JPS596805B2 - ヒドラジン鉱酸塩の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はヒドラジン鉱酸塩の製造方法の改良１こ関する
。

従来ペンゾフエノンアジンのような芳香族ケタジンを水
及び鉱酸の存在下１こ加水分解してヒドラジン鉱酸塩を
得る方法は知られているが、芳香族ケタジンは加水分解
を受け１こくいため、その加水分解反応の収率は低かっ
た。

これを改良する方法として例えば英国特許第８４３５８
７号に記載の方法がある。

この方法によれば水の存在しない系でペンゾフエノンア
ジンとペンゾフエノンを溶融し、これｌこ６６°Ｂシの
濃厚硫酸をペンゾフエノンアジンに対して理論量以上加
えて液が澄明となった後に理論量だけの水を添加し、濃
厚ヒドラジン硫酸塩を製造しており、激しい反応条件と
厳しい温度調節が必要とされ、この場合に反応条件をお
だやかにすると即ち水を理論量以上適当に存在せしめ且
つ理論量の硫酸を希薄水溶液として添加するときは、先
成するヒドラジン硫酸塩は著しく低収率であり、後処理
としての水層と油層の分離も完全には行ない難いという
欠点がある。

本発明者等は斯かる欠点を解消するため鋭意研究した結
果、ペンゾフエノンアジンを加水分解するに際して特定
のアルコールを共存させるき、おだやかな反応条件でヒ
ドラジン鉱酸塩が高収率で得られることを見い出し本発
明に到達した。

即チ本発明はペンゾフエノンアジンを水及び鉱酸の存在
下に加水分解してヒドラジン鉱酸塩を得るに際して、一
般式ＲＯＨ（但しＲは炭素数４〜１０の直鎖状もしくは
分校伏のアルキル基を示す。

）で表わされるアルコールを存在させることを特徴とす
るヒドラジン鉱酸塩の製造方法１こ係るものである。

本発明において鉱酸としては種々のものを使用すること
ができるが、その代表例として例えば硫酸、塩酸、硝酸
、りん酸を挙げることができる。

鉱酸の濃度は高いものであっても低いものであっても差
支えない。

又鉱酸の使用量はアジンに対して理論量もしくは若干過
剰量であれば十分である。

本発明の加水分解反応に使用される水の量は理論量であ
っても過剰量であっても何ら差支えないが、特に過剰量
の水を使用するときは反応をおだやか１こ進行させるこ
とができ好ましい。

本発明に使用されるアルコールは一般式ＲＯＨ（但しＲ
は炭素数４〜１０の直鎖伏もしくは分枝伏のアルキル基
を示す。

）で表わされる常温１こおいて水１こ難溶姓若しくは不
溶性のアルコールであリ、例エハフチルアルコール、ペ
ンチルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコ
ール等を代表例として挙げることができる。

これらのアルコールは直鎖アルコールであっても良く、
分枝アルコールであっても良い。

炭素数６ｉ３以下のアルコールであれば水との親和性が
良すぎるため１こ反応により生成したヒドラジン鉱酸塩
と原料アジンとの分離がうまくいかず収率が低くなる。

炭素数が１１以上のアルコールになると固体状のものと
なり従って取扱いが不匣となり又反応終了後の２層分離
も困難になる欠点を有する。

アルコールの使用量はペンゾフエノンアジンに対して通
常等重量以上、好ましくは１０〜１５倍量ｂ５望ましい
。

本発明においてはアルコールを使用することによりペン
ゾフエノンアジンを熱時１こ完全に溶解させることがで
きるので前記英国特許におけるようにペンゾフエノン等
を同伴させる必要もなく、使用する鉱酸の濃度、使用量
及び水の使用量等又反応温度の調節１こも厳しい要求は
なく、更に好ましくは反応系を環流状態にさえすれば撹
拌も必要でなく簡単な操作及びおだやかな条件で反応を
行なうことができる。

本発明で用いられるアルコールは水に難溶性であるので
、水と２層を形成する。

そしてアルコール層のアジンは加水分解され、該加水分
解により生じたヒドラジン鉱酸塩は水層中に移行する。

加水分解時において水は犬量１こ存在せしめても良いし
少量であっても良いので水の量を調節することにより生
成するヒドラジン鉱酸塩水溶液の濃度を任意１こ調節す
ることが可能である。

本発明を具体的に実施する１こは、ペンゾフエノンアジ
ンをアルコールと混合して加熱溶解し、次いで鉱酸の希
薄水溶液を滴下しながら通常６０〜１２０℃、好ましく
は９０〜１１０℃、更に好ましくは環流状態を保持しな
がら反応させるのが望ましい。

反応時間は通常１〜１０時間、好ましくは２〜３時間で
ある。

又反応を加圧系で行えば反応速度を増加させることがで
き有利に行なうこともできる。

反応終了後、溶液は直ち１こ２層１こ分離するので、上
層のアルコール層と下層の水層（こ分液すれば、下層の
方は目的とするヒドラジン鉱酸塩の水溶液である。

上層のアルコール層は未反応アジン、生成したケトン、
アルコール及び若干の水の混合液であるので、まずアル
コールと水を共沸蒸留で除去すれば、残渣はアジンとケ
トンとなる。

次１こアジンとケトンはエタノール１こ対する溶解度の
差を利用して分離する。

この様にしてアルコール、アジン及びケトンを回収して
再使用するこ吉ができる。

以上の如く本発明は反応系に水に特定のアルコールを存
在させること１こよって、反応系にペンゾフエノンのよ
うなケトンが存在していてもいなくても、鉱酸が濃厚で
あっても希薄であっても、水の使用量が理論量であって
も過剰であっても更に厳しい温度調節がなくても、これ
ら１こ左右されることなく簡単な操作で加水分解をよく
促進せしめて高収率でヒドラジン鉱酸塩を製造する方法
を提供するものである。

以下実施例及び比較例を挙げて本発明を説明する。

実施例 １ ｎ−ブタノール３．ＯＯｃｃにペンゾフエノンアジン１
８ｇを加え、撹拌しながら加熱溶解する。

次１こ９５％硫酸２．５８ｇ（即ち、（Ｎ２Ｈ４）２・
Ｈ２ＳＱ４が生成するための理論量）を含む硫酸水溶液
３００ｃｃを徐々１こ滴下しなｂＳら９３〜９５℃で２
時間環流したのち、水層を分液すれば、ヒドラジンの硫
酸塩水溶液が得られる。

収量はヒドラジンとしてｔｏｅ（収率６５．０％）であ
る。

比較例 １ 溶媒としてｎ−ブタノールの代りにベンゼンを使用した
以外は実施例１と同様１こしてヒドラジンの硫酸塩水液
溶を得る。

収量はヒドラジンとして０． １ ｓ ＆ （収率１１
．２％）である。

比較例 ２ ペンゾフエノンアジン１８ｇとベンゾフエノン１８ｇの
混合物を加熱溶融し、水１．８ｇを加えた後１こ、環流
状態（１０５〜１１０℃）を保持しながら撹拌下９５％
硫酸２．５８ｇを含む２５％硫酸水溶液を３０分間で滴
下する。

次１こ水３００ｃｃを徐々１こ滴下していき、硫酸水溶
液滴下開始時より、２時間経過したのち水層を分液すれ
ばヒドラジンの硫酸塩水溶液が得られる。

収量はヒドラジンとして０．０６４ｇ（収率４．０％）
である。

実施例 ２ ｎ−オクタノール３００ｃｃにペンゾフエノンアジン１
８ｇを加え加熱溶解する。

次に９５％硫酸５． １ ６ ｇ（即ち、Ｎ２Ｈ４・Ｈ
２ＳＯ４が生成するための理論量）を含む硫酸水溶液１
０９ｃｃを撹拌のない状態で９９〜１０００Ｃで２時間
環流したのち、水層を分液すればヒドラジンの硫酸塩水
溶液が得られる。

収量はヒドラジンとして１．５０，！ｉｉ’（収率９４
％）である。

比較例 ３ ペンゾフエノンアジン１８ｇとベンゾフエノン１８！！
との混合物を加熱溶融し、水１，８ｇを加えた後１こ環
流伏情（１０５〜１１０℃）を保持しながら、撹拌下９
５％硫酸５． １ ６ ｇ（即ち、Ｎ２Ｈ４・Ｈ２ＳＯ
４が生成するための理論量）を含む１０％硫酸水溶液を
３０分間で滴下する。

次に、水３００ｃｃを滴下していき硫酸水溶液滴下開始
時より２時間経過したのち、水層を分液すればヒドラジ
ンの硫酸塩水溶液が得られる。

収量はヒドラジンとして０．０８，ｐ（収率５．９％）
である。

実施例 ３ ｎ−デシルアルコール３００ＣＣにペンゾフエノンアジ
ン１８Ｌ！：ベンゾフエノン１８ｇの混合物を加え、撹
拌しながら加熱溶解する。

次に３６％塩酸２．５３３ｇ（即ち、Ｎ２Ｈ４・ＨＣｌ
が生成するための理論量の５０％）を含む塩酸水溶液３
００ＣＣを徐々に滴下し、９９〜１００℃で２時間環流
したのち水層を分液すればヒドラジンの塩酸塩水溶液が
得られる。

収量はヒドラジンとして０．７４０ｇ（収率はアジン基
準として理論量の４６．３％）である。

実施例 ４ イソブクノール３００ｃｃにペンゾフエノンアジン１８
．９を加え撹拌しながら加熱溶解する。

次に８５％りん酸５．７７ｇ（即ち、Ｎ２Ｈ４・Ｈ３Ｐ
Ｏ４が生成するための理論量）を含む水溶液３００ｃｃ
を徐々に滴下し、９０〜９２゜Ｃで５時間環流したのち
、水層を分液すればヒドラジンのりん酸塩水溶液が得ら
れる。

収量はヒドラジンとしてｏ．ｓ２ｓｉ収率５２％）であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ベンゾフエノンアジンを水及び鉱酸の存在下１こ加
   水分解してヒドラジン鉱酸塩を得るに際して、一般式Ｒ
   ＯＨ（但しＲは炭素数４〜１０の直鎖状もしくは分技状
   のアルキル基を示す。 ）で表わされるアルコールを存在させることを特徴とす
   るヒ，ドラジン鉱酸塩の製造方法。