジくはこれらと硫酸の混合物が用いられ
る。この方法は、着色陽極法として知られている。
あるいは金属塩含有電解質中で交流処理することにより
、後に着色することができる。けれども通常、酸化膜の
形成には有機酸、たとえば特にスルホフタル酸またはス
ルファニル酸モジくはこれらと硫酸の混合物が用いられ
る。この方法は、着色陽極法として知られている。
これら陽極酸化膜は、多孔構造の為に、腐食防止に関す
る要求を全て満足するものではない。それ故に、酸化膜
を後に封孔、緻密化する必要がある。この後封孔は、多
くの場合、高温または沸騰水中で行われ、「シーリング
Ｊ （Ｓｅａｌ ｉｎｇ） と呼ばれる。これにより
孔は閉じられ、腐食防止性は著しく向上する。
る要求を全て満足するものではない。それ故に、酸化膜
を後に封孔、緻密化する必要がある。この後封孔は、多
くの場合、高温または沸騰水中で行われ、「シーリング
Ｊ （Ｓｅａｌ ｉｎｇ） と呼ばれる。これにより
孔は閉じられ、腐食防止性は著しく向上する。
陽極酸化膜の後封孔においては、孔が閉じられるだけで
なく、全表面に多少とも硬いビロード状の被膜、いわゆ
るシーリング被膜が形成される。
なく、全表面に多少とも硬いビロード状の被膜、いわゆ
るシーリング被膜が形成される。
これは、水和酸化アルミニウムから成り、扱いやすいも
のではないので、酸化膜の装飾効果は損われる。さらに
、アルミニウム部分の結合における強度を低下させ、増
大した有効表面により汚れおよび腐食が促進される。そ
れ故、手により、物理的または化学的方法により被膜を
除去する必要があった。
のではないので、酸化膜の装飾効果は損われる。さらに
、アルミニウム部分の結合における強度を低下させ、増
大した有効表面により汚れおよび腐食が促進される。そ
れ故、手により、物理的または化学的方法により被膜を
除去する必要があった。
封孔され、シーリング被膜でおおわれた表面を鉱酸で後
処理することにより、被膜は再び剥離できることが知ら
れている。すなわち、この方法ではさらに処理工程が不
可欠であり、とりわけ酸化膜の損傷をさける為に鉱酸に
より特に注意深く後処理する必要がある。
処理することにより、被膜は再び剥離できることが知ら
れている。すなわち、この方法ではさらに処理工程が不
可欠であり、とりわけ酸化膜の損傷をさける為に鉱酸に
より特に注意深く後処理する必要がある。
さらに、シーリング被膜の形成を防止する為に、ニッケ
ルアセテートおよびリグニンスルホネートを含む溶液に
より封孔を行うことも知られている。
ルアセテートおよびリグニンスルホネートを含む溶液に
より封孔を行うことも知られている。
この方法の欠点はとりわけ光の影響下で得られた酸化膜
が黄変することである。また、既知方法では、シーリン
グ被膜の防止の為、ある種のポリアクリレート（ＤＥ−
ＰＳ１９３８０３９）またはある種のデキストリン（Ｄ
Ｅ−ＰＳ１９４４４５２）を加えて熱水封孔が行われて
いる。これらの方法は、良好であることか証明されてい
る。多くの場合、特に用いる作用物質の分子量が大きい
場合、多かれ少なかれ、明白なポリマーフィルムが表面
上に形成される。これは望ましくない。さらに、クエン
酸の様なオキシカルボン酸（ＤＥ−ＰＳ２１６２６７４
）または別種のホスホン酸（ＤＥ−ＰＳ２２１１５５３
）の少量をシーリング被膜防止の為に用いることも知ら
れている。これら物質を添加した場合、特に、普通の大
型回転浴では、作用物質の過剰添加による問題が生じう
ろことが明らかになった。すなわち、一方ではシーリン
グ被膜を完全に防止し、他方では短時間試験の効果に悪
い影響がない様に、濃度を限定するのには、常に問題が
ないわけではない。
が黄変することである。また、既知方法では、シーリン
グ被膜の防止の為、ある種のポリアクリレート（ＤＥ−
ＰＳ１９３８０３９）またはある種のデキストリン（Ｄ
Ｅ−ＰＳ１９４４４５２）を加えて熱水封孔が行われて
いる。これらの方法は、良好であることか証明されてい
る。多くの場合、特に用いる作用物質の分子量が大きい
場合、多かれ少なかれ、明白なポリマーフィルムが表面
上に形成される。これは望ましくない。さらに、クエン
酸の様なオキシカルボン酸（ＤＥ−ＰＳ２１６２６７４
）または別種のホスホン酸（ＤＥ−ＰＳ２２１１５５３
）の少量をシーリング被膜防止の為に用いることも知ら
れている。これら物質を添加した場合、特に、普通の大
型回転浴では、作用物質の過剰添加による問題が生じう
ろことが明らかになった。すなわち、一方ではシーリン
グ被膜を完全に防止し、他方では短時間試験の効果に悪
い影響がない様に、濃度を限定するのには、常に問題が
ないわけではない。
ある種の脂環式または芳香族ポリカルボン酸（ＤＦ、０
５２６５０９８９）の使用により過剰添加の危険は相当
減少されるけれども、最適濃度範囲の偶然の偏りが実際
柱々認められた。
５２６５０９８９）の使用により過剰添加の危険は相当
減少されるけれども、最適濃度範囲の偶然の偏りが実際
柱々認められた。
本発明の目的は、従来の方法をさらに改良し、さらに安
全な、アルミニウムまたはその合金の陽極酸化膜の封孔
方法を提供することにある。
全な、アルミニウムまたはその合金の陽極酸化膜の封孔
方法を提供することにある。
本発明によれば、アルミニウムまたはアルミニウム合金
の陽極酸化膜をｐＨ４〜８の水溶液により９０℃から沸
点の間の温度で処理して封孔する方法において、次亜リ
ン酸と 一般式＝ＲＩＲ３ −Ｃ Ｉ ２ Ｒ４ −Ｃ１ｌ２ＣＯＯＩ（、−Ｃｌ−ｌ２ＣＨ２ＣＯＯＨ１
−ＣＨ（Ｃ００ｉ（） −ＣＩ−１２ＣＯＯＨ，Ｒ２、
Ｒ３およびに４は、それぞれ水素または−ＣＨ３、””
Ｃ２Ｈｓ、−ＣＯＯＨｌ−ＣＨ２ＣＯＯＨ，−ＣＨ２
Ｃ［ｌ２Ｃ００Ｈを表わし、ｋ０〜Ｒ４の少くとも１つ
は一〇〇〇Ｈ基を表わすか、または含む。〕で示される
一官能性または多官能性不飽和カルボン酸をモル比１：
１〜ｌ：８で反応させて得られるホスフィノカルボン酸
またはその水溶性塩を０゜０００５〜０．５ Ｐ／ノの
濃度で含む溶液により封孔を行うことを特徴とする方法
が提供される。
の陽極酸化膜をｐＨ４〜８の水溶液により９０℃から沸
点の間の温度で処理して封孔する方法において、次亜リ
ン酸と 一般式＝ＲＩＲ３ −Ｃ Ｉ ２ Ｒ４ −Ｃ１ｌ２ＣＯＯＩ（、−Ｃｌ−ｌ２ＣＨ２ＣＯＯＨ１
−ＣＨ（Ｃ００ｉ（） −ＣＩ−１２ＣＯＯＨ，Ｒ２、
Ｒ３およびに４は、それぞれ水素または−ＣＨ３、””
Ｃ２Ｈｓ、−ＣＯＯＨｌ−ＣＨ２ＣＯＯＨ，−ＣＨ２
Ｃ［ｌ２Ｃ００Ｈを表わし、ｋ０〜Ｒ４の少くとも１つ
は一〇〇〇Ｈ基を表わすか、または含む。〕で示される
一官能性または多官能性不飽和カルボン酸をモル比１：
１〜ｌ：８で反応させて得られるホスフィノカルボン酸
またはその水溶性塩を０゜０００５〜０．５ Ｐ／ノの
濃度で含む溶液により封孔を行うことを特徴とする方法
が提供される。
本発明の方法で用いられるホスフィノカルボン酸は、既
知方法により調製することができる。たとえは、一般に
よく知られている文献である、Ｈｏｕｂｅｎ −Ｗｅｙ
ｌ ”Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈ
ｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ’第４版、ＸＩ／１巻（シュツット
ガルト、１９６３）２２８〜２２９頁が参照できる。
知方法により調製することができる。たとえは、一般に
よく知られている文献である、Ｈｏｕｂｅｎ −Ｗｅｙ
ｌ ”Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈ
ｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ’第４版、ＸＩ／１巻（シュツット
ガルト、１９６３）２２８〜２２９頁が参照できる。
すなわち、次亜リン酸と、たとえばアクリル酸、メタク
リル酸、エチルアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
グルタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、２−ブテン−
２−カルボン酸、ジメチルマレイン酸、２−メチレング
ルタル酸、ブテンポリカルボン酸、エチレンテトラカル
ボン酸、ペンテンポリカルボン酸およびケイ皮酸との反
応生成物が用いられることが理解される。本発明では、
さらに高級不飽和カルボン酸から誘１導される次亜リン
酸との反応生成物も用いることができる。分子量が大き
い場合、それを用いると最適温操作に関し、無駄が増す
。本発明方法を実施する場合、酸の他に、その水溶性塩
を用いることができ、たとえば、酸のプロトンの全部ま
たは一部が、アルカリ金属、アンモニウム、アルカリ土
類金属、ナルキルアンモニウムまたはアルカノールアミ
ンイオンにより置換された塩が挙けられる。塩の場合、
遊離酸に換算して０．０００５〜０．５グ／ｉの量で用
いられる。
リル酸、エチルアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
グルタル酸、シトラコン酸、イタコン酸、２−ブテン−
２−カルボン酸、ジメチルマレイン酸、２−メチレング
ルタル酸、ブテンポリカルボン酸、エチレンテトラカル
ボン酸、ペンテンポリカルボン酸およびケイ皮酸との反
応生成物が用いられることが理解される。本発明では、
さらに高級不飽和カルボン酸から誘１導される次亜リン
酸との反応生成物も用いることができる。分子量が大き
い場合、それを用いると最適温操作に関し、無駄が増す
。本発明方法を実施する場合、酸の他に、その水溶性塩
を用いることができ、たとえば、酸のプロトンの全部ま
たは一部が、アルカリ金属、アンモニウム、アルカリ土
類金属、ナルキルアンモニウムまたはアルカノールアミ
ンイオンにより置換された塩が挙けられる。塩の場合、
遊離酸に換算して０．０００５〜０．５グ／ｉの量で用
いられる。
本発明の好ましい態様では、次亜リン酸の両Ｐ−”Ｉ能
基に２〜８モルのアクリル酸を反応−させて得られる生
成物またはその塩を０．０００５〜０．５７／７！
の量で含む溶液で封孔を行う。
基に２〜８モルのアクリル酸を反応−させて得られる生
成物またはその塩を０．０００５〜０．５７／７！
の量で含む溶液で封孔を行う。
他の好ましい態様では、次亜リン酸とマレイン酸から得
られる反応生成物またはその水溶性塩を含む溶液で封孔
を行う。
られる反応生成物またはその水溶性塩を含む溶液で封孔
を行う。
次亜リン酸とイタコン酸から得られる反応生成物または
その水溶性塩を含む溶液によっても、同様に有利に封孔
を行える。
その水溶性塩を含む溶液によっても、同様に有利に封孔
を行える。
さらに、好ましい態様では、１−ブテン−２，３゜４−
トリカルボン酸と次亜リン酸の反応生成物またはその水
溶性塩を用いることができる。
トリカルボン酸と次亜リン酸の反応生成物またはその水
溶性塩を用いることができる。
本発明の酸もしくは塩の溶液のｐＨは、４〜８、好まし
くは５〜６に調節される。この調節は、アンモニアまた
は酢酸を用いて行うことができる。
くは５〜６に調節される。この調節は、アンモニアまた
は酢酸を用いて行うことができる。
溶液の沈殿を防止する為、脱塩したもしくは蒸留したま
たは凝縮水を用いるのが有利である。
たは凝縮水を用いるのが有利である。
本発明の溶液を用いる封孔は、９０℃と沸点との間の温
度で行われる。一般に、温度は９５〜１００℃である。
度で行われる。一般に、温度は９５〜１００℃である。
処理時間は、通常の範囲でよく、陽極酸化膜１μｍ当り
約１．５〜３．５分間でよい。封孔用溶液はざらに、こ
の用途で既知の添加物、たとえはニッケルアセテートま
たはコバルトアセテートの少量、たとえば０．０００１
〜０．５９／１２を含んでいてよい。この新規方法によ
れば、陽極酸化膜に悪影響を与えることなく、あるいは
封孔の性質を低下させることなく、シーリング被膜の形
成を防止することができる。用いる作用物質の特有の性
質により、偶然の有害な過剰添加の危険を著しく減少す
ることができる。表面上の何らかの残渣を除く為、封孔
の後に洗浄や噴霧を行う必要はない。本発明の方法によ
り、表面の外観は影響を受けない。前処理および陽極酸
化により与えられた効果は保持されている。
約１．５〜３．５分間でよい。封孔用溶液はざらに、こ
の用途で既知の添加物、たとえはニッケルアセテートま
たはコバルトアセテートの少量、たとえば０．０００１
〜０．５９／１２を含んでいてよい。この新規方法によ
れば、陽極酸化膜に悪影響を与えることなく、あるいは
封孔の性質を低下させることなく、シーリング被膜の形
成を防止することができる。用いる作用物質の特有の性
質により、偶然の有害な過剰添加の危険を著しく減少す
ることができる。表面上の何らかの残渣を除く為、封孔
の後に洗浄や噴霧を行う必要はない。本発明の方法によ
り、表面の外観は影響を受けない。前処理および陽極酸
化により与えられた効果は保持されている。
次に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
実施例では、ＤＩＮ １７２５に準じたアルミニウム
合金記号を用いた。酸化膜の性質は、ＤＩＮ５０９４９
によるアドミタンスまたはｙ値により、および１５０／
ＴＣ７９／５Ｃ２（ＡＬＬ−１）Ｄｏｋ。
合金記号を用いた。酸化膜の性質は、ＤＩＮ５０９４９
によるアドミタンスまたはｙ値により、および１５０／
ＴＣ７９／５Ｃ２（ＡＬＬ−１）Ｄｏｋ。
６５Ｅによる摩耗係数ｄにより示す。さらに、クロムリ
ン酸テスト（ＩＳＯ３２１０）によって封孔の品質も試
験した。
ン酸テスト（ＩＳＯ３２１０）によって封孔の品質も試
験した。
実施例１
アルカリ脱脂し、腐食したアルミニウム板（Ａｉ（３９
，５）を直流−硫酸法により陽極酸化（膜厚２０と μｎ１）ｌ、た後、次亜リン酸１モルマレイン酸２モル
へ の反応生成物０．０１Ｆ／ノを含み、アンモニアでｐＩ
（５，８に調節された脱イオン水溶液中で封孔した。
，５）を直流−硫酸法により陽極酸化（膜厚２０と μｎ１）ｌ、た後、次亜リン酸１モルマレイン酸２モル
へ の反応生成物０．０１Ｆ／ノを含み、アンモニアでｐＩ
（５，８に調節された脱イオン水溶液中で封孔した。
次亜リン酸１モルとマレイン酸２モルの反応生成物は、
マレイン酸１００ｇの水２５０ｍ１！溶液に次亜リン酸
すＦ ＩＪウムー水和物４５２を加えて調製した。反応
混合物を６０℃に加温し、４時間にわたり過硫酸アンモ
ニウム８ｇの水溶液を少量ずつ滴加した。反応混合物を
更に２時間、６０℃に保った。得られた溶液は、反応生
成物を単離することなく試験に用いた。活性成分含量は
、用いた出発物質から求めた。
マレイン酸１００ｇの水２５０ｍ１！溶液に次亜リン酸
すＦ ＩＪウムー水和物４５２を加えて調製した。反応
混合物を６０℃に加温し、４時間にわたり過硫酸アンモ
ニウム８ｇの水溶液を少量ずつ滴加した。反応混合物を
更に２時間、６０℃に保った。得られた溶液は、反応生
成物を単離することなく試験に用いた。活性成分含量は
、用いた出発物質から求めた。
陽極酸化アルミニウムの封孔は、９８℃で６０分間行っ
た。その後、板にはシーリング被膜は見られなかった。
た。その後、板にはシーリング被膜は見られなかった。
膜厚は２０μｍで不変であった。誘電損失係数は０．４
２であり、アドミタンスは４００以上について１２，５
μｓであった。クロムリン酸テストでは、重量損失は１
２．９ｍｇ／ｄｉであることがわかったっ 次亜リン酸１モルとマレイン酸２モルの反応生成物のナ
トリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシウム、カ
ルシウム、テトラメチルアンモニウムまたはアルカノー
ルアミン塩の対応量を用いでも、ｐＨ値を酢酸で調節す
ることにより、実質的 “に同等の結果が得られ
る。
２であり、アドミタンスは４００以上について１２，５
μｓであった。クロムリン酸テストでは、重量損失は１
２．９ｍｇ／ｄｉであることがわかったっ 次亜リン酸１モルとマレイン酸２モルの反応生成物のナ
トリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシウム、カ
ルシウム、テトラメチルアンモニウムまたはアルカノー
ルアミン塩の対応量を用いでも、ｐＨ値を酢酸で調節す
ることにより、実質的 “に同等の結果が得られ
る。
実施例２
アルカリ脱脂および腐食した合金Ａ！Ｍｇ Ｓ ｉ Ｑ
、 ５の試験片を、直流−硫酸−シュウ酸性で陽極酸化
（膜厚１９μ＋ｎ）（、、錫含有着色電解質中で電解質
ブロンズに着色した。次亜リン酸１モルとアクリル酸８
モルの反応生成物０．００１！９／ｉを含み、ｐＩＩ
５．Ｑに調節された脱イオン水／ｇ液中で、試験片を９
８℃において、３分／／ｊｍ膜厚に相当する時間封孔し
た。
、 ５の試験片を、直流−硫酸−シュウ酸性で陽極酸化
（膜厚１９μ＋ｎ）（、、錫含有着色電解質中で電解質
ブロンズに着色した。次亜リン酸１モルとアクリル酸８
モルの反応生成物０．００１！９／ｉを含み、ｐＩＩ
５．Ｑに調節された脱イオン水／ｇ液中で、試験片を９
８℃において、３分／／ｊｍ膜厚に相当する時間封孔し
た。
次亜リン酸とアクリル酸の反応生成物は、次の様にして
調製した： ５０％次亜リン酸１００ｇ、アクリル酸４０ｇ、水２５
％含有過酸化ベンゾイル４ｖおよび水３゜ＯｍＡの懸濁
液を注意深く攪拌しながら９５〜９８℃で加温した。開
始された発熱反応は、アクリル酸３４０Ｆを４５分間に
わたり添加する間、さらに熱を加えることなく保持され
た。添加と発熱反応が完全に終了した後、混合を９５〜
１００’Ｃで３時間続けた。この様にして得られた粘稠
溶液は活性成分４３０１を含み、試験に用いた。
調製した： ５０％次亜リン酸１００ｇ、アクリル酸４０ｇ、水２５
％含有過酸化ベンゾイル４ｖおよび水３゜ＯｍＡの懸濁
液を注意深く攪拌しながら９５〜９８℃で加温した。開
始された発熱反応は、アクリル酸３４０Ｆを４５分間に
わたり添加する間、さらに熱を加えることなく保持され
た。添加と発熱反応が完全に終了した後、混合を９５〜
１００’Ｃで３時間続けた。この様にして得られた粘稠
溶液は活性成分４３０１を含み、試験に用いた。
前述と同様に封孔を行ったところ、試験片の表面にはシ
ーリング被膜または他の明白な付着物は無かった。膜厚
は同様１９μｍであった。アドミタンスは、４００以上
について１７μｓになった。誘電損失係数は０．４５で
あった。クロムリン酸テストでは、重量損失は９．３
ｍｙ ／ ｄｒｒｌであった。
ーリング被膜または他の明白な付着物は無かった。膜厚
は同様１９μｍであった。アドミタンスは、４００以上
について１７μｓになった。誘電損失係数は０．４５で
あった。クロムリン酸テストでは、重量損失は９．３
ｍｙ ／ ｄｒｒｌであった。
アクリル酸と次亜リン酸のモル比４：］反応生成物また
はナトリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシウム
、カルシウム、テトラメチルアンモニウムまたはアルカ
ノールアミン塩を、同様にｐＩ−１調節して用いても同
等の結果が得られる。
はナトリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシウム
、カルシウム、テトラメチルアンモニウムまたはアルカ
ノールアミン塩を、同様にｐＩ−１調節して用いても同
等の結果が得られる。
実施例３
アルカリ脱脂および腐食した合金Ａ１Ｍｇ Ｓ ｉ □
、５の試験片を直流−硫酸法で陽極酸化（膜厚１８〜２
１μｍ）した。これを、実施例１の手順で調製した、次
表に示す次亜リン酸とイタコン酸、シトラコン酸または
ｌ−ブテン−２，３，４−）リヵルポン酸の反応生成物
を所定量で含むｐＨ５，８（アンモニアまたは酢酸で調
節）の溶液中で９７〜１００’Ｃにおいて６０分開封孔
化した。
、５の試験片を直流−硫酸法で陽極酸化（膜厚１８〜２
１μｍ）した。これを、実施例１の手順で調製した、次
表に示す次亜リン酸とイタコン酸、シトラコン酸または
ｌ−ブテン−２，３，４−）リヵルポン酸の反応生成物
を所定量で含むｐＨ５，８（アンモニアまたは酢酸で調
節）の溶液中で９７〜１００’Ｃにおいて６０分開封孔
化した。
表には、誘電損失係数のアドミタンスおよびクロムリン
酸テストの重量損失の結果から得た被膜防止性および物
質の酸化膜性質に対方、影響が示されている。本発明の
化合物を用いると、対応濃度でシーリング被膜が防止さ
れ、酸ｆヒ膜の性質も害されていない。表には、シクロ
ヘキサンヘキサカルホン酸およびホスホノブタン−２，
３，４−トリカルボン酸を用いた比較例も示されている
が、比較化合物では、シーリング被膜はやはり防止され
るものの、高濃度では著しい酸化膜の劣化が起こる。
酸テストの重量損失の結果から得た被膜防止性および物
質の酸化膜性質に対方、影響が示されている。本発明の
化合物を用いると、対応濃度でシーリング被膜が防止さ
れ、酸ｆヒ膜の性質も害されていない。表には、シクロ
ヘキサンヘキサカルホン酸およびホスホノブタン−２，
３，４−トリカルボン酸を用いた比較例も示されている
が、比較化合物では、シーリング被膜はやはり防止され
るものの、高濃度では著しい酸化膜の劣化が起こる。
第１頁の続き
４発 明 者 ハーラルト・ヴエンネマンドイツ連邦共
和国４００６エルクラ ート１ゲールハルト−ハウブト マン−シュトラアセ３６番
和国４００６エルクラ ート１ゲールハルト−ハウブト マン−シュトラアセ３６番
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アルミニウムまたはアルミニウム合金の陽極酸化膜
をｐＨ４〜８の水溶液により９０℃から沸点の間の温度
で処理して封孔する方法において、次亜リン酸と −Ｃ １ ２Ｒ４ −Ｃｌ−１２ＣＯＯＨ，−ＣＩ−１２ＣＨ２ＣＯＯＨ１
−ＣＨ（Ｃ００Ｈ）−ＣＨ２Ｃ００Ｈ１Ｒ２、Ｒ３およ
びに４は、それぞれ水素または−ＣＩ−Ｉ３、−０２［
Ｉ５、−ＣＯＯＩ−１，−ＣＨ２ＣＯＯＩ１１−ＣＨ２
Ｃｌ２゜Ｃ０ＯＨを表わし、ｋ０〜Ｒ４の少くとも１つ
は−ＣＯＯＨ基を表わすか、または含む。〕で示される
一官能性または多官能性不飽和カルボン酸をモル比１：
ｌ〜１：８で反応させて得られるホスフィノカルボン酸
またはその水溶性塩を０゜０００５〜０．５９／ｉの濃
度で含む溶液により封孔を行うことを特徴とする方法。 ２、次亜リン酸１モルとアクリル酸２〜８モルの反応に
より得られるホスフィノカルボン酸またはその水溶性塩
の溶液を用いて封孔を行う第１項記載の方法。 ３、次亜ＩＪン酸１モルとマレイン酸１〜２モルの反応
により得られるホスフィノカルボン酸またはその水溶性
塩の溶液を用いて封孔を行う第１項記載の方法。 ４、次匝リン酸１モルとイタコン酸１〜２モルの反応に
より得なれるホスフィノカルボン酸またはその水溶性塩
の溶液を用いて封孔を行う第１項記載の方法。 ５、次亜リン酸１モルとシトラコン酸１〜２モルの反応
により得られるホスフィノカルボン酸またはその水溶性
塩の溶液を用いて封孔を行う第１項記載の方法。 ６次亜リン酸１モルと１−ブテン−２，３，４−トリカ
ルボン酸１〜２モルの反応により得られるホスフィノカ
ルポン酸またはその水溶性塩の溶液を用いて封孔を行う
第１項記載の方法。 ７、ｐｉ（が５〜６である第１〜６項のいずれかに記載
の方法。
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| JPH0312159B2 JPH0312159B2 (ja) | 1991-02-19 |
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